化学第一节 电离平衡优秀练习题
展开1.常温下,下列操作(忽略过程中温度变化)可以使亚硫酸稀溶液中的c(SO32−)c(HSO3−)增大的是
A.通入HCl气体B.通入SO2气体
C.加入NaOH固体D.加入NaHSO4固体
【答案】C
【解析】A.向亚硫酸稀溶液中通入氯化氢气体,氯化氢在溶液中电离出氢离子,溶液中的氢离子浓度增大,则Ka2c(H+)和c(SO32−)c(HSO3−)的值减小,故A错误;
B.向亚硫酸稀溶液中通入二氧化硫气体,亚硫酸的浓度增大,溶液中的氢离子浓度增大,则Ka2c(H+)和c(SO32−)c(HSO3−)的值减小,故B错误;
C.向亚硫酸稀溶液中加入氢氧化钠固体,氢氧根离子与溶液中的氢离子反应,溶液中氢离子浓度减小,则Ka2c(H+)和c(SO32−)c(HSO3−)的值增大,故C正确;
D.向亚硫酸稀溶液中加入硫酸氢钠固体,硫酸氢钠在溶液中电离出氢离子,溶液中的氢离子浓度增大,则Ka2c(H+)和c(SO32−)c(HSO3−)的值减小,故D错误;
故选C。
醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH ⇌ H++CH3COO- ,下列叙述不正确的是
A.升高温度,平衡正向移动,醋酸的电离常数增大
B.0.10ml·L-1的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液的pH变大
C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体,该电离平衡逆向移动
D.时,欲使醋酸溶液pH、电离常数Ka和电离程度都减小,可加入少量冰醋酸
【答案】D
【解析】A.电离是一个吸热过程,升高温度,醋酸的电离常数增大,平衡正向移动,A正确;
B.醋酸溶液加水稀释,电离程度增大,但溶液体积也在增大,氢离子浓度减小,溶液的pH增大,B正确;
C.增大生成物的浓度,平衡逆向移动,C正确;
D.加入冰醋酸,电离常数不变,D错误;
故选D。
3.已知25℃时,CH3COOH 的Ka为1.75×10-5,HCN的Ka为6.2×10-10,H2CO3的Ka1为4.5×10-7,Ka2为4.7×10-11。下列相关说法正确的是
A.CH3COOH =CH3COO-+H+
B.H2CO3 ⇌ 2H++CO2- 3
C.2CN-+H2O+CO2=2HCN+CO2- 3
D.25℃时,反应CH3COOH+CN- ⇌ HCN+CH3COO-的化学平衡常数数量级为104
【答案】D
【分析】已知Ka越大,说明该酸电离程度越大,即其对应的酸性就越强,据此分析解题。
【解析】A.由题干信息可知,CH3COOH为一元弱酸,故其电离方程式为:
CH3COOH f CH3COO- + H+,A错误;
由题干信息可知,H2CO3为二元弱酸,故其电离方程式为:H2CO3 ⇌ H++HCO- 3、HCO- 3⇌H++CO2- 3,B错误;
由题干信息可知,酸性H2CO3>HCN>HCO- 3,故离子方程式应该为:CN-+H2O+CO2=HCN+HCO- 3,C错误;
D.25℃时,反应CH3COOH+CN- ⇌ HCN+CH3COO-的化学平衡常数:K=c(HCN)c(CH3COO−)c(CH3COOH)c(CN−)=c(HCN)c(CH3COO−)c(CH3COOH)c(CN−)×c(H+)c(H+)=Ka(CH3COOH)Ka(HCN)=1.75×10−56.2×10−10≈2.8×104,即该数量级为104,D正确;
故答案为:D。
4.已知常温下,2ml/L的一元酸HA溶液中c(H+)为:2×10-4ml/L,下列说法错误的是
A.常温下,HA的电离常数约为2×10-8
B.NaA可以和盐酸发生反应:HCl+NaA=NaCl+HA
C.该条件下,体系中HA的电离度是1%
D.向2ml/L的HA溶液中加入少量2ml/L的NaA溶液,HA的电离程度减小
【答案】C
【解析】A.已知常温下,2ml/L的一元酸HA溶液中c(H+)为2×10-4ml/L,则平衡时c(A-)=2×10-4ml/L,c(HA)≈2ml/L,则电离常数Ka=c(H+)·c(A−)c(HA)=2×10−4×2×10−42=2×10-8,A正确;
B.根据强酸制弱酸,NaA可以和盐酸发生反应:HCl+NaA=NaCl+HA,B正确;
C.该条件下,体系中HA的电离度是2×10−4ml/L2ml/L=0.01%,C错误;
D.HA溶液中存在电离平衡,HA f H++ A-,加入少量2ml/L的NaA溶液,A-浓度增大,平衡逆向移动,HA的电离程度减小,D正确;
故选C。
5.高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数:
由以上表格中数据判断以下说法不正确的是
A.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离
