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人教版高考化学一轮复习讲义第12章第52讲 水的电离和溶液的pH(2份打包,原卷版+教师版)
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考点一 水的电离与水的离子积常数
1.水的电离和水的离子积常数
2.填写外界条件对水的电离平衡的具体影响
3.计算溶液中水电离的H+或OH-浓度
(1)任何温度,任何水溶液,水电离的H+和OH-浓度总相等。
(2)判断方法
①当抑制水的电离时(如酸或碱溶液)
在溶液中c(H+)、c(OH-)较小的是水电离出来的。
②当促进水的电离时(如盐的水解)
在溶液中c(H+)、c(OH-)较大的是水电离出来的。
(3)应用体验(室温下)
①0.01 ml·L-1的盐酸中,(H+)=______________________________________。
②pH=4的亚硫酸溶液中,(H+)=_____________________________________。
③pH=10的KOH溶液中,(OH-)=___________________________________。
④pH=4的NH4Cl溶液中,(H+)=____________________________________。
⑤pH=10的CH3COONa溶液中,(OH-)=_____________________________。
答案 ①1×10-12 ml·L-1
②1×10-10 ml·L-1 ③1×10-10 ml·L-1
④1×10-4 ml·L-1 ⑤1×10-4 ml·L-1
1.任何水溶液中均存在H+和OH-,且水电离出的c(H+)和c(OH-)相等( )
2.将水加热,Kw和c(H+)均增大( )
3.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同( )
4.温度一定时,在纯水中通入少量SO2,水的电离平衡不移动,Kw不变( )
5.室温下,0.1 ml·L-1的盐酸与0.1 ml·L-1的NaOH溶液中水的电离程度相等( )
6.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变( )
答案 1.√ 2.√ 3.× 4.× 5.√ 6.×
水电离平衡曲线的理解
1.25 ℃时,水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化关系如图所示,下列判断错误的是( )
A.ac曲线上的任意一点都有c(H+)·c(OH-)=10-14
B.bd线段上任意一点对应的溶液都呈中性
C.d点对应溶液的温度高于25 ℃,pH<7
D.c点溶液不可能是盐溶液
答案 D
解析 ac曲线上的任意一点,由于温度相同,所以水的离子积常数相同,根据b点可知,c(H+)·c(OH-)=10-14,A项正确;bd线段上任意一点都满足c(H+)=c(OH-),溶液一定呈中性,B项正确;d点时,c(H+)=c(OH-)=1×10-6 ml·L-1>1×10-7 ml·L-1,溶液的pH=6,水的电离为吸热过程,所以d点温度高于25 ℃,C项正确;在c点c(H+)=1×10-8 ml·L-1,c(OH-)=1×10-6 ml·L-1,溶液显碱性,而醋酸钠溶液显碱性,所以c点可能为醋酸钠溶液,D项错误。
2.水的电离平衡曲线如图所示,回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点Kw间的关系:_________________________________。
(2)在水中加少量酸,可实现A点向____________点移动。
(3)ABE形成的区域中的点都呈现__________性。
(4)若在B点温度下,pH=2的硫酸溶液中,cH2O(H+)=________ ml·L-1。
答案 (1)B>C>A=D=E (2)D (3)碱
(4)1×10-10
正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同,即c(H+)·c(OH-)相同,温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同,温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同,改变酸碱性;实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
考点二 溶液的酸碱性与pH
1.溶液的酸碱性
溶液呈酸碱性的本质:溶液的酸碱性取决于c(H+)和c(OH-)的相对大小。
2.溶液的pH及测定方法
(1)关系:pH=-lg_c(H+)。
(2)范围:0~14。
(3)测定方法:用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央,变色后与标准比色卡对照。
(4)溶液酸碱性的另外一种表示——pOH
①pOH=-lg_c(OH-);
②常温下:pH+pOH=14。
