高中化学人教版 (2019)选择性必修1第三节盐类的水解精品测试题

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这是一份高中化学人教版 (2019)选择性必修1第三节盐类的水解精品测试题，共16页。试卷主要包含了常温下，下列说法正确的是，已知H3PO4是一种三元中强酸等内容，欢迎下载使用。

1．在室温下，下列有关电解质溶液的说法正确的是
A．Na2SO3溶液中：c(OH-)=c(HSO- 3)+c(H2SO3)+c(H+)
B．NaHA溶液的pH<7，则溶液中的粒子有：c(H2A)>c(A2-)
C．向某稀NaHCO3溶液中通入CO2至pH=7:c(Na+)=c(HCO- 3)+2c(CO2- 3)
D．浓度均为0.1ml·L-1 CH3COOH与NaOH按体积2∶1混合：c(CH3COO-)【答案】C
【解析】A．根据质子守恒可知，正确的关系式为c(OH-)=c(HSO- 3)+c(H2SO3)+c(H+)，A错误；
B．NaHA溶液的pH<7，说明HA-的电离程度大于水解程度，HA-电离生成A2-，HA-水解生成H2A，故c(H2A)C．根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HCO- 3)+2c(CO2- 3)+c(OH-)，当pH=7时，c(Na+)=c(HCO- 3)+2c(CO2- 3)，C正确；
D．浓度均为0.1ml·L-1 CH3COOH与NaOH按体积2∶1混合则溶液显酸性，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)可知c(CH3COO-)>c(Na+)，故D错误；
故选C 。
2．室温时，用0.1000ml/L的NaOH标准溶液滴定同浓度20mL的NH4HSO4溶液(稀溶液中不考虑氨水的分解导致氨的逸出)。下列说法错误的是
A．滴定过程中，溶液中c(SO2- 4)逐渐减小
B．V(NaOH)=20mL时：c(NH+ 4)+c(H+)-c(Na+)=c(OH-)
C．V(NaOH)=40mL时：c(Na+)>c(SO2- 4)>c(NH+ 4)>c(OH-)
D．V(NaOH)分别为20mL和40mL时水的电离程度：前者＞后者
【答案】C
【解析】A．滴定过程中n(SO2- 4)不变，但溶液体积变大，故c(SO2- 4)变小，A正确；
V(NaOH)=20mL时恰好发生反应：2NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+(NH4)2SO4+2H2O，由电荷守恒，存在：
c(NH+ 4)+c(Na+)+c(H+)=2c(SO2- 4)+c(OH-)；由物料守恒，存在：c(Na+)=c(SO2- 4)，故溶液存在：c(NH+ 4)+c(H+)-c(Na+)=c(OH-)，B正确；
V(NaOH)=40mL时：NH4HSO4+2NaOH=Na2SO4+NH3·H2O+H2O，溶质为Na2SO4和NH3·H2O，
c(Na+)>c(SO2- 4)>c(OH-)>(NH+ 4)，C错误；
D．V(NaOH)=20mL时，溶液中存在等物质的量的Na2SO4、(NH4)2SO4，NH+ 4水解，促进水的电离，而V(NaOH)=40mL时一水合氨电离，抑制水的电离，所以前者大于后者，D正确；
故选C。
3．下列有关25℃时1ml/L NaHSO3溶液(H2SO3的Ka1=10-2、Ka2=10-8)的说法正确的是
A．NaHSO3=Na++H++SO2- 3
B．c(HSO- 3)>c(SO2- 3)
C．c(OH-)=c(H+)+c(HSO- 3)+2c(H2SO3)
D．n(SO2- 3)+n(HSO- 3)+n(H2SO3)=1ml
【答案】B
【解析】A．NaHSO3为弱酸的酸式盐，NaHSO3的电离方程式为NaHSO3=Na++HSO- 3，故A错误；
HSO- 3的电离平衡常数为1×10-8，所以NaHSO3溶液中c(HSO- 3)>c(SO2- 3)，故B正确；
根据质子守恒，NaHSO3溶液中c(OH-)+c(SO2- 3)=c(H+)+c(H2SO3)，故C错误；
根据物料守恒，c(SO2- 3)+c(HSO- 3)+c(H2SO3)=1ml，没有溶液体积，n(SO2- 3)+n(HSO- 3)+n(H2SO3)不一定为1ml，故D错误；
选B。
4．钾的化合物对调节体内循环有重要用途，一定温度下，下列溶液中的离子浓度关系式正确的是
A．0.1 ml·L-1的KHCO3溶液中：c(K+)+c(H+)=c(HCO- 3)+c(CO2- 3)+c(OH-)
K2S溶液中：2c(K+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
K2CO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO- 3)+2c(H2CO3)
D．pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的c(K+)：③>①>②(已知：CH3COOH的Ka=1.75×10-5，HClO的Ka=4.0×10-8)
【答案】C