B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中酸性最强的酸
C.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO4=2H++SO
D.水对这四种酸的强弱没有区分能力,但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱
【答案】C
【解析】A.由电离常数可知,在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离,A正确;
B.由电离常数可知,在冰醋酸中高氯酸的电离常数最大,是这四种酸中酸性最强的酸,B正确;
C.在冰醋酸中硫酸没有完全电离,应该为H2SO4 f H++HSO2- 4,C错误;
D.在水溶液中四种酸均为强酸,水对这四种酸的强弱没有区分能力,但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱,D正确;
故选C。
6.常温下4种酸的电离平衡常数如下:
(1)次氯酸的电离方程式为 。
(2)物质的量浓度相同的 HF 、CH3COOH、H2CO3、HClO中,酸性由小到大的顺序为 。
(3)保持温度不变,向的醋酸溶液中加入或通入下列物质,的电离度减小、溶液中的c(H+)增大的是___________(填标号)。
A.醋酸钠固体B.冰醋酸C.水D.氯化氢气体
(4)下列实验事实不能证明醋酸是弱酸的是________
A.相同pH的醋酸溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时,产生H2的起始速率相等
B.常温下,测得0.1 ml·L-1醋酸溶液的pH=4
C.常温下,将pH=1的醋酸溶液稀释1 000倍,测得pH<4
D.在相同条件下,醋酸溶液的导电性比盐酸的弱
(5)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量,根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。下图是用KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中,能正确表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是__________
A.B.
C.D.
(6)常温下,物质的量浓度为的醋酸溶液中,达到电离平衡时c(H+)约为 ,此时醋酸的电离度约为 (已知)。
【答案】(1)HClO f H++ClO-
(2)HClO
(4)A
(5)D
(6)4.2×10-4ml·L-1 4.2%
【解析】(1)由题干信息可知,次氯酸是一种弱酸,故次氯酸的电离方程式为HClO f H++ClO,故答案为:HClO f H++ClO;
(2)已知Ka越大,说明对应的酸的酸性越强,由题干表中数据可知,Ka(HF)>Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO),物质的量浓度相同的 HF 、CH3COOH、H2CO3、HClO中,酸性由小到大的顺序为HClO
B.保持温度不变,向0.010ml·L-1的醋酸溶液中加入冰醋酸,由于CH3COOH的浓度增大,平衡正向移动,但CH3COOH的电离程度减小,H+浓度增大,B符合题意;
C.保持温度不变,向0.010ml·L-1的醋酸溶液中加入水,稀释使弱电解质电离正向移动,则CH3COOH的电离程度增大,H+浓度减小,C不合题意;
D.保持温度不变,向0.010ml·L-1的醋酸溶液中通入氯化氢气体,导致溶液中H+浓度增大,电离平衡逆向移动,CH3COOH电离程度减小,D符合题意;
故答案为:BD;
(4)A.相同pH的醋酸溶液和盐酸中H+浓度相等,分别与同样颗粒大小的锌反应时,产生H2的起始速率相等,不能说明醋酸为弱酸,A符合题意;
B.常温下,测得0.1 ml·L-1醋酸溶液的pH=4,说明CH3COOH只有部分发生电离,即说明醋酸是弱酸,B不合题意;
C.常温下,将pH=1的醋酸溶液稀释1 000倍,测得pH<4,说明稀释后溶液中H+的浓度大于10-4ml/L,说明醋酸是弱酸,C不合题意;
D.在相同条件下,醋酸溶液的导电性比盐酸的弱,说明醋酸中自由移动的离子浓度比盐酸中的小,即可说明醋酸是弱酸,D不合题意;
故答案为:A;
(5)氯化氢是强电解质,醋酸是弱电解质,滴加的弱电解质先和氯化氢反应生成强电解质氯化铵,但溶液体积不断增大,溶液被稀释,所以电导率下降;当氯化氢完全被中和后,一水合氨继续电离与弱电解质醋酸反应生成强电解质醋酸铵,所以电导率增大;醋酸也完全反应后,继续滴加氨水,因为溶液被稀释,电导率有下降趋势,故答案为:D。