1.任何温度下,利用H+和OH-浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性( )
2.常温下,溶液中eq \f(cH+,cOH-)的值越大,则酸性越强( )
3.pH<7的溶液一定显酸性( )
4.c(H+)=eq \r(Kw) ml·L-1的溶液一定显中性( )
5.常温下能使甲基橙显黄色的溶液一定显碱性( )
6.用pH试纸测得某氯水的pH为5( )
7.用广泛pH试纸测得醋酸溶液的pH为3.4( )
8.用pH计测得某溶液的pH为7.45( )
9.用湿润的pH试纸测定盐酸和醋酸溶液的pH,醋酸溶液的误差更大( )
答案 1.√ 2.√ 3.× 4.√ 5.× 6.× 7.× 8.√ 9.×
一、酸(或碱)溶液稀释pH变化规律
1.常温下,下列关于溶液稀释的说法正确的是( )
A.pH=3的醋酸溶液稀释100倍,pH=5
B.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6 ml·L-1
C.将1 L 0.1 ml·L-1的Ba(OH)2溶液稀释为2 L,pH=13
D.pH=8的NaOH溶液稀释100倍,其pH=6
答案 C
解析 A项,pH=3的醋酸溶液在稀释过程中电离平衡正向移动,稀释100倍时,32
答案 C
解析 由图像可以看出稀释过程中两种酸的pH的增大程度不同,说明两种酸的强弱不同,故pH=2的两种酸的浓度一定不同,A项错误;由图像知,稀释后A酸溶液的pH大于B酸溶液的pH,则A中c(H+)小于B中c(H+),B项错误;a=5时,表明pH=2的A酸溶液稀释1 000倍,pH增加3,故A是强酸,pH=2的B酸溶液稀释1 000倍后,pHa>2,若A是强酸,则a=5,D项错误。
3.(2023·日照模拟)浓度均为0.1 ml·L-1、体积均为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积为V,pH随lgeq \f(V,V0)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B.常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):a<b
C.相同温度下,电离常数Ka(HX):a>b
D.lg eq \f(V,V0)=3,若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则eq \f(cX-,cY-)减小
答案 B
解析 根据图知,lg eq \f(V,V0)=0时,HX的pH>1,说明HX部分电离,为弱酸,HY的pH=1,说明HY完全电离,为强酸,A错误;酸抑制水电离,酸中氢离子浓度越小,其抑制水电离的程度越小,根据图知,b点溶液中氢离子浓度小于a点,则水电离程度:a<b,所以由水电离出的c(H+)·c(OH-):a<b,B正确;酸的电离平衡常数只与温度有关,所以相同温度下,电离常数Ka(HX):a=b,C错误;lg eq \f(V,V0)=3,若同时微热两种溶液,n(X-)增大,n(Y-)不变,二者溶液体积相等,所以eq \f(cX-,cY-)=eq \f(\f(nX-,V),\f(nY-,V))=eq \f(nX-,nY-)增大,D错误。
4.25 ℃,两种一元碱MOH和ROH的溶液分别加水稀释,溶液pH的变化如图所示,下列叙述不正确的是( )
A.MOH是一种弱碱
B.在x点,c(M+)=c(R+)
C.稀释前,c(ROH)=10c(MOH)
D.稀释前MOH溶液和ROH溶液中由水电离出的c(OH-):前者是后者的10倍
答案 C
解析 A项,由图像可知MOH溶液稀释10倍时,pH变化量小于1,故MOH为弱碱;B项,在x点,c(OH-)=c(M+)+c(H+)=c(R+)+c(H+),x点时MOH和ROH溶液中c(H+)相等,故c(M+)=c(R+);C项,MOH为弱碱,由图可知,ROH为强碱,则稀释前c(ROH)<10c(MOH);D项,稀释前MOH溶液中由水电离出的c(OH-)=10-12 ml·L-1,ROH溶液中由水电离出的c(OH-)=10-13 ml·L-1,故c(OH-)前者是后者的10倍。
常温下,酸或碱溶液稀释pH变化规律
(1)酸或碱溶液无限稀释,pH只能无限接近7,但不能越过7。
(2)强酸溶液每稀释10倍,pH上升1个单位,强碱溶液每稀释10倍,pH下降一个单位。
(3)弱酸或弱碱溶液稀释10倍,pH变化小于1个单位。
(4)稀释过程中pH变化曲线斜率较大者为较强的酸(或碱)。
二、酸、碱溶液混合后酸碱性的判断
5.常温下,两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合( )
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合( )
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合( )
(4)pH=2的H2SO4和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(5)pH=3的HCl和pH=10的NaOH溶液等体积混合( )