【解析】A．根据电荷守恒可得：c(K+)+c(H+)=c(HCO- 3)+2c(CO2- 3)+c(OH-)，故A错误；
根据物料守恒可得：c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)，故B错误；
根据质子守恒可得：c(OH-)=c(H+)+c(HCO- 3)+2c(H2CO3)，故C正确；
D．由Ka可知，相同物质的量浓度，三种溶液的pH大小为②>③>①，所以pH相同时，三种溶液的物质的量浓度大小为②<③<①，则c(K+)：②<③<①，故D错误；
故选C。
5．常温下，下列说法正确的是
A．pH=8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH-)=10-8ml/L
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c(NaOH)C．将等体积等物质的量浓度的CH3COONa和NaF溶液混合：c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)-c(H+)
D．0.1ml/L NH4HSO4溶液与0.1ml/L NH4Al(SO4)2溶液中c(NH+ 4)：前者小
【答案】C
【解析】A．pH=8的NaHCO3溶液中，c(H+)=10-8ml/L，c(OH-)=10-6ml/L，碳酸氢钠水解显碱性，因此溶液中的氢氧根浓度是水电离出的，因此水电离产生的c(OH-)=10-6ml/L，故A错误；
B．由于碳酸根水解程度大于醋酸根水解程度，pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液，水解程度越大，则浓度越小，氢氧化钠电离程度大，其物质的量浓度应最小：c(NaOH)＜c(Na2CO3)＜c(CH3COONa)，故B错误。
C．将等体积等物质的量浓度的CH3COONa和NaF溶液混合，溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(F-)，存在物料守恒c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=2c(F-)+2c(HF)，根据电荷守恒和物料守恒得c(CH3COOH)+c(HF)+c(H+)=c(OH-)，则c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)-c(H+)，故C正确；
D．两种溶液中NH+ 4都水解，前者电离产生H+，对NH+ 4水解平衡抑制程度更大，因此前者中c(NH+ 4)更大，故D错误；
答案为C。
6．已知NaHSO3溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：
①HSO- 3⇌H++SO2- 3；②HSO- 3+H2O⇌H2SO3+OH-向0.1ml·L-1的NaHOS3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①右移，平衡②左移，溶液中c(HSO- 3)增大
B．加入少量NaOH固体，c(SO32−)c(HSO3−)、c(OH−)c(H+)的值均增大
C．加入少量Na2SO3固体，则c(H+)+c(Na+)=c(HSO- 3)+c(OH-)+c(SO2- 3)
D．加入氨水至溶液呈中性，则c(Na+)+c(NH+ 4)【答案】B
【解析】A．加入少量金属钠，Na与H+反应，使平衡①右移，c(HSO- 3)减小，平衡②左移，但结果溶液中c(HSO- 3)减小，故A错误；
B．加入少量NaOH,c(H+)减小，c(OH-)增大，所以c(OH−)c(H+)增大，根据Ka2=c(H+)×c(SO32−)c(HSO3−)，Ka2不变，可知c(SO32−)c(HSO3−)增大，故B正确；
C．加入少量Na2SO3固体，根据电荷守恒，有c(H+)+c(Na+)=c(HSO- 3)+c(OH-)+2c(SO2- 3)，故C错误；
D．加入氨水至溶液呈中性，根据电荷守恒有c(Na+)+c(NH+ 4)=c(HSO- 3)+2c(SO2- 3)，所以
c(Na+)+c(NH+ 4)>c(SO2- 3)+c(HSO- 3)，故D错误；
选B。
7．25℃时H2C2O4的电离平衡常数为Ka1=5.0×10-2，Ka2=5.4×10-5。常温下，关于1ml·L-1的H2C2O4溶液的理解正确的是
A．加水稀释过程中，溶液的pH减小
B．[H2C2O4]+[HC2O- 4]+[C2O2- 4]=1ml·L-1
C．溶液中，1ml·L-1<[H+]<2ml·L-1
D．溶液中，H2C2O4电离出的[H+]:[C2O2- 4]=2:1
【答案】B
【解析】A．加水稀释促进H2C2O4电离，但是H2C2O4电离程度小于溶液体积增大程度，则稀释后c(H+)减小，溶液的pH增大，故A错误；
B．溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得[H2C2O4]+[HC2O- 4]+[C2O2- 4]=1ml·L-1，故B正确；
C．H2C2O4是二元弱酸，部分电离且电离程度较小，则溶液中c(H+)＜1ml/L，故C错误；
