2025版高考化学一轮复习微专题小练习专练28分子空间结构与物质性质
展开1.[2024·吉林卷]如下反应相关元素中,W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,基态X原子的核外电子有5种空间运动状态,基态Y、Z原子有两个未成对电子,Q是ds区元素,焰色试验呈绿色。下列说法错误的是( )
QZY4溶液 eq \(―――――――→,\s\up7(逐渐通入XW3至过量)) QZX4Y4W12溶液
A.单质沸点:Z>Y>W
B.简单氢化物键角:X>Y
C.反应过程中有蓝色沉淀产生
D.QZX4Y4W12是配合物,配位原子是Y
答案:D
解析:常温下,单质S呈固态,O2、H2均呈气态,且相对分子质量O2>H2,则分子间作用力O2>H2,故单质的沸点:S>O2>H2,A正确;NH3、H2O的中心原子N、O均采取sp3杂化,但N、O上分别有1,2个孤电子对,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,故简单氢化物的键角:NH3>H2O,B正确;向CuSO4溶液中逐渐通入NH3,先生成蓝色Cu(OH)2沉淀,当NH3过量时,Cu(OH)2沉淀溶解生成深蓝色的Cu(NH3)4SO4溶液,C正确;配合物Cu(NH3)4SO4中Cu2+提供空轨道,N原子提供孤电子对形成配位键,即其中配位原子是N,D错误。
2.[2024·石家庄市质量检测]物质的结构决定其性质,下列事实与解释相符的是( )
答案:B
解析:CF4中C与4个F形成4个σ键,孤对电子数为0,所以C原子采用sp3杂化,则CF4为正四面体形结构,该分子正负电荷中心重合,为非极性分子,A项事实与解释不相符;Ge的原子半径较大,未杂化的p轨道很难有效肩并肩重叠形成π键,B项事实与解释相符;干冰(二氧化碳)为分子晶体、二氧化硅为共价晶体,共价晶体的熔沸点高于分子晶体,C项事实与解释不相符;杯酚可分离C60与C70是由于杯酚能与C60形成超分子,而不能与C70形成超分子,反映出超分子具有分子识别的特性,D项事实与解释不相符。
3.[2024·吉林卷]下列化学用语或表述正确的是( )
A.中子数为1的氦核素: eq \\al(1,2) He
B.SiO2的晶体类型:分子晶体
C.F2的共价键类型:p—p σ键
D.PCl3的空间结构:平面三角形
答案:C
解析:中子数为1的氦元素的质量数为3,表示为He,A错误;二氧化硅为共价晶体,B错误;F2中的共价键由2个F原子各提供1个未成对电子的2p原子轨道重叠形成,为pp σ键,C正确;的中心P原子的价层电子对数为3+ eq \f(5-3×1,2) =4,有1个孤电子对,故的空间结构为三角锥形,D错误。
4.[2024·湖北卷]基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是( )
A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
答案:A
解析:中心原子含有孤电子对的分子,其空间结构与VSEPR模型不同,A错误。
5.[2024·安徽卷]下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是( )
A.键角:NH3>NO eq \\al(-,3)
B.熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl
C.25 ℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl
D.羟胺分子间氢键的强弱:O—H…O>N—H…N
答案:D
解析:NH3中N为sp3杂化,NO-3中N为sp2杂化,则键角:NH3
6.[2023·湖北卷]价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( )
A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B.SO eq \\al(2-,3) 和CO eq \\al(2-,3) 的空间构型均为平面三角形
C.CF4和SF4均为非极性分子
D.XeF2与XeO2的键角相等
答案:A
解析:甲烷分子的中心原子的价层电子对数为4,水分子的中心原子价层电子对数也为4,所以他们的VSEPR模型都是四面体,A正确;SO eq \\al(2-,3) 的孤电子对数为1,CO eq \\al(2-,3) 的孤电子对数为0,所以SO eq \\al(2-,3) 的空间构型为三角锥形,CO eq \\al(2-,3) 的空间构型为平面三角形,B错误,CF4为正四面体结构,为非极性分子,SF4中心原子有孤电子对,为极性分子,C错误;XeF2和XeO2分子中,孤电子对数不相等,孤电子对数越多,排斥力越大,所以键角不等,D错误;故选A。
7.[2023·新课标卷]“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心,可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2),其反应历程如下所示。
下列说法错误的是( )
A.NH2OH、NH3和H2O均为极性分子
B.反应涉及N-H、N-O键断裂和N-N键生成