(6)pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(7)pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(8)pH=2的H2SO4和pH=12的NH3·H2O等体积混合( )
答案 (1)中性 (2)碱性 (3)酸性 (4)中性 (5)酸性 (6)碱性 (7)酸性 (8)碱性
酸、碱溶液混合后酸碱性的判断规律
(1)等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性,同强显中性”。
(2)室温下c酸(H+)=c碱(OH-),即pH之和等于14时,一强一弱等体积混合——“谁弱谁过量,谁弱显谁性”。
(3)已知强酸和强碱的pH,等体积混合(25 ℃时):
①pH之和等于14,呈中性;
②pH之和小于14,呈酸性;
③pH之和大于14,呈碱性。
三、中和反应pH的计算
6.按要求计算下列各题(常温下,忽略溶液混合时体积的变化):
(1)25 ℃时,pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化钡溶液按照体积比为9∶1混合,混合溶液的pH=________。
(2)在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是__________。
(3)将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的稀盐酸Vb L混合,若所得溶液呈中性,且a+b=13,则eq \f(Va,Vb)=__________。
答案 (1)10 (2)1∶4 (3)10
解析 (1)pH=3的硝酸溶液中c(H+)=10-3 ml·L-1,pH=12的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=eq \f(10-14,10-12) ml·L-1=10-2 ml·L-1,二者以体积比9∶1混合,Ba(OH)2过量,溶液呈碱性,混合溶液中c(OH-)=eq \f(10-2 ml·L-1×1-10-3 ml·L-1×9,9+1)=1×10-4 ml·L-1,则混合后c(H+)=eq \f(Kw,cOH-)=eq \f(1×10-14,1×10-4) ml·L-1=1×10-10 ml·L-1,故pH=10。
(2)设氢氧化钡溶液的体积为V1 L,硫酸氢钠溶液的体积为V2 L,依题意知,n(Ba2+)=n(SOeq \\al(2-,4)),由Ba(OH)2+NaHSO4===BaSO4↓+NaOH+H2O知,生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)=n[Ba(OH)2]=5×10-3V1 ml,eq \f(5×10-3V1 ml,V1+V2 L)=1×10-3 ml·L-1,则V1∶V2=1∶4。
(3)pH=a的NaOH溶液中c(OH-)=10a-14 ml·L-1,pH=b的稀盐酸中c(H+)=10-b ml·L-1,根据中和反应H++OH-===H2O,知c(OH-)·Va=c(H+)·Vb,eq \f(Va,Vb)=eq \f(cH+,cOH-)=eq \f(10-b ml·L-1,10a-14 ml·L-1)=1014-(a+b),a+b=13,则eq \f(Va,Vb)=10。
1.下列判断正确的是( )
A.将浓度均为0.1 ml·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大(2022·浙江6月选考,17B)
B.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH-)(2019·北京,12A)
C.pH>7的溶液一定呈碱性(2020·浙江1月选考,17A改编)
D.相同温度下,pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中,c(OH-)相等(2020·浙江1月选考,17C)
答案 D
解析 A错误,NaOH是强碱,完全电离,加热c(OH-)变化不大,但Kw增大,c(H+)=eq \f(Kw,cOH-)增大,故pH减小;B错误,无论是否升温,纯水均为中性,c(H+)=c(OH-);C错误,降低温度时,水的电离程度减小,纯水pH>7,为中性溶液;D正确,pH相同说明c(H+)相同,相同温度下Kw相同,Kw=c(H+)·c(OH-),故c(OH-)也相同。
2.(2015·广东,11)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )
A.升高温度,可能引起由c向b的变化
B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13
C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化