(6)常温下,物质的量浓度为0.010ml·L-1的醋酸溶液中,由CH3COOH f CH3COO-+H+可知达到电离平衡时,c(H+)=c(CH3COO-),Ka=c(CH3COO−)c(H+)c(CH3COOH)=c2(H+)0.01=1.8×10-5,故c(H+)约为1.8×10−5×0.01=4.2×10-4ml/L,此时醋酸的电离度约为4.2×10−40.01×100%=4.2%,故答案为:4.2×10-4ml/L;4.2%。
7.常温下,部分弱电解质的电离平衡常数如表:
下列说法错误的是
A.往NaCN溶液中通入少量CO2,反应的离子方程式为2CN-+CO2+H2O=2HCN+CO2- 3
B.等浓度的NH3·H2O与NH2OH的混合溶液中:
C.0.1ml·L-1的溶液中,
D.适度升高温度,0.1ml·L-1的NH3·H2O溶液的导电能力会增强
【答案】A
【解析】A.由电离常数可知,氢氰酸的电离程度大于碳酸氢根离子,由强酸制弱酸的原理可知,氢氰酸钠溶液与少量二氧化碳反应生成氢氰酸和碳酸氢钠,反应的离子方程式为CN-+CO2+H2O=HCN+HCO- 3,故A错误;
B.由电离常数可知,一水合氨的电离程度大于羟胺,则等浓度的一水合氨和羟胺混合溶液中,铵根离子浓度大于NH+ 2,故B正确;
C.由电离常数可知,0.1ml/L氢氰酸溶液中氢离子浓度约为4.9×10−10×0.1ml/L=7×10—6ml/L,故C正确;
D.一水合氨在溶液中的电离为吸热过程,适度升高温度,电离平衡右移,溶液中的离子浓度增大,导电能力会增强,故D正确;
故选A。
8.二元弱酸H2X的电离过程是吸热过程,某温度下,其电离常数Ka1=2.5×10-4、Ka2=2×10-8。下列说法错误的是
A.升高温度后,Ka1、Ka2均增大
B.向H2X溶液中加入少量KHX固体,c(H+)减小
C.该温度下0.1ml·L-1的H2X溶液中c(H+)≈5×10-3ml·L-1
D.向H2X溶液中加水稀释过程中,c(HX−)c(H2X)减小
【答案】D
【解析】A.二元弱酸H2X的电离过程是吸热过程,温度升高,平衡正向移动,Ka1、Ka2均增大,A项正确;
B.H2X→H++HX-,加入KHX,平衡向左移动,c(H+)减小,B项正确;
C.Ka1=c(H+)×c(HX−)c(H2X)=2.5×10-4mlgL-1,因c(H+)≈c(HX-)、c(H2X)≈0.1ml·L-1,故c(H+)≈5×10-3ml·L-1,C项正确;
D.c(HX−)c(H2X)=Ka1c(H+),加水稀释过程中,c(H+)减小,故c(HX−)c(H2X)增大,D项错误;
故选D。
4.25℃时,用0.1000ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL nml·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙,滴定曲线如图所示。下列有关说法正确的是
A.n=1
B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5
D.图像中的x>20.00
【答案】C
【分析】一元强酸能完全电离,一元弱酸部分电离,则等物质的量浓度的甲和乙,弱酸的pH较大,因此曲线Ⅰ表示弱酸乙和NaOH溶液的滴定曲线,曲线Ⅱ表示强酸甲和NaOH溶液的滴定曲线;
【解析】A.根据分析可知取代II代表一元强酸,从b点看nml/L一元强酸甲时溶液pH=1,氢离子浓度为0.1ml/L,则n=0.1,故A错误;
B.由分析可知曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲,故B错误;
C.0.1000ml/L弱酸乙溶液的pH=3,该溶液中c(乙酸根离子)≈c(H+)=10-3ml/L,c(乙)=(0.1000-10-3)ml/L,电离平衡常数Ka(乙)=10−3×10−30.1000−10−3=1.01×10-5,故C正确;
D.甲为强酸,甲的钠盐溶液呈中性,酸碱都是一元的且酸碱的物质的量浓度相等,要使酸碱恰好完全反应,则酸碱溶液的体积相等,所以x=20.00,故D错误;
故选:C。
5.已知常温下,几种物质的电离平衡常数,下列说法正确的是
A.向NaClO溶液中通入足量SO2能提高次氯酸的浓度
B.向HCOONa(甲酸钠)溶液中滴加过量CO2:
C.向Na2CO3溶液中通入过量Cl2:
D.向NaClO溶液中通入少量CO2:
【答案】D
【解析】A.由于HClO具有强氧化性,能够被SO2还原,故向NaClO溶液中通入足量SO2将生成NaCl和H2SO4,故不能能提高次氯酸的浓度,A错误;
B.由题干表中数据可知, Ka(HCOOH)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2CO3),故向HCOONa(甲酸钠)溶液中滴加过量CO2不反应,B错误;