D．H2C2O4是二元弱酸，部分电离，且第一步电离程度大于第二步电离程度，则溶液中[H+]:[C2O2- 4]>2:1，故D错误；
故选：B。
8．室温下，将两种浓度均为0.10ml·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液：3c(Na+)=2c(HCO- 3)+2c(CO2- 3)+2c(H2CO3)
B．氨水—NH4Cl混合溶液(Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5) ：c(NH+ 4)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COOH)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液：2c(H+)+c(H2C2O4)=c(C2O2- 4)+2c(OH-)
【答案】B
【解析】A．根据物料守恒，NaHCO3-Na2CO3等物质的量的混合溶液中存在：
2c(Na+)=3c(HCO- 3)+3c(CO2- 3)+3c(H2CO3)，A错误；
B．由Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5可知NH+ 4水解常数为1×10−141.8×10−5＜Kb(NH3·H2O)，NH+ 4水解程度小于NH3·H2O的电离程度，则氨水—NH4Cl混合溶液呈碱性，溶液中c(NH+ 4)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)，B正确；
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液中，根据电荷守恒存在：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，C错误；
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(C2O2- 4)+c(OH-)+c(HC2O- 4)，和物料守恒：
c(HC2O- 4)+c(C2O2- 4)+c(H2C2O4)=2C(Na+)，可得2c(H+)+c(H2C2O4)=3c(C2O2- 4)+2c(OH-)+c(HC2O- 4)，D错误；
故选B。
9．磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL 1 ml·L-1H3PO2与20 mL 1 ml·L-1NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题：
①NaH2PO2属于 (填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。
②若25 ℃时，Ka(H3PO2)=1×10-2，则0.02 ml·L-1的H3PO2溶液的pH= 。
③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：、。
(2)亚磷酸(H3PO3)是二元中强酸，某温度下，0.11 ml·L-1的H3PO3溶液的pH为2，该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1约为 (Ka2=2×10-7，H3PO3的二级电离和水的电离忽略不计)。
(3)向H3PO3溶液中滴加NaOH溶液：
①当恰好中和生成Na2HPO3时，所得溶液的pH (填“>”“<”或“=”，下同)7。
②当溶液呈中性时，所得溶液中c(Na＋) c(H2PO)＋2c(HPO)。
③若用甲基橙作为指示剂，用NaOH溶液滴定，达到滴定终点时，所得溶液中c(Na＋) c(H2PO)＋2c(HPO)。
【答案】(1) 正盐 2 测NaH2PO2溶液的pH，若pH>7，则证明次磷酸为弱酸向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊溶液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸
(2)1×10-3
(3) > = <
【解析】（1）①NaOH溶液过量，只生成NaH2PO2，说明次磷酸中只有一个可电离的氢原子，因而NaH2PO2是正盐。②设溶液中的H＋浓度为x ml·L-1；
H3PO2 ⇌ H+ + H2PO- 2
初始(ml·L-1) 0.02 0 0
平衡(ml·L-1) 0.02-x x x
Ka(H3PO2)=x20.02−x=1×10-2，解得x=0.01，故pH=-lg 0.01=2.③可从NaH2PO2溶液中存在水解平衡以及H3PO2存在电离平衡等角度设计实验。
（2）忽略H3PO3的二级电离和水的电离，则c(H2PO- 3)≈c(H＋)=1×10-2 ml·L-1，c(H3PO3)=(0.11-1×10-2) ml·L-1=0.1 ml·L-1，则该温度下H3PO3的电离平衡常数Ka1=c(H+)·c(H2PO3−)c(H3PO3)≈1×10−2×1×10−20.1=1×10-3；