D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
答案 C
解析 由图可知,a、b、c三点对应的水的离子积常数不变,该曲线上的点温度相等,升高温度,不能引起由c向b的变化,故A项错误;b点c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7 ml·L-1,故Kw=1.0×10-14,故B项错误;FeCl3为强酸弱碱盐,Fe3+结合水电离出的OH-,促进水的电离平衡右移,c(H+)增大,c(OH-)减小,可能引起由b向a的变化,故C项正确;由c点到d点,水的离子积常数减小,但温度不变,Kw不变,则稀释溶液不能引起由c向d的变化,故D项错误。
3.(2019·天津,5)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B.溶液中水的电离程度:b点>c点
C.从c点到d点,溶液中eq \f(cHA·cOH-,cA-)保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)
D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同
答案 C
解析 根据HNO2和CH3COOH的电离常数,可知酸性:HNO2>CH3COOH,相同pH的两种酸溶液,稀释相同倍数时,弱酸的pH变化较小,故曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液,A项错误;两种酸溶液中水的电离受到抑制,b点溶液pH小于c点溶液pH,则b点对应酸电离出的c(H+)大,对水的电离抑制程度大,故水的电离程度:b点c(HNO2),故n(CH3COOH)>n(HNO2),因此与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不同,D项错误。
课时精练
1.下列有关溶液的酸碱性与pH的说法错误的是( )
A.溶液pH越小,酸性越强,反之,碱性越强
B.pH10-14,因而溶液温度高于25 ℃,A、D错误;盐酸中n(H+)=V×10-4ml,NaOH溶液中n(OH-)=V×10-2 ml,显然氢氧化钠过量,B错误;该温度下Kw=10-12,则蒸馏水的pH=6,C正确。
5.25 ℃时,在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、②0.05 ml·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是( )
A.1∶10∶1010∶109
B.1∶5∶(5×109)∶(5×108)
C.1∶20∶1010∶109
D.1∶10∶104∶109
答案 A
解析 H2SO4与Ba(OH)2抑制水的电离,Na2S与NH4NO3促进水的电离。25 ℃时,①pH=0的H2SO4溶液中:c电离(H2O)=c(OH-)=eq \f(10-14,100) ml·L-1=10-14 ml·L-1;同理可计算其余溶液中电离的水的浓度依次为②为10-13 ml·L-1,③为10-4 ml·L-1,④为10-5 ml·L-1,同温同体积时,物质的量之比等于浓度之比,则物质的量之比为10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109,故A正确。
6.已知液氨的性质与水相似。T ℃时,NH3+NH3NHeq \\al(+,4)+NHeq \\al(-,2),NHeq \\al(+,4)的平衡浓度为1×10-15 ml·L-1,则下列说法正确的是( )
A.在此温度下液氨的离子积为1×10-17
B.在液氨中放入金属钠,可生成NaNH2
C.恒温下,在液氨中加入NH4Cl,可使液氨的离子积减小
D.降温,可使液氨电离平衡逆向移动,且c(NHeq \\al(+,4))<c(NHeq \\al(-,2))
答案 B
解析 由电离方程式知,NHeq \\al(+,4)与NHeq \\al(-,2)的平衡浓度相等,都为1×10-15 ml·L-1,根据水的离子积表达式得液氨的离子积为c(NHeq \\al(-,2))·c(NHeq \\al(+,4))=1×10-30,A项错误;离子积只与温度有关,与离子浓度无关,C项错误;因为电离吸热,所以降温平衡逆向移动,c(NHeq \\al(+,4))、c(NHeq \\al(-,2))都减小但相等,D项错误。
7.溶液混合后体积变化忽略不计,则下列叙述正确的是( )
A.95 ℃纯水的pH<7,说明加热可导致水呈酸性
B.室温下,pH=3的醋酸溶液,稀释10倍后pH=4
C.室温下,pH=3的醋酸溶液与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7
D.0.2 ml·L-1的盐酸与等体积水混合后pH=1
答案 D