C.由题干表中数据可知,Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),向Na2CO3溶液中通入过量Cl2,结合Cl2+H2O=HCl+HClO,故该过程的总的离子方程式为:2Cl2+H2O+CO2- 3=CO2↑+2Cl-+2HClO,C错误;
D.由题干表中数据可知,Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3),则向NaClO溶液中通入少量CO2生成NaHCO3和HClO,故该反应的离子方程式为:ClO-+CO2+H2O=HCO- 3=HClO,D正确;
故答案为:D。
6.部分弱电解质的电离常数如下表:
下列说法错误的是
根据电离常数,可判断酸性HCOOH>H2CO3>HCN
B.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
C.2CN-+H2O+CO2=2HCN+CO2- 3
D.25℃时,反应HCOOH+CN- f HCN+HCOO-的化学平衡常数为3.67×105
【答案】C
【解析】A.由电离常数可知,三种酸的酸性强弱顺序为HCOOH>H2CO3>HCN,故A正确;
B.由电离常数可知,甲酸和氢氰酸的酸性强弱顺序为HCOOH>HCN,则等体积、等pH的氢氰酸的浓度大于甲酸,中和能力强于甲酸,消耗氢氧化钠的量大于甲酸,故B正确;
C.由分析可知,酸的电离程度的大小顺序为H2CO3>HCN>HCO- 3,由强酸制弱酸的原理可知,溶液中氰酸根离子与二氧化碳反应生成氢氰酸和碳酸氢根离子,反应的离子方程式为CN-+H2O+CO2=HCN+HCO- 3,故C错误;
D.由方程式可知,25℃时反应的化学平衡常数K=c(HCOO−)c(HCN)c(HCOOH)c(CN−)=c(HCOO−)c(HCN)c(H+)c(HCOOH)c(CN−)c(H+)=Ka(HCOOH)Ka(HCN)=1.8' 10−44.9' 10−10
=3.67×105,故D正确;
故选C。
已知:Ag++2NH3=[Ag(NH3)]+ K1=103.32、[Ag(NH3)]++NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ K2.Ag+、[Ag(NH3)]+、[Ag(NH3)2]的分布系数δ与lg[c(NH3)/(ml·L-1)]关系如图所示,。下列说法错误的是
A.曲线b代表[Ag(NH3)2]+
B.[Ag(NH3)2]+ f Ag++2NH3的平衡常数K=10-7.22
C.K2=103.90
D.当c(NH3)<0.01ml·L-1时,银元素主要以[Ag(NH3)2]+形式存在
【答案】D
【分析】随着NH3浓度的增大,Ag+与NH3的反应、[Ag(NH3)]+与NH3的反应的化学平衡均正向移动,因此NH3浓度的增大,银离子分布分数逐渐减小,[Ag(NH3)]+分布分数先增大后减小,[Ag(NH3)2]+分布分数逐渐增大,故a表示Ag+,b表示[Ag(NH3)2]+,c表示[Ag(NH3)]+;
【解析】A.根据分析可知,曲线b代表[Ag(NH3)2]+,A正确;
B.从图中可知,lgc(NH3)=-3.61时,银离子的分布分数等于[Ag(NH3)2]+的分布分数,此时
c([Ag(NH3)2]+)=c(NH3),[Ag(NH3)2]+ f Ag++2NH3的平衡常数K=c2(NH3)=(10-3.61)2=10-7.22, B正确;
C.从图中可知,lgc(NH3)约为-3.90时,[Ag(NH3)2]+和[Ag(NH3)]+的分布分数相同,则K2=c[Ag(NH3)2]+c[Ag(NH3)]+c(NH3)=103.90,C正确;
D.从图中可知,c(NH3)<0.01ml/L时,Ag元素先后以Ag+、[Ag(NH3)2]+等形式存在,D错误;
故选D。
8.25℃时,下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.加水稀释0.1ml·L-1氨水,溶液中c(H+)·c(OH-)和c(H+)c(OH−)的值保持不变
B.向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa,溶液中c(CH3COO−)c(CH3COOH)的值减小
C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合:c(HCO3−)c(H2CO3)>c(CO32−)c(HCO3−)
D.将浓度为0.1ml·L-1HF溶液加水不断稀释过程中,电离平衡常数Ka(HF)保持不变,c(F−)c(H+)始终增大
【答案】C
【解析】A.0.1ml·L-1氨水稀释过程中c(H+)增大,c(OH-)减小,因而c(H+)c(OH−)变大,温度不变,c(H+)·c(OH-)=Kw不变,A项错误;