（3）①Na2HPO3溶液中，HPO2- 3水解，溶液呈碱性。②溶液呈中性时，c(H＋)=c(OH-)，根据电荷守恒得c(Na＋)=c(H2PO- 3)＋2c(HPO2- 3)。③溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(H2PO- 3)＋2c(HPO2- 3)＋c(OH-)，用甲基橙作为指示剂，达到滴定终点时，溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH-)，故c(Na＋)10．已知H3PO4是一种三元中强酸。25℃时，向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．曲线2表示HPO2- 4，曲线4表示PO3- 4
B．25℃时，H3PO4的电离常数Ka1Ka2=10-5.1
C．pH=7.2时，溶液中由水电离出的c(H+)=10-6.8ml•L-1
D．pH=12.3时，溶液中5c(Na+)=2c(H3PO4)+2c(H2PO- 4)+2c(HPO2- 4)+2c(PO3- 4)
【答案】C
【解析】A．起始时段附近浓度较高的为H3PO4，随着pH缓慢增大，溶液中H3PO4浓度降低，H2PO- 4浓度增大，然后H2PO- 4浓度降低，HPO2- 4浓度增大，然后HPO2- 4浓度降低，PO3- 4浓度增大，所以曲线1表示δ(H3PO4)，曲线2表示δ(H2PO- 4)，曲线3表示δ(HPO2- 4)，曲线4表示δ(PO3- 4)，故A错误；
B．根据图象，溶液中c(H3PO4)=c(H2PO- 4)时，即δ(H3PO4)=δ(H2PO- 4)时，溶液的pH=2.1，则H3PO4的电离常数K1=c(H+)·c(H2PO4−)c(H3PO4) =c(H+)=10-2.1；pH=7.2时，溶液中δ(H2PO- 4)=δ(HPO2- 4)，则c(H2PO- 4)=c(HPO2- 4)，K2=
c(H+)·c(HPO42−)c(H2PO4−) =c(H+)=10-7.2，则K1：K2=10-2.1：10-7.2=105.1，故B错误；
C．pH=7.2时，溶液中δ(H2PO- 4)=δ(HPO2- 4)，则c(H2PO- 4)=c(HPO2- 4)，溶液呈碱性，说明以水解为主，促进了水的电离，溶液中氢氧根离子来自水的电离，则水电离的c(H+)=c(OH-)=KWc(H+)溶液=10−1410−7.2ml/L=10-6.8ml/L，故C正确；
D．pH=12.3时，溶液中δ(HPO2- 4)=δ(PO3- 4)，则c(HPO2- 4)=c(PO2- 4)，即c(Na3PO4)=c(Na2HPO4)，根据物料守恒可得：2c(Na+)=5c(H2PO- 4)+5c(HPO2- 4)+5c(PO3- 4)+5c(H3PO4)，故D错误。
答案选C。
11．以酚酞为指示剂，用0.1000ml/LNaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液VNaOH的变化关系如图所示。
比如A2-的分布系数：[δ(A2-)=c(A2−)c(H2A)+c(HA−)+c(A2−)]下列说法正确的是
A．H2A的电离方程式为：H2A⇌H++HA-，HA-⇌H++A2-
B．HA-的电离常数Ka=1.0×10-2
C．H2A的浓度为0.2000ml/L
D．滴定终点时，溶液中2c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
【答案】B
【分析】根据图象，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入40mLNaOH溶液时，溶液的pH在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH时，pH约为1，说明H2A第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA-)，曲线②代表δ(A2-)，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，
C(H2A)=0.1ml/L×40mL2×20mL=0.1ml/L，据此分析作答；
【解析】A．根据分析，c(H2A)=0.1ml/L，起点的pH值约为1.0，所以H2A的第一步完全电离，第二步部分电离，H2A=H++HA-，HA-⇌H++A2-，A错误；
B．根据曲线当δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的pH=2，则HA-的电离平衡常数Ka=c(A2−)×c(H+)c(HA−)=c(H+)=10-2，B正确；
C．当加入40.00mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)=0.1ml/L×40mL2×20mL=0.1ml/L，C错误；
D．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)，D错误；
故答案为：B。
