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第06讲化学反应的方向(含答案)【暑假自学课】2024年新高二化学暑假提升精品讲义(人教版2019)
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以上这些变化,均不需外界条件可自发进行。
一、自发过程和自发反应
1.不能认为自发反应都是不需要任何条件就能发生的,自发反应的“一定的条件”,可以是一定的温度和压强,可以是“点燃、光照、加热、高温”等给反应物提供能量的条件,“外界帮助”指通电、放电等,如氢气的燃烧是自发的通过需点燃才能发生;也不能认为非自发反应在任何条件下都是不能发生的,如NaCl在通电条件可分解生成Na和Cl2。
2.不能认为自发反应应用普通,非自发反应没有应用价值。将电能、热能转化为化学能的许多非自发反应是制备物质的重要反应,如电解法去冶炼钠、镁、铝和制取氯气等。
3.反应能否自发进行与反应速率无关。
以下反应均可自发进行,这是为什么?
H2(g)+F2(g)=2HF(g) ΔH=-546.6 kJ·ml-1 2K(s)+2H2O(l)=2KOH(aq)+H2(g) ΔH=-393.62 kJ·ml-1 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s) ΔH=-1 648.4 kJ·ml-1。
放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
那么,对于吸热反应能否自发进行?
以下两反应,也能自发进行:
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·ml-1
NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=+31.4 kJ·ml-1。
二、焓变与反应的方向
1.多数放热反应可以自发进行。
2.有些吸热反应也可以自发进行。
部分反应不具有自发性,如2CO(g)=2C(s)+O2(g)、H2(g)+MgO(s)=Mg(s)+H2O(l)等,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)在常温下不能发生,但在高温下可自发进行。
故只用焓判据判断反应是否自发不全面。
为什么有些吸热过程也能自发进行?
以上过程,以自发进行,都是从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行。
对于反应如2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)、NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l),也是伴随着体系混乱度的增大。
这个混乱度科学家命名为“熵”。
三、熵变与反应的方向
1.熵、熵变的概念
2.熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
3.熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向——许多熵增的反应是自发的,如2KClO3eq \(=====,\s\up7(MnO2),\s\d5(△))2KCl+3O2↑、CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑等。
有些熵减的反应也可以自发进行,如:Ca(OH)2(aq)+CO2(g)=CaCO3(s)+H2O(l)、NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)。
故只用熵判据判断反应是否自发不全面。我们可以用焓变和熵变来综合判断。
四.自由能与化学反应的方向
1.自由能变化
符号为ΔG,单位为kJ·ml-1。
2.自由能变化与焓变、熵变的关系
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变、熵变有关,还与温度有关。
3.反应方向与自由能的关系
1.焓判据:放热过程中体系能量降低,ΔH0)的方向转变的倾向。
3.复合判据
(1)判据
(2)温度对反应方向的影响
考点一:自发过程与自发反应
1.(23-24高二上·甘肃武威·期中)化学与生活息息相关。下列不属于自发进行的变化是
A.墨汁加到清水中使整杯水变黑
B.水在0℃以下结为冰
C.石灰石转化为生石灰
D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A.墨汁浓度大于水,微粒向浓度低的方向分散是自发进行的物理变化,A不符合题意;
B.水的凝固点为0℃,水在常温下是液体,冰在室温下融化成水,是自发进行的物理变化,B不符合题意;
C.石灰石转化为生石灰需要在高温条件下进行,该变化过程不是自发进行的,C符合题意;
D.铁在潮湿的空气中生锈是发生了电化腐蚀,发生了吸氧腐蚀,是自发进行的变化,D不符合题意。
故选C。
2.(23-24高二上·全国·期中)下列反应属于非自发反应的是
A.钠与水反应B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
【答案】C
【解析】A.钠与水在常温下能够发生反应,A错误;
