2025届高中化学全程复习学案全套48弱电解质的电离平衡
展开1.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡。
2.理解电离常数的含义,掌握电离常数的应用并能进行相关计算。
考点一 弱电解质的电离平衡
1.电离平衡
在一定条件(如温度、浓度)下,当电离的速率和离子结合为分子的速率相等时,电离过程就达到了平衡状态。
2.电离平衡的特征
3.外界条件对电离平衡的影响
(1)以0.1 ml·L-1的醋酸溶液为例(CH3COOH⇌CH3COO-+H+)填写下表。
(2)分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。
【易错诊断】 判断正误,错误的说明理由。
1.弱电解质溶液中至少存在两种共价化合物分子:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.氨气溶于水,当NH3·H2O电离出的c(OH-)=c(NH4+)时,表明NH3·H2O电离处于平衡状态:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.室温下,由0.1 ml·L-1一元碱BOH溶液的pH=10,可知溶液中存在BOH===B++OH-:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.稀释弱电解质溶液时,所有粒子浓度都一定会减小:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例[2023·浙江1月,13改编]甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)。
判断下列说法是否正确, 正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)活性成分R3N在水中存在平衡:
R3N+H2O⇌R3NH++OH-( )
(2)废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少( )
(3)废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在( )
听课笔记
【师说·延伸】 ①破解“因静电作用被吸附”是解答本题的灵魂:R3N在水中能产生阳离子,产生的阳离子静电吸附HCOO-。
②联想水的电离“H2O+H2O⇌H3O++OH-”是解答本题的关键:通过推理并验证R3N在水溶液中的电离方程式R3N+H2O⇌R3NH++OH-。
【对点演练】
1.H2S水溶液中存在电离平衡H2S⇌H++HS-和HS-⇌H++S2-。若对H2S溶液进行以下操作,说法正确的是( )
A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH增大
C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小
D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小
2.能证明蚁酸(HCOOH)是弱酸的实验事实是( )
A.HCOOH溶液与Zn反应放出H2
B.0.1 ml·L-1 HCOOH溶液可使紫色石蕊溶液变红
C.HCOOH溶液与Na2CO3反应生成CO2
D.常温时0.1 ml·L-1 HCOOH溶液的pH=2.3
3.常温下,①100 mL 0.01 ml·L-1的CH3COOH溶液,②10 mL 0.1 ml·L-1的CH3COOH溶液。用“>”“=”或“<”填写下列问题。
(1)c(CH3COO-):①________②。
(2)电离程度:①________②。
(3)在上述两种溶液中加入足量锌片。开始时的反应速率:①________②,反应结束生成相同状况下H2的体积:①________②。
(4)与同浓度的NaOH溶液完全反应消耗NaOH溶液的体积:①________②。
考点二 电离平衡常数
1.电离平衡常数表达式
(1)一元弱酸HA:HA⇌H++A-,平衡常数Ka=cH+·cA-cHA 。
(2)一元弱碱BOH:BOH⇌B++OH-,平衡常数Kb=cB+·cOH-cBOH。
(3)二元弱酸:(以碳酸为例)
H2CO3⇌H++HCO3-,Ka1=________;
HCO3-⇌H++CO32-,Ka2=________。
【师说·助学】 多元弱酸第一步电离出的H+抑制了第二步电离,所以Ka1≫Ka2。计算多元弱酸中c(H+)时,通常只考虑第一步电离。
2.电离平衡常数的意义[对弱酸(碱)而言]
K越大―→越易电离―→酸碱性越强
3.外因对电离平衡常数的影响
(1)电离平衡常数只与温度有关。
(2)升高温度,K值增大,原因是电离过程均为____过程。
4.电离度
(1)概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总分子数的百分比。
(2)表示方法
α=已经电离的弱电解质分子数溶液中原有弱电解质的总分子数×100%。
(3)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越____。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越____。
【易错诊断】 判断正误,错误的说明理由。
1.H2CO3的电离平衡常数表达式:
Ka=c2H+·cCO32- cH2CO3:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.对于0.1 ml·L-1的氨水,加水稀释后,溶液中c(NH4+)·c(OH-)变小:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.某一弱电解质,电离度越大,电离常数就越大:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.常温下,依据Ka1(H2CO3)>Ka2(H3PO3),可知碳酸的酸性比亚磷酸强:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2023·浙江1月,13B改编]甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4)。
pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=________。
听课笔记
[2020·天津卷,16(5)节选]已知25 ℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2,当溶液pH=12时,c (H2CO3):c(HCO3- ):c(CO32-)=1∶________∶________。