12．乙二酸(用H2A表示)为二元弱酸。25℃时，向0.1ml·L－1NH4HA溶液中滴加适量的0.1ml/L盐酸或0.1ml/LNaOH溶液，溶液中各含氮(或A)微粒的分布分数δ与溶液pH的关系如图所示(不考虑溶液中NH3分子)。例如，溶液中H2A的分布分数δ(H2A)=c(H2A)c(H2A)+c(HA−)+c(A2−)。下列说法不正确的是
A．溶液pH=8时,存在:c(A2－)>c(NH+ 4)>(NH3·H2O)>c(HA－)
B．NH4HA溶液中:c(HA－)>c(NH+ 4)>c(H＋)>c(OH－)
C．n点溶液中存在:c(Na＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)=0.1ml·L－1
D．2HA－=H2A＋A2－的平衡常数K=10-3.0
【答案】B
【分析】向NH4HA溶液中滴加盐酸，HA-浓度降低，H2A浓度增大，向NH4HA溶液中滴加NaOH溶液，HA-浓度降低，A2-浓度增大，NH+ 4 浓度降低，NH3▪H2O浓度增大，所以图像中从左开始曲线依次表示H2A、HA-、A2-、NH+ 4和NH3▪H2O，从图中可以看出，d点c(H2A)=c(HA-)，可知H2A的Ka1=10-1.3，e点c(HA-)=c(A2-)，可知H2A的Ka2=10-4.3，n点c(NH+ 4 )=c(NH3▪H2O)，可知NH3▪H2O的Kb=10-4.7。
【解析】A．从图中可以看出，pH=8的溶液中：c(A2－)>c(NH+ 4)>(NH3·H2O)>c(HA－)，故A正确；
B．NH4HA溶液中，存在着NH+ 4 的水解、HA-的电离和水解，NH+ 4 的水解常数Kh=KWKℎ=10−1410−4.7=10-9.3，HA-的电离常数即为H2A的Ka2=10-4.3，Kh=KWKa1=10−1410−1.3=10-12.7，所以以HA-的电离为主，溶液显酸性，所以NH4HA溶液中c(NH+ 4)>c(HA－)>c(H＋)>c(OH－)，故B错误；
C．n点时，NH+ 4和NH3▪H2O的含量相等，说明加入的NaOH溶液的体积与NH4HA溶液的体积相等，根据元素守恒有c(Na＋)＋c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)=0.1ml·L－1，故C正确；
D．2HA－=H2A＋A2－的平衡常数K=c(A2−)·c(H2A)c2(HA−)=Ka2Ka1=10−4.310−1.3=10-3.0，故D正确。
答案选B。
13．常温下，向20mL0.1ml•L-1CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液或盐酸，CH3COOH和CH3COO-的分布分数δ与pH的关系如图所示。已知：分布分数δ(X)=c(X)c(CH3COOH)+c(CH3COO−)，X为CH3COOH和CH3COO-。
下列说法错误的是
A．曲线Ⅱ是CH3COO-的分布分数曲线
B．Ka(CH3COOH)=10-4.76
C．将等体积等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液混合后，溶液的pH=4.76
D．X点溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)
【答案】C
【解析】A．pH增大的过程中，CH3COOH的分布分数减小，CH3COO-的分布分数增大，因此曲线Ⅰ是CH3COOH的分布分数曲线，曲线Ⅱ是CH3COO-的分布分数曲线，A正确；
B．X点坐标为(4.76,0.5)，溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，则Ka(CH3COOH)=c(H+)c(CH3COO−)c(CH3COOH)=10-4.76，B正确；
C．由Ka(CH3COOH)=10-4.76可知，CH3COO-的水解常数Kh=10−1410−4.76=10-9.24，即CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，将等体积等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液混合，所得溶液中c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，则pH>4.76，C错误；
D．由图可知，X点溶液中c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，则溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa，且c(H+)>c(OH-)，结合溶液中的电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，可知c(CH3COO-)>c(Na+)，则
C(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，D正确；
故答案为：C。
14．常温下，向20.00mL 0.10ml·L-1 MOH溶液中滴入0.10ml·L-1的稀盐酸，溶液中pX[pX=-1gc(H+)c(OH−)]与加入稀盐酸的体积关系如图所示。下列说法正确的是