B.c(CH3COO−)c(CH3COOH)=Kac(H+),加入CH3COONa,溶液碱性增强,则c(H+)降低,所以c(CH3COO−)c(CH3COOH)的值增大,B项错误;
C.等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合,根据电离常数有Ka1=c(H+)c(HCO3−)c(H2CO3)、Ka2 =c(H+)c(CO32−)c(HCO3−)
,同一溶液中c(H+)相等,则c(H+)= Ka1·c(H2CO3)c(HCO3−)= Ka2·c(HCO3−)c(CO32−),而Ka1> Ka2,则c(HCO3−)c(H2CO3)>c(CO32−)c(HCO3−),C项正确;
D.0.1ml·L-1的HF加水稀释,c(F-)趋近于0,而c(H+)趋于不变(10-7ml·L-1),故比值变小,D项错误;
故选C。
时,草酸(H2C2O4)的Ka1=5.4×10-2、Ka2=5.4×10-5,硒化氢(H2Se)的Ka1=1.3×10-4、Ka2=1.0×10-11。回答下列问题:
(1)写出H2C2O4在水中的第一步电离方程式: ;草酸水溶液中含有的离子有 种。
(2)草酸具有较强的还原性,将100mL 0.1ml·L-1H2C2O4溶液加入少量酸性KMnO4溶液中。
①反应过程中的现象为 ,反应的离子方程式为 。
②忽略二者混合之后的温度变化,在反应过程中,下列物理量始终增大的是 (填标号)。
A.c(H+)·c(HC2O4−)c(H2C2O4) B.c(Mn2+) C.c(HC2O4−)c(H2C2O4) D.c(H+)
(3)25℃时,10mL 0.1ml·L-1的H2Se溶液中,c(H+) (填“”、“”或“”)c(HSe-);往该溶液中加入5mL 0.1ml·L-1Na2C2O4溶液,反应的化学方程式为 ,该过程中的电离程度 (填“增大”或“减小”)。
【答案】(1)H2C2O4 f H++HC2O- 4 4
(2)溶液中有气泡产生,溶液的紫红色逐渐褪去直至无色 5H2C2O4+2MnO- 4+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O BC
(3)> H2Se+Na2C2O4=NaHSe+NaHC2O4 增大
【解析】(1)H2C2O4为二元弱酸,在水中的第一步电离方程式:H2C2O4 f H++HC2O- 4;草酸水溶液中第一步电离生成H+、HC2O- 4,HC2O- 4继续电离生成H+、C2O2- 4,同时存在水电离出的OH-,共存在4种离子;
(2)①H2C2O4具有还原性,能被高锰酸钾氧化发生反应5H2C2O4+2MnO- 4+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O,可观察到溶液中有气泡产生,溶液的紫红色逐渐褪去直至无色;
②A.c(H+)·c(HC2O4−)c(H2C2O4) =Ka1,温度不变,K a1不变,故A不选;
B.反应生成锰离子,c(Mn2+)增大,故B选;
C.c(HC2O4−)c(H2C2O4)=Ka1c(H+),随反应进行,Ka1不变,c(H+)减小,则比值增大,故C选;
D.反应过程中消耗氢离子,c(H+)减小,故D不选;
(3)H2Se溶液中存在H2Se f HSe-+H+和HSe- f H++Se2-,两步均电离出H+,故c(H+)>c(HSe-),由电离常数可知酸性强弱关系为H2C2O4>H2Se >HC2O- 4>HSe-,10mL0.1ml·L-1的H2Se溶液与5mL0.1ml·L-1Na2C2O4溶液反应的产物为NaHSe和NaHC2O4。反应的化学方程式为H2Se+Na2C2O4=NaHSe+NaHC2O4;该过程中溶液中氢离子浓度减小,则H2Se的电离程度增大。酸
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
Ka
1.6×
10-5ml·L-1
6.3×
10-9ml·L-1
1.6×
10-9ml·L-1
4.2×
10-10ml·L-1
化学式
HF
电离平衡常数
弱电解质
HCN
H2CO3
NH3·H2O
NH2OH
电离平衡常数
弱酸
HCOOH(甲酸)
H2CO3
HClO
H2SO3
K(25℃)
K=1.77×10-5
K1=4.3×10-7 k2=5.6×10-11
K=2.98×10-8
K1=1.54×10-2 K2=1.02×10-7
弱电解质
HCOOH
HCN
H2CO3
电离常数(25℃)
Ka=1.8×10-4
Ka=4.9×10-10
Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11
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