听课笔记
【对点演练】
考向一 利用电离常数判断弱电解质(酸碱性)的
相对强弱
1.部分弱酸的电离平衡常数如下表:
按要求回答下列问题:
(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。
(2)相同浓度的HCOO-、HS-、S2-、HCO3-、CO32-、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序为________________________________________________________________________。
(3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学方程式不正确的是________(填序号)。
①次氯酸与NaHCO3溶液的反应:
HClO+HCO3-===ClO-+H2O+CO2↑
②少量CO2通入NaClO溶液中:
CO2+H2O+2ClO-===CO32-+2HClO
③过量CO2通入NaClO溶液中:
CO2+H2O+ClO-===HCO3-+HClO
④硫化氢通入NaClO溶液中:
H2S+ClO-===HS-+HClO
⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中:
2HCOOH+CO32-===2HCOO-+CO2↑+H2O
考向二 判断微粒浓度比值的大小
2.常温下,将0.1 ml·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式中的数据变化情况(均填“变大”“变小”或“不变”)。
(1)cCH3COOHcH+________;
(2)cCH3COO-cCH3COOH________;
(3)cCH3COO-cH+________;
(4)cCH3COO-·cH+cCH3COOH________;
(5)cCH3COO-cCH3COOH·cOH-________。
确定微粒浓度比值变化情况的三种方法
(1)“转化法”。将浓度之比转化为物质的量之比进行比较。
(2)“假设法”。如上述问题(3),假设无限稀释,c(CH3COO-)趋近于0,c(H+)趋于10-7 ml·L-1,故比值变小。
(3)“凑常数”。解题时将某些粒子的浓度比值乘以或除以某种粒子的浓度,转化为一个常数与某种粒子浓度的乘积或相除的关系。
微专题15 电离常数的计算
【要点归纳】
1.依据电离平衡常数计算c(H+)或c(OH-)
当一元弱酸或一元弱碱的电离常数很小时,可用如下两个公式计算c(H+)或c(OH-)。
(1)一元弱酸(以CH3COOH为例):
c(H+)=cCH3COOH·Ka。
(2)一元弱碱(以NH3·H2O为例):
c(OH-)=cNH3·H2O·Kb。
2.电离常数(K)与电离度(α)的定量关系
一定温度下,当电离常数很小时,电离度与电离常数有如下关系:K=c·α2或α= Kc。
3.计算电离常数的思维方法(以弱酸HX为例)
HX ⇌ H+ + X-
起始ml·L-1 c(HX) 0 0
平衡ml·L-1 c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=c2H+cHX-cH+,由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),则K=c2H+cHX或c(H+)=K·cHX。
【典题示例】
典例1 已知饱和硫化氢的浓度为0.1 ml·L-1,硫化氢的电离常数为Ka1=1.0×10-7,Ka2=1.0×10-19。计算饱和硫化氢溶液中氢离子的浓度。
典例2 计算25 ℃时,2 ml·L-1氨水的电离度(已知25 ℃时,Kb=1.8×10-5)。
典例3 常温下,向20 mL 0.010 ml·L-1的HA溶液中逐滴加入0.010 ml·L-1的NaOH溶液,溶液中lg c(OH-)与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图。
(1)判断HA为________(填“强”或“弱”)酸。
(2)若HA为弱酸,请计算在P点的电离平衡常数。
【对点演练】
1.已知25 ℃时,测得浓度为0.1 ml·L-1的BOH溶液中,c(OH-)=1×10-3 ml·L-1。
(1)写出BOH的电离方程式:
________________________________________________________________________。
(2)BOH的电离度α=________________________________________________________________________。
(3)BOH的电离平衡常数Kb=________________________________________________________________________。
2.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5 ml·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3⇌HCO3-+H+的电离常数K1≈____(已知:10-5.60=2.5×10-6)。
3.(1)常温下,向a ml·L-1 CH3COONa溶液中滴加等体积的b ml·L-1盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发),则醋酸的电离常数Ka=______(用含a和b的代数式表示)。
(2)常温下,将a ml·L-1的醋酸与b ml·L-1的Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO-),则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka=________(用含a和b的代数式表示)。
4.次氯酸为一元弱酸,具有漂白和杀菌作用,其电离平衡体系中各成分的组成分数δ[δ(X)=cXcHClO+cClO-,X为HClO或ClO-]与pH的关系如图所示。HClO的电离常数Ka值为________。
5.已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。
(1)写出亚磷酸电离的方程式:
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
(2)表示pH与lgcHPO32- cH2PO3- 的变化关系的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(3)根据图像计算亚磷酸的Ka1=________。