A．常温下，MOH电离常数的数量级为10-3
B．a点对应的溶液中：c(Cl-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)
C．b点对应的溶液中水的电离程度最大，且溶液中：c(Cl-)>c(M+)>c(MOH)
D．c点溶液中：c(Cl-)=2c(M+)=2c(MOH)
【答案】D
【解析】A．结合图像，V=0mL时，-1gc(H+)c(OH−)=8，可知c(OH-)=1×10-3ml·L-1，Kb=c(M+)·c(OH−)c(MOH)=10−3×10−30.1=10-5
，A错误；
B．a点对应的溶液中溶质为等物质的量的MOH和MCl，溶液呈碱性，根据电荷守恒：c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，结合c(OH-)>c(H+)，得：c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，B错误；
C．b点对应酸碱恰好完全中和时，得MCl溶液，此时水的电离程度最大，结合物料守恒，溶液中c(Cl-)=c(M+)+c(MOH)，C错误；
D．c点溶液中溶质为等物质的量的MCl和HCl，根据物料守恒，溶液中c(Cl-)=2c(M+)+2c(MOH)，D正确；
答案选D。
15．已知，某温度下的溶液中c(H+)=10xml·L-1、c(OH-)=10yml·L-1，x与y的关系如图所示，下列说法错误的是
A．该温度低于25℃
B．该温度下，0.1ml·L-1Na2SO3溶液中存在：c(HSO- 3)+2c(SO2- 3)C．该温度下，pH=12的Na2CO3溶液中由水电离出的H+浓度为10-3ml·L-1
D．该温度下，pH=2的稀盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中c(Na+)=c(Cl-)
【答案】D
【解析】A．根据图知，当c(H+)=10-5 ml/L，c(OH-)=10-10 ml/L，离子积常数=c(H+)×c(OH-)=10-5×10-10=10-15＜10-14，所以该温度低于25℃，故A正确；
B．Na2CO3溶液中存在电荷守恒：c(HSO- 3)+2c(SO2- 3)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，Na2CO3溶液呈碱性则c(OH-)> c(H+)，则c(HSO- 3)+2c(SO2- 3)C．水电离出的H+浓度等于溶液中氢氧根离子浓度，该温度下Kw=10-15，则水电离出的H+浓度为c(H+)=
KWc(OH−)=10−1510−12=10-3ml/Lml/L，故C正确；
D．pH=2的稀盐酸c(H+)=10-2ml/L，该温度下Kw=10-15，NaOH溶液中c(OH-)=KWc(H+)=10−1510−12=10-3，两者等体积混合后H+过量，所得溶液呈酸性c(H+)> c(OH-)，由电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-)，则c(Na+)故选：D。
16．H2A是一种二元弱酸，H2A由于与空气中的某种成分作用而保持浓度不变，已知Ksp(MA)=3.0×10-9，某水体中lg c(X)(X为H2A、HA-、A2-、M2+)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线③代表HA-
B．H2A的一级电离常数为10-8.3
C．c(M2+)随pH升高而增大
D．pH=10.3时，c(M2+)=3.0×10-7.9 ml·L-1
【答案】D
【解析】A．H2A的浓度保持不变，则①代表H2A，随着pH逐渐增大，HA-、A2-的浓度增大，pH较小时HA-的浓度大于A2-的浓度，则曲线②代表HA-，曲线③代表A2-，A错误；
B．曲线①②的交点代表溶液中H2A、HA-的浓度相等，由坐标 (6.3，-5)知：H2A的一级电离常数Ka1=c(H+)·c(HA−)c(H2A)=c(H+)=10-6.3，B错误；
C．曲线④代表M2+，则c(M2+)随pH升高而减小，C错误；
D．据图像，曲线②③的交点(10.3，-1.1)代表溶液中HA-、A2-浓度相等，均为10-1.1 ml·L-1，则c(M2+)=KSP(MA)c(A2−)= 3.0×10−910−1.1ml·L-1=3.0×10-7.9 ml·L-1，D正确；
故选D。
17．常温下，向某浓度的二元弱酸H2B溶液中加NaOH(s)调pH，测得pC(M)变化如图所示[已知：pC(M)=－lgc(M)，M代指H2B或HB－或B2－]。下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示pC(HB－)与pH关系
B．Z点时，c(Na+)<3c(B2－)
C．已知：25℃时，NH3·H2O的电离常数为10－4.69，则(NH4)2B溶液呈碱性
D．NaHB溶液中：c(Na+)>c(HB－)>c(H2 B)>c(B2－)
【答案】C
【分析】H2B 为二元弱酸，其电离方程式为H2B⇌H++HB-、HB-⇌H++B2-，向某浓度的二元弱酸H2B溶液中加NaOH(s)，pH 增大促进电离平衡正向移动，所以由图可知：曲线Ⅰ是 c(HB－)的负对数，曲线Ⅱ是 c(H2B)的负对数，曲线Ⅲ是 c(B2－)的负对数。