C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+,后又被还原为Fe2+
D.将NH2OH替换为ND2OD,反应可得ND2ND2
答案:D
解析:NH2OH、NH3、H2O的电荷分布都不均匀,不对称,为极性分子,A正确;由反应历程可知,有N-H,N-O键断裂,还有N-H键的生成,B正确;由反应历程可知,反应过程中,Fe2+先失去电子发生氧化反应生成Fe3+,后面又得到电子生成Fe2+,C正确;由反应历程可知,反应过程中,生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,不可能得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,D错误;故选D。
8.[2024·北京清华附中阶段检测]已知SiCl4与N甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示,下列说法不正确的是( )
A.M2+中Si的配位数是6
B.1个M2+中含有42个σ键
C.SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点依次升高
D.气态SiCl4分子的空间结构为正四面体形
答案:B
解析:由图可知,中心Si原子与Cl之间、与N原子之间均形成配位键,故其配位数是6,A项正确;单键为σ键,双键为1个σ键和一个π键,配位键也为σ键,故1个M2+中含有54个σ键,B项错误;由于SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4均为分子晶体,结构相似,随着相对分子质量的增大,分子间作用力增大,沸点逐渐升高,故SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点依次升高,C项正确;SiCl4的中心原子Si原子的价层电子对数为4+ eq \f(4-1×4,2) =4,无孤电子对,故气态SiCl4分子的空间结构为正四面体形,D项正确。
9.[2024·兰州市高三诊断考试]化学用语是表述化学学科知识的专业语言符号。下列说法不正确的是( )
A.基态Cr原子的价层电子排布式:3d54s1
B.Cl2O的电子式:Cl∶ eq \(O,\s\up6(··),\s\d4(··)) ∶Cl
C.OF2和ClO eq \\al(-,2) 的VSEPR模型均为四面体形
D.ICl和NH3均为极性分子
答案:B
解析:Cr是24号元素,基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1,A项正确;Cl2O中Cl原子的最外层电子数为7,Cl和O原子之间存在1对共用电子,各原子最外层均满足8电子稳定结构,故其电子式为∶ eq \(Cl,\s\up6(··),\s\d4(··)) ∶ eq \(O,\s\up6(··),\s\d4(··)) ∶ eq \(Cl,\s\up6(··),\s\d4(··)) ∶,B项错误;OF2的中心O原子的价层电子对数为2+ eq \f(1,2) ×(6-2×1)=4,ClO eq \\al(-,2) 的中心Cl原子的价层电子对数为2+ eq \f(1,2) ×(7+1-2×2)=4,故二者的VSEPR模型均为四面体形,C项正确;ICl中I原子和Cl原子之间形成1对共用电子,其结构为I—Cl,结构不对称,为极性分子,NH3为三角锥形结构,正负电荷中心不重合,为极性分子,D项正确。
10.[2024·浙江1月]X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子序数依次增大,X原子半径最小,短周期中M电负性最小,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,下列说法不正确的是( )
A.沸点:X2Z>X2Q
B.M与Q可形成化合物M2Q、M2Q2
C.化学键中离子键成分的百分数:M2Z>M2Q
D.YZ eq \\al(-,3) 与QZ eq \\al(2-,3) 离子空间结构均为三角锥形
答案:D
解析:X、Y、Z、M和Q五种主族元素,原子序数依次增大,X原子半径最小,则X为H,短周期中M电负性最小,则M为Na,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,则Z为O,Z与Y、Q相邻,则Y为N,Q为S。H2O可形成分子间氢键,故沸点:H2O>H2S,A项正确;O与S同主族,其化学性质相似,Na与O可形成Na2O、Na2O2,故Na与S也可形成Na2S、Na2S2,B项正确;电负性差值越大,离子键成分的百分数越大,同主族元素自上而下电负性依次降低,O的电负性大于S,则离子键成分的百分数:Na2O>Na2S,C项正确;NO eq \\al(-,3) 的中心N原子的孤电子对数= eq \f(5+1-3×2,2) =0,为sp2杂化,则NO eq \\al(-,3) 的空间构型为平面三角形,D项错误。
11.[2022·湖北卷]磷酰三叠氮是一种高能分子,结构简式为O===P(N3)3。下列关于该分子的说法正确的是( )
A.为非极性分子
B.立体构型为正四面体形
C.加热条件下会分解并放出N2
D.分解产物NPO的电子式为N⋮⋮P eq \(∶O∶,\s\up6(··),\s\d4(··))