第48讲 弱电解质的电离平衡
考点一
夯实·必备知识
3.(1)正向 增大 减小 减弱 正向 增大 增大 增强 正向 增大 增大 增强 逆向 减小 减小 增强 正向 减小 减小 增强
(2)
易错诊断
1.正确。
2.错误。NH3·H2O是否平衡与c(OH-)=c(NH4+)没关系;另外,氨水中存在着c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),不可能有c(OH-)=c(NH4+)。
3.错误。若BOH为强碱,0.1 ml·L-1 BOH溶液的pH=13。pH=10说明BOH为弱碱,其电离方程式应为BOH⇌B++OH-。
4.错误。以醋酸溶液为例,稀释时c(H+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH) 减小, c(OH-)增大。
突破·关键能力
教考衔接
典例 解析:(1)由题意“因静电作用被吸附”及题图可知,R3N在溶液中的电离方程式为R3N+H2O⇌R3NH++OH-。
(2)由题图可知,溶液pH为2.4时,废水中的甲酸及其盐回收率最高,当溶液中pH小于2.4时,随溶液pH下降,溶液中氢离子浓度增大,甲酸的电离被抑制,溶液中甲酸根离子浓度减小,与R3NH+作用的数目减小。
(3)由题图可知,R3N溶液呈碱性,溶液中存在如下平衡R3N+H2O⇌R3NH++OH-,当废水初始pH大于5时,平衡向左移动,离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在。
答案:(1)√ (2)√ (3)×
对点演练
1.解析:加水促进H2S的电离,由于溶液体积增大,氢离子浓度减小,A项错误;通入SO2气体,发生反应:2H2S+SO2===3S↓+2H2O,pH增大;当SO2过量,溶液显酸性,因H2SO3酸性比H2S强,故pH减小,B项错误;滴加新制氯水,发生反应Cl2+H2S===2HCl+S↓,平衡向左移动,生成了强酸,溶液pH减小,C项正确;加入少量硫酸铜固体,发生反应H2S+Cu2+===CuS↓+2H+,H+浓度增大,D项错误。
答案:C
2.解析:A、B项,只能证明蚁酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;C项,只能证明蚁酸的酸性比碳酸强,错误;D项,溶液的pH=2.3,说明HCOOH未完全电离,正确。
答案:D
3.答案:(1)< (2)> (3)< = (4)=
考点二
夯实·必备知识
1.(3) eq \f(c(H+)·c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),c(H2CO3))) eq \f(c(H+)·c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))
3.(2)吸热
4.(3)①小 ②大
易错诊断
1.错误。Ka= eq \f(c(H+)·c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),c(H2CO3)) 。
2.正确。加水稀释后,NH3·H2O⇌OH-+NH4+平衡正向移动,c(OH-)、c(NH4+)均减小,c(NH4+)·c(OH-)减小。
3.错误。对同一弱电解质溶液,稀释后电离度增大,但电离常数不变。
4.错误。依据Ka1(H2CO3)>Ka2(H3PO3),可知碳酸的酸性比H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 强;应根据Ka1(H2CO3)与Ka1(H3PO3)的相对大小比较碳酸的酸性与亚磷酸的关系。
突破·关键能力
教考衔接
典例1 解析:在水中存在平衡:HCOOH⇌HCOO-+H+, 由电离常数公式可知,溶液中 eq \f(c(HCOO-),c(HCOOH)) = eq \f(Ka,c(H+)) ,当溶液pH为5时,溶液中 eq \f(c(HCOO-),c(HCOOH)) = eq \f(1.8×10-4,1.0×10-5) =18。
答案:18(或18∶1)
典例2 解析:H2CO3是二元弱酸,分步发生电离:H2CO3⇌HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +H+、HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ⇌CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) +H+,则有Ka1= eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H2CO3)) 、Ka2= eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )) ,从而可得Ka1·Ka2= eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c2(H+),c(H2CO3)) 。当溶液pH=12时,c(H+)=10-12 ml·L-1,代入Ka1、Ka1·Ka2可得c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=1∶(1012·Ka1),c(H2CO3)∶c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=1∶(1024·Ka1·Ka2),综合可得c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2)。
答案:1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2
对点演练
1.答案:(1)HCOOH>H2CO3>H2S>HClO
(2)S2->CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) >ClO->HS->HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) >HCOO-
(3)①②④
2.解析:(1)将该式变为 eq \f(c(CH3COOH)·c(CH3COO-),c(H+)·c(CH3COO-)) = eq \f(c(CH3COO-),Ka) 或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(H+)增大因而其比值变小。
