2025版高考化学一轮复习微专题小练习专练47难溶电解质的沉淀溶解平衡原理及应用

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A．pH＝6.5时，溶液中c(CO eq \\al(2－,3) )c(SO eq \\al(2－,3) )>c(OH－)
B.将0.40 ml·L－1 H2SO3溶液稀释到0.20 ml·L－1，c(SO eq \\al(2－,3) )几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出现白色沉淀的主要原因
答案：C
解析：亚硫酸是二元弱酸，电离方程式为H2SO3⇌H＋＋HSO eq \\al(－,3) 、HSO eq \\al(－,3) ⇌H＋＋SO eq \\al(2－,3) ，且以第一步电离为主，则溶液中c(H＋)>c(HSO eq \\al(－,3) )>c(SO eq \\al(2－,3) )>c(OH－)，A项正确；H2SO3的第二步电离很微弱，可近似认为溶液中c(H＋)≈c(HSO eq \\al(－,3) )，则Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（SO eq \\al(2－,3) ）,c（HSO eq \\al(－,3) ）) ≈c(SO eq \\al(2－,3) )，温度不变，平衡常数不变，故稀释时亚硫酸根离子浓度几乎不变，B项正确；两溶液等体积混合后，溶液中c(Ba2＋)＝0.20 ml·L－1，根据B项分析知，溶液中c(SO eq \\al(2－,3) )≈6.0×10－8 ml·L－1，则c(Ba2＋)·c(SO eq \\al(2－,3) )≈1.2×10－8(ml·L－1)2>Ksp(BaSO3)，故BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊含有BaSO3，C项错误；结合上述分析知，溶液中大量存在的微粒是Ba2＋、H2SO3，加入H2O2溶液后，三者发生氧化还原反应生成BaSO4，故D项正确。
6．[2024·河北武邑中学高三月考]某温度下，向10 mL 0.1 ml·L－1 CuCl2溶液中滴加0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是( )
已知：lg 2＝0.3，Ksp(ZnS)＝3×10－25 ml2·L－2。
A.a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点
B.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
C.该温度下Ksp(CuS)＝4×10－36 ml2·L－2
D.向100 mL Zn2＋、Cu2＋浓度均为10－5 ml·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 ml·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
答案：C
解析：CuCl2、Na2S水解促进水电离， b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，溶质是氯化钠，对水的电离没有作用，水的电离程度最小， A错误；根据物料守恒，Na2S溶液中：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，故B错误；b点是CuCl2与Na2S溶液恰好完全反应的点，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根据b点数据，c(Cu2＋)＝2×10－18 ml·L－1，该温度下Ksp(CuS)＝4×10－36 ml2·L－2，故C正确；Ksp(ZnS)＝3×10－25 ml2·L－2大于Ksp(CuS)，所以向100 mL Zn2＋、Cu2＋浓度均为10－5 ml·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 ml·L－1的Na2S溶液，Cu2＋先沉淀， D错误。
7．[2023·新课标卷]向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3⇌ eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) 和 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) ＋NH3⇌ eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2)) eq \s\up12(＋) ，lg[c(M)/(ml·L－1)]与lg[c(NH3)/(ml·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) 或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B.AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C.反应 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋＋NH3⇌[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81
D.c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋)>c(Ag＋)
答案：A
解析：氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
由分析可知，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ可视为AgCl的溶解度随NH3浓度变化曲线，故A错误；AgCl的溶度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c(NH3)＝10－1ml·L－1时c(Cl－)＝10－2.35ml·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40ml·L－1，则Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 ml·L－1和10－5.16 ml·L－1，则 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋＋NH3⇌[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K＝ eq \f(c（\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2))\s\up12(＋)）,c（\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）))\s\up12(＋)）c（NH3）) ＝ eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1) ＝103.81，故C正确；由分析可知，当c(NH3)＝0.01 ml·L－1时，溶液中c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2)) ＋)>c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋)>c(Ag＋)，故D正确。
8．[2024·辽宁省实验中学月考]用0.100 0 ml·L－1AgNO3溶液滴定50.00 mL 0.050 0 ml·L－1KI溶液的滴定曲线如图所示。
已知：Ksp(AgI)＝4×10－16，lg 2≈0.3。下列说法正确的是( )
A.曲线x代表lg c(Ag＋)随V(AgNO3溶液)变化而变化的曲线
B.a点表示反应终点，其坐标是(25.00, －7.7)
C.相同实验条件下，若改为0.050 0 ml·L－1KCl溶液，反应终点由a向e方向移动
D.相同实验条件下，若改为0.050 0 ml·L－1AgNO3溶液，反应终点由a向b方向移动
答案：B
解析：KI溶液中，未加入AgNO3时，c(I－)＝0.05 ml·L－1, lg c(I－)＝lg 0.05＝lg 5－2>－2，随着AgNO3溶液的加入，c(I－)减少，lg c(I－)降低，故曲线x代表lg c(I－)，曲线y代表lg c(Ag＋)，A项错误；a点时，AgNO3与KI恰好完全反应生成AgI沉淀，为反应终点，根据沉淀溶解平衡AgI(s)⇌Ag＋(aq)＋I－(aq)，Ksp(AgI)＝c(I－)·c(Ag＋)＝c2(Ag＋)＝4×10－16，c(Ag＋)＝2×10－8ml·L－1, lg c(Ag＋)＝－8＋lg 2≈－7.7，此时加入的AgNO3溶液的体积为25 mL，故坐标为(25.00, －7.7)，B项正确；由于AgCl的溶解度大于AgI，故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI), AgNO3与KCl恰好完全反应时V(AgNO3溶液)＝25.00 mL，Ksp增大，则c(Ag＋)增大，lg c(Ag＋)增大，反应终点应由a点向d点移动，C项错误；改为0.050 0 ml·L－1AgNO3溶液时，V(AgNO3溶液)＝50.00 mL时恰好完全反应，横坐标右移，纵坐标不变，反应终点应由a点向c点方向移动，D项错误。
9．[2023·全国甲卷]下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM­pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(ml·L－1)]；c(M)≤10－5 ml·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B.pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 eq \f(10－10,3) ml·L－1
C.浓度均为0.01 ml·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离
D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1时二者不会同时沉淀
答案：C
解析：由点a(2，2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，pM＝2.5，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×10－12×3＝10－38.5，故A错误；pH＝4时Al3＋对应的pM＝3，即c(Al3＋)＝10－3ml·L－1，故Al(OH)3的溶解度为10－3ml·L－1，故B错误；由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，故C正确；由图可知，pH约为4.7，Cu2＋开始沉淀，此时c(Cu2＋)＝0.1 ml·L－1，若c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1>0.1 ml·L－1，c(Al3＋)>10－5 ml·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，故D错误；答案选C。
AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同，则曲线的斜率相同，结合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可确定③表示AgBr，②表示AgCl，则①表示Ag2CrO4。
结合(6.1，6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2，由(2.0，7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10－2.0)2×10－7.7＝10－11.7，Ksp(AgCl)＝10－2.0×10－7.7＝10－9.7。