答案:C
解析:从结构简式可知该分子正负电荷中心不重合,是极性分子,A项错误;P连接的四个原子或原子团不完全相同,故立体构型不可能为正四面体形,B项错误;O===P(N3)3的分解产物为NPO(D项中提示),N元素化合价降低,由得失电子守恒知,其分解还会产生N2,C项正确;NPO的电子式是∶N⋮⋮P eq \(∶O∶,\s\up6(··),\s\d4(··)) ,D项错误。
二、非选择题
12.[2022·全国甲卷(节选)]
2008年北京奥运会的“水立方”,在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2===CH2)与四氟乙烯(CF2===CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:
(1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为 。
(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图是 (填标号),判断的根据是___________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
第三电离能的变化图是 (填标号)。
(3)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构 。
(4)CF2===CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为 和 ;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因 。
答案:(1)
(2)a 同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,N原子的价电子排布式为2s22p3,2p轨道是半充满稳定结构,第一电离能比O原子大 b
(3)H—F…H—F…H—F
(4)sp2 sp3 F的电负性比H大,C—F键的键能比C—H键的大
解析:(1)基态F原子的价电子排布式为2s22p5,故其价电子排布图(轨道表示式)为
(2)C、N、O、F均位于第二周期,原子半径逐渐减小,原子核对最外层电子的吸引能力增强,第一电离能逐渐增大,但N原子的价电子排布式为2s22p3,2p轨道是半充满稳定结构,第一电离能比O原子大,故选a;C原子失去2个电子后达到2s2全满稳定结构,再失去1个电子较难,故第三电离能比N原子大,故选b。(3)固态氟化氢分子间存在氢键,故(HF)3的链状结构为H—F…H—F…H—F。(4) CF2===CF2分子中C原子形成碳碳双键,故C原子为sp2杂化;ETFE是乙烯与四氟乙烯的共聚物,可表示为CH2—CH2—CF2—CF2,故在ETFE分子中碳原子为sp3杂化;由于F的电负性比H大,C—F键的键能比C—H键的大,故聚四氟乙烯比聚乙烯稳定。
13.[2024·浙江1月]氮和氧是构建化合物的常见元素。
已知:
请回答:
(1)某化合物的晶胞如图,其化学式是 ,晶体类型是 。
(2)下列说法正确的是 。
A.电负性:B>N>O
B.离子半径:P3-
(3)①H2N—NH2+H+―→H2N—NH eq \\al(+,3) ,其中—NH2的N原子杂化方式为 ,比较键角∠HNH:H2N—NH2中的—NH2 H2N—NH eq \\al(+,3) 中—NH eq \\al(+,3) (填“>”“<”或“=”),请说明理由
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②将HNO3与SO3按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成,其中之一是NO eq \\al(+,2) 。比较氧化性强弱:NO eq \\al(+,2) HNO3(填“>”“<”或“=”);写出A中阴离子的结构式
________________________________________________________________________。
答案:(1)Cr(H2O)4Cl2或CrCl2·4H2O 分子晶体
(2)CD
(3)①sp3 < —NH2中N有孤电子对,对成键电子对的斥力大,键角小
解析:(1)由晶胞结构可知,晶胞顶点和面心处原子团是一样的,均为CrCl2·4H2O,故该化合物的化学式为CrCl2·4H2O,其晶体类型为分子晶体。(2)同一周期主族元素,从左到右,电负性依次增大,故电负性顺序为O>N>B,A项错误;核外电子排布相同的离子,核电荷数越大,半径越小,故离子半径顺序为P3->S2->Cl-,B项错误;同一周期元素从左到右,第一电离能呈增大的趋势,但第ⅡA族和第ⅤA族元素例外,故第一电离能:Ge
事实
解释
A
CF4是非极性分子
C原子处在4个F原子所组成的正方形中心,键的极性的向量和为零
B
Ge原子间难以形成π键
Ge的原子半径较大,未杂化的p轨道很难重叠
C
干冰的熔点低于SiO2
2个C===O键的键能之和小于4个Si—O键的键能之和
D
利用杯酚可分离C60和C70
超分子具有自组装的特征
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