(2)将该式变为 eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)·c(H+)) = eq \f(Ka,c(H+)) 或稀释时醋酸的电离平衡正向移动,n(CH3COOH)减小,n(CH3COO-)增大因而其比值变大。
(5)将该式变为 eq \f(c(CH3COO-)·c(H+),c(CH3COOH)·c(OH-)·c(H+)) = eq \f(Ka,Kw) ,故比值不变。
答案:(1)变小 (2)变大 (3)变小 (4)不变 (5)不变
微专题15
典题示例
典例1 答案:由于硫化氢Ka1≫Ka2,且电离常数很小,因而可用其一级电离常数计算氢离子浓度。c(H+)= eq \r(c(H2S)×Ka1) ≈ eq \r(0.1×1.0×10-7) ml·L-1=1.0×10-4 ml·L-1。
典例2 答案:α= eq \r(\f(Kb,c)) = eq \r(\f(1.8×10-5,2)) =3×10-3=0.3%。
典例3 解析:(1)纵轴坐标为lg c(OH-),在M点时,溶液中c(OH-)=10-10 ml·L-1,常温时c(H+)=10-4 ml·L-1<0.010 ml·L-1,HA为弱酸。
(2)在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数。HA⇌H++A-,c(H+)≈c(A-),常温下,Ka(HA)= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) ≈ eq \f(10-4×10-4,0.010) =1.0×10-6。
答案:(1)弱 (2)1.0×10-6
对点演练
1.解析:因c(BOH)初始=0.1 ml·L-1,c(BOH)电离=c(B+)=c(OH-)=1×10-3 ml·L-1,则电离度α= eq \f(1×10-3 ml·L-1,0.1 ml·L-1) ×100%=1%;BOH不完全电离,故电离方程式为BOH⇌B++OH-;电离平衡时,c(BOH)平衡=0.1 ml·L-1-1×10-3 ml·L-1≈0.1 ml·L-1,则电离常数Kb= eq \f(c(B+)·c(OH-),c(BOH)) = eq \f(1×10-3×1×10-3,0.1) =1×10-5。
答案:(1)BOH⇌B++OH-
(2)1% (3)1×10-5
2.解析:由H2CO3⇌H++HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3))
得K1= eq \f(c(H+)·c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),c(H2CO3)) = eq \f(10-5.60×10-5.60,1.5×10-5) ≈4.2×10-7。
答案:4.2×10-7
3.解析:(1)由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(CH3COO-),元素质量守恒有c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),溶液呈中性,所以c(CH3COOH)=c(Cl-)。
CH3COOH⇌CH3COO-+H+
eq \f(b,2) eq \f(a,2) - eq \f(b,2) 10-7
Ka= eq \f(10-7×(\f(a,2)-\f(b,2)),\f(b,2)) = eq \f(10-7(a-b),b) 。
(2)根据电荷守恒2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由于c(CH3COO-)=2c(Ba2+)=b ml·L-1,所以c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。
CH3COOH⇌CH3COO-+H+
eq \f(a,2) -b b 10-7
Ka= eq \f(10-7×b,\f(a,2)-b) = eq \f(2b×10-7,a-2b) 。
答案:(1) eq \f(10-7(a-b),b) (2) eq \f(2b×10-7,a-2b)
4.解析:由题图pH=7.5时,c(HClO)=c(ClO-),HClO的Ka= eq \f(c(H+)·c(ClO-),c(HClO)) =c(H+)=10-7.5。
答案:10-7.5
5.解析:由于Ka1= eq \f(c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H3PO3)) ,
Ka2= eq \f(c(HPO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )) ,且Ka1>Ka2,由图像可知,在相同 eq \f(c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),c(H3PO3)) 或 eq \f(c(HPO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )) 时,“曲线Ⅱ”对应的c(H+)较大,为一级电离(Ka1),“曲线Ⅰ”对应的c(H+)较小,为二级电离(Ka2),显然选用“曲线Ⅱ”中的特殊点B计算Ka1,Ka1= eq \f(c(H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H3PO3)) =10×10-2.4=10-1.4。
答案:(1)H3PO3⇌H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +H+
H2PO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ⇌HPO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) +H+
(2)Ⅰ (3)10-1.4
外界条件
平衡移动方向
n(H+)
c(H+)
导电能力
加水稀释
______
______
______
______
加冰醋酸
______
______
______
______
升温
______
______
______
______
加CH3COONa(s)
______
______
______
______
加NaOH(s)
______
______
______
______
&典例2
弱酸
HCOOH
H2S
H2CO3
HClO
电离平衡
常数(25℃)
Ka=1.77
×10-4
Ka1=1.1×
10-7
Ka2=1.3×
10-13
Ka1=4.5×
10-7
Ka2=4.7×
10-11
Ka=4.0
×10-8
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