【解析】A．由分析知：曲线Ⅰ是 c(HB－)的负对数，曲线Ⅱ是 c(H2B)的负对数，曲线Ⅲ是 c(B2－)的负对数，A错误；
B．Z点时，c(HB－)=c(B2－)，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)=c(OH-)+3c(B2-)，由于c(H＋)3c(B2－)，B错误；
C．由Z点可知，c(HB－)=c(B2－)，则H2B⇌H++HB-，ka2=1×10-7.1，B2－的水解常数为KWKa2=10-6.9；NH3·H2O 的电离常数为 10－4.69，则NH+ 4的水解常数为10−1410−4.69=10-9.31；故NH+ 4水解程度较小，(NH4)2B溶液呈碱性，C正确；
D．由X点可知：H2B⇌H++HB-，c(HB－)=c(B2－)，ka1=1×10-1.9，HB－的水解常数为Kh=KWKa1=10-12.1，HB－的电离常数ka2=1×10-7.1，HB－的电离程度大于水解程度，则NaHB溶液中c(Na+)>c(HB-)>c(B2-)>c(H2B)，D错误；
故选C。
18．25℃时，向弱酸H3RO3的溶液中加入NaOH溶液，所有含R微粒的lgc－pOH关系如图所示。下列叙述正确的是
已知：①pOH=-lgc(OH-)；②a、b、c三点的坐标：a(7.3，-1.3)、b(10.0，-3.6)、c(12.6，-1.3)。
A．H3RO3与足量NaOH溶液反应，生成的盐为Na3RO3
B．a点溶液中，c(H+)+c(Na+)=3c(H2RO- 3)+c(OH-)
C．曲线①表示lgc(H3RO3)随pOH的变化
D．反应H3RO3+HRO2- 3⇌2H2RO- 3的平衡常数K=104.7
【答案】B
【分析】由电离常数公式可知，当溶液中R微粒的浓度相等时，电离常数与溶液中的氢离子浓度相等；由图可知，含R微粒只有3条曲线说明H3RO3为二元弱酸，Na2HRO3为正盐，由多元弱酸分步电离，以一级电离为主可知，一级电离常数大于二级电离常数，则电离常数越大，溶液中pOH的值越小，则曲线③表示表示lgc(H3RO3)随pOH的变化的曲线、曲线②表示lgc(H2RO- 3)随pOH的变化、曲线①表示lgc(HRO2- 3)随pOH的变化；由a点数据可知，a点的pOH=7.3则pH=6.7，c(HRO2- 3)= c(H2RO- 3)，则Ka2=c(H+)c(HRO32−)H2RO3−=10-6.7，同理，由c点数据可知，H3RO3的电离常数Ka1(H3RO3)= 10—1.4。
【解析】A．H3RO3是个二元弱酸，所以其与足量NaOH溶液反应，生成的盐为Na2HRO3，故A错误；
B．由图可知，a点溶液中c(HRO2- 3)= c(H2RO- 3)，由电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)=2c(HRO2- 3)+ c(H2RO- 3)+ c(OH—)，可得：溶液中c(H+)+c(Na+)=3c(H2RO- 3)+c(OH-)，故B正确；
C．由分析可知，曲线①表示lgc(HRO2- 3)随pOH的变化，故C错误；
D．由方程式可知反应的平衡常数K=c2(H2RO3−)c(H3RO3)c(HRO32−)=c2(H2RO3−)c(H+)c(H3RO3)c(HRO32−)c(H+)=Ka1Ka2=10−1.410−6.7=105.3，故D错误；
故选B。
19．研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示，回答下列问题：
(1)物质的量浓度均为的下列四种溶液：pH由小到大排列的顺序是。
A．CH3COONa B．Na2CO3 C．NaCN D．NaHCO3
(2)常温下，0.1ml/LCH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是 (填序号)。
A．c(H+) B．c(H+)c(CH3COOH) C．c(H+) c(OH—) D．c(OH−)c(H+) E．c(CH3COO−)c(H+)c(CH3COOH)
(3)写出向氰化钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：。
(4)25℃时，将aml/L的醋酸溶液与bml/L氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，表示醋酸的电离平衡常数Ka (用含a、b的代数式表示)。
(5)标准状况下将2.24LCO2，通入100mL0.1ml/LNaOH溶液中，用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：c(OH—)= c(H2CO3)+ 。
(6)25℃，氨水的浓度为2.0ml/L，溶液中的c(OH—)= ml/L,将CO2通入该氨水中，当溶液中c(OH—)降至1×10—7ml/L时，溶液中c(HCO- 3) c(CO2- 3)。(填“">”或“<”或“=”)