B.虽然需要点燃或加热,但反应一旦发生,就能自发地进行下去,B错误;
C.水分解变成氢气和氧气需要持续不断的通电,所以水分解变成氢气和氧气是非自发的反应,C正确;
D.氨气与氯化氢相遇变成氯化铵,在常温条件下能够发生,D错误;
故选C。
3.(22-23高二下·上海嘉定·期中)下列过程属非自发的是
A.水由高处向低处流B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散D.加热铁棒一端,热量传向另一端
【答案】B
【解析】A.水由高处向低处流势能减小,自发进行,A不符合题意;
B.水结成冰这个变化,虽然是放热的,但是同时也是熵减的,因此必须在某一温度(0°C)以下才能自发进行,室温下不能自发进行,B符合题意;
C.气体从高密度处向低密度处扩散是自发过程,C不符合题意;
D.加热铁棒一端,热量传向另一端是自发过程,D不符合题意;
故选B。
4.(22-23高二上·河南·期中)下列反应或过程没有自发性的是
A.高温下,煅烧石灰石B.常温下,水分解成氢气与氧气
C.双氧水在催化作用下分解D.常温下,冰融化为水
【答案】B
【解析】A.煅烧石灰水的反应是一个熵增焓增的反应,高温下可自发进行,A不符合题意;
B.水分解成氢气与氧气的反应不能自发进行,在外接电源的作用下电解,B项符合题意;
C.双氧水在催化作用下自发分解,C不符合题意;
D.常温下,冰融化为水为自发过程,D不符合题意;
故选B。
5.(23-24高二上·四川成都·阶段练习)以下过程在常温下都可以自发进行,可利用焓判据来解释的是
A.2N2O5(g)=4N2O4(g)+O2(g) ΔH=+56.7kJ·ml-1
B.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH=-571.6kJ·ml-1
C.硝酸铵自发地溶于水
D.湿衣服经过晾晒变干
【答案】B
【解析】A.反应的△H>0,△S>0,反应在常温下能自发进行,则只能用熵判据分析,故A错误;
B.反应是放热反应,且熵值减小,反应在常温下可以自发进行,则焓变影响为主,即可用焓判据分析解释,故B正确;
C.硝酸铵的溶解过程是熵增过程,并且吸热,不能用焓判据分析解释,故C错误;
D.水由液态变为气态,是熵增的过程,过程吸热,不能用焓判据解释,故D错误;
故选:B。
考点二:化学反应进行方向的判据
6.(23-24高二下·安徽·阶段练习)冰天雪地也是金山银山。习近平总书记高度重视冰雪事业发展,多次作出重要论述和重大部署。下列有关说法错误的是
A. ,
B.冰雪资源中只含有水分子,没有其他物质
C.冰雪资源可以与其他资源融合,用于开发新能源
D.合理利用冰雪资源有利于可持续发展
【答案】B
【解析】A.该过程是放热过程,,且为混乱度减小过程,,A正确;
B.冰雪资源中除了含有水分子外,还含有空气中的灰尘颗粒、二氧化碳等,B错误;
C.冰雪资源可以与其他资源融合,用于开发新能源,C正确;
D.合理利用冰雪资源有利于可持续发展,D正确;
故选B。
7.(23-24高二下·广东深圳·阶段练习)下列诗句描述的场景,属于的化学变化的是
A.滴水成冰三九天,寒流袭卷盖方圆B.天街小雨润如酥,草色遥看近却无
C.春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干D.千锤万凿出深山,烈火焚烧若等闲
【答案】C
【解析】A.滴水成冰三九天,寒流袭卷盖方圆,是物理变化,故A错误;
B.天街小雨润如酥,草色遥看近却无 ,没有新物质生成,不涉及化学变化,故B错误;
C.蜡炬成灰过程中有新物质二氧化碳等生成,属于化学变化,,故C正确;
D..烈火焚烧过程中有新物质生成,碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳,属于化学变化,,故D错误;
故答案为C。
8.(23-24高二下·江苏徐州·阶段练习)已知“凡气体分子总数增加的反应都是熵增大的反应”。下列反应在任何温度下都不自发进行的是
A.2O3(g)=3O2(g) H0
C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) H0
【答案】B
【解析】A.该反应的H0,则根据G=H-T•S可知,任何温度下都能满足H-T•S0,根据方程式可知S0,反应不能自发进行,B符合题意;
C.该反应的H0,较低温度有利于反应自发进行
【答案】C
【解析】A.任何能使焓减小的过程不一定能自发进行,若是在高温下的熵减反应,不能自发进行,故A错误;
B.化学反应能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当△G=△H-T•△S<0时,反应能自发进行,故B错误;
C.当△H<0,△S>0时,△G=△H-T•△S<0,一定能自发进行,故C正确;
D.△H>0,△S>0,取决于反应的温度,较高温度有利于反应自发进行,故D错误;
故选C。
10.(23-24高二上·广西桂林·期中)下列对熵的理解错误的是
A.等质量的同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小
B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大
C.从焓判据来看,△H
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