(7)盐酸肼(N2H6Cl2)是一种重要的化工原料，属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，水解原理与NH4Cl类似。
①写出盐酸肼第一步水解反应的离子方程式。
②盐酸肼水溶液中离子浓度的排列顺序正确的是 (填序号)。
A．c(Cl-)>c(N2H2+ 6)>c(H+)>c(OH-)
B．c(Cl-)> c[(N2H5·H2O)]+>c(H+)>c(OH-)
C．2 c(N2H2+ 6)+ c[(N2H5·H2O)]++c(H+)= c(Cl-)+c(OH-)
D．c[(N2H5·H2O)]+>c(Cl-)> c(H+)>c(OH-)
【答案】(1)ADCB
(2)BD
(3)CN—+H2O+CO2=HCO- 3+HCN
(4)10−7ba−b
(5)c(H+)—c(CO2- 3)
(6)6.0×10—3 >
(7)N2H2+ 6+H2O⇌(N2H5·H2O)++H+ AC
【解析】（1）由电离常数可知，酸和酸式根离子在溶液中的电离程度的大小顺序为CH3COOH>H2CO3>HCN> HCO- 3，由盐类水解规律可知，酸和酸式根离子的电离程度越弱，对应离子在溶液中的水解程度越大，等浓度的盐溶液的pH越大，则四种盐溶液的pH大小顺序为CH3COONa＜NaHCO3＜NaCN＜Na2CO3，故答案为：ADCB；
（2）醋酸溶液稀释时，溶液温度不变，溶液中醋酸、醋酸根离子、氢离子浓度减小，水的离子积常数、电离常数不变；
A．由分析可知，醋酸溶液稀释时，溶液中氢离子浓度减小，故错误；
B．由电离常数公式可知，溶液中c(H+)c(cH3COOH)=Kac(cH3COO−)，醋酸溶液稀释时，溶液温度不变，醋酸根离子浓度减小，电离常数不变，则Kac(cH3COO−)和c(H+)c(cH3COOH)的值增大，故正确；
C．水的离子积常数Kw= c(H+) c(OH—)，醋酸溶液稀释时，溶液温度不变，水的离子积常数不变，故错误；
D．水的离子积常数Kw= c(H+) c(OH—)，醋酸溶液稀释时，溶液温度不变，溶液中氢离子浓度减小，水的离子积常数不变，则溶液中氢氧根离子浓度增大，则c(OH−)c(H+)的值增大，故正确；
E．醋酸的电离出Ka=c(CH3COO−)c(H+)c(CH3COOH)醋酸溶液稀释时，溶液温度不变，醋酸的电离常数不变，故错误；
故选BD；
（3）由电离常数可知，酸和酸式根离子在溶液中的电离程度的大小顺序为H2CO3>HCN> HCO- 3，由强酸制弱酸的反应原理可知，氰化钠溶液与少量二氧化碳反应生成氢氰酸和碳酸氢钠，反应的离子方程式为CN—+H2O+CO2=HCO- 3+HCN，故答案为：CN—+H2O+CO2=HCO- 3+HCN；
（4）25℃时，将aml/L的醋酸溶液与bml/L氢氧化钠溶液等体积混合，反应后溶液恰好显中性，溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，都为10—7ml/L，由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—)可知，溶液中c(Na+)=c(CH3COO—)=b2ml/L，由物料守恒可知溶液中醋酸的浓度为a−b2ml/L，则醋酸的电离出Ka=
b2×10−7a−b2=10−7ba−b，故答案为：10−7ba−b；
（5）由题意可知，二氧化碳与氢氧化钠的物质的量比为：(0.1ml/L×0.1L)=1：1，则二氧化碳与氢氧化钠溶液恰好反应生成碳酸氢钠溶液，溶液中存在质子守恒关系c(H2CO3)+c(H+)=c(CO2- 3)+ c(OH—)，则溶液中c(OH—)= c(H2CO3)+c(H+)—c(CO2- 3)，故答案为：c(H+)—c(CO2- 3)；
（6）由电离常数可知，2ml/L氨水中氢氧根离子浓度约为1.8×10−5×2ml/L=6.0×10-3ml/L；由碳酸的电离常数Ka2可知，当溶液中氢氧根离子浓度为1×10—7ml/L时，氢离子浓度为1×10—7ml/L，则溶液中c(CO32−)c(HCO3−)=Ka2c(H+)=5.6×10−111.0×10−7=5.6×10—4，所以溶液中碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子，故答案为：6.0×10—3；>；
（7）①由题意可知，N2H2+ 6离子在溶液中分步水解，第一步水解生成(N2H5·H2O)+和氢离子，水解的离子方程式为N2H+ 6+H2O⇌(N2H5·H2O)++H+，故答案为：N2H+ 6+H2O⇌(N2H5·H2O)++H+；
②由题意可知，N2H+ 6离子在溶液中分步水解使溶液呈酸性，一级水解生成的氢离子抑制二级水解，则溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl—)>c(N2H+ 6)>c(H+)>c(OH—)，溶液中存在的电荷守恒关系为2 c(N2H+ 6)+ c[(N2H5·H2O)]++c(H+)= c(Cl—)+c(OH—)，故选AC。
化学式
CH3COOH
H2CO3
HCN
NH3·H2O
电离平衡常数
Ka=1.8×10−5
Kal=4.3×10−7
Ka2=5.6×10−11
Ka=6.2×10−10
Kb=1.8×10−5