解析 A项错误,水的电离吸热,加热促进电离,c(H+)>10-7 ml·L-1,但仍呈中性;B项错误,稀释促进醋酸的电离,pH=3的醋酸溶液,稀释10倍后pH:3<pH<4;C项错误,pH=3的醋酸溶液中醋酸的浓度远大于10-3 ml·L-1,而pH=11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度为10-3 ml·L-1,所以二者等体积混合后醋酸过量,溶液显酸性;D项正确,溶液体积扩大一倍,溶液中氢离子浓度变为0.1 ml·L-1。
8.已知温度T时水的离子积常数为Kw,该温度下,将浓度为a ml·L-1的一元酸HA与b ml·L-1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是( )
A.a=b
B.混合溶液的pH=7
C.混合溶液中,c(H+)=eq \r(Kw) ml·L-1
D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)
答案 C
解析 A项中,a=b,酸碱恰好完全反应生成正盐和水,由于酸碱强弱未知,不能确定溶液的酸碱性;B项中未说明温度为25 ℃,故混合溶液的pH=7时不一定呈中性;C项混合溶液中,c(H+)·c(OH-)=Kw,因为c(H+)=eq \r(Kw) ml·L-1,则c(H+)=c(OH-),故溶液呈中性;D项中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-),只能说明溶液中电荷守恒,无法判断溶液的酸碱性。
9.如图表示水中c(H+)和c(OH-)的关系,下列判断错误的是( )
A.两条曲线间任意点均有c(H+)·c(OH-)=Kw
B.M区域内(边界除外)任意点均有c(H+)<c(OH-)
C.温度:T1<T2
D.XZ线段上任意点均有pH=7
答案 D
解析 温度越高,水的电离程度越大,电离出的c(H+)与c(OH-)越大,所以T2>T1,C项正确;XZ线段上任意点都有c(H+)=c(OH-),只有当c(H+)=10-7 ml·L-1时,才有pH=7,D项错误。
10.25 ℃时,体积为Va、pH=a的某一元强酸溶液与体积为Vb、pH=b的某一元强碱溶液均匀混合后,溶液的pH=7,已知b=6a,Va<Vb,下列有关a的说法正确的是( )
A.a可能等于1 B.a一定大于2
C.a一定小于2 D.a一定等于2
答案 C
解析 由b=6a>7得a>eq \f(7,6),由混合溶液的pH=7得n(H+)=n(OH-),即Va×10-a=Vb×10b-14,得eq \f(Va,Vb)=10a+b-14;由于Va<Vb,即10a+b-14<1,得a+b-14<0,结合b=6a得a<2,综合知,eq \f(7,6)<a<2,故选C项。
11.(2023·成都市石室中学模拟)T ℃时,水的离子积常数Kw=10-13,该温度下,V1 mL pH=12的Ba(OH)2稀溶液与V2 mL pH=2的稀硫酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计),恢复到T ℃,测得混合溶液的pH=3,则V1∶V2的值为( )
A.9∶101 B.99∶101
C.1∶100 D.1∶10
答案 A
解析 T ℃时,水的离子积常数Kw=10-13,该温度下,V1 mL pH=12的Ba(OH)2稀溶液中c(H+)=10-12 ml·L-1,则c(OH-)=10-1 ml·L-1;V2 mL pH=2的稀硫酸中c(H+)=10-2 ml·L-1,二者反应后恢复到T ℃,测得混合溶液的pH=3,c(H+)=10-3 ml·L-1,说明酸过量,则c(H+)=eq \f(10-2V2-10-1V1,V1+V2) ml·L-1=10-3 ml·L-1,解得V1∶V2=9∶101。
12.在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示,下列说法不正确的是( )
A.向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点,此时c(Na+)=c(CH3COO-)
B.25 ℃时,加入CH3COONa可能引起由b向a的变化,升温可能引起由a向c的变化
C.T ℃时,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,溶液呈中性
D.b点对应的溶液中大量存在:K+、Ba2+、NOeq \\al(-,3)、I-
答案 D
解析 A项,因为a点溶液呈中性,根据电荷守恒可知c(Na+)=c(CH3COO-),正确;B项,CH3COONa属于强碱弱酸盐,会发生水解,使得c(OH-)增大,可能引起由b向a的变化,升温溶液中的c(OH-)和c(H+)同时同等程度地增大,所以可能引起由a向c的变化,正确;C项,由图像知T ℃时Kw=10-12,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,溶液呈中性,正确;D项,由图像知b点对应的溶液呈酸性,溶液中NOeq \\al(-,3)、I-在酸性条件下发生氧化还原反应,不能大量存在,错误。
13.常温下,浓度均为c0、体积均为V0的MOH和ROH两种碱液分别加水稀释至体积为V,溶液pH随lg eq \f(V,V0)的变化如图甲所示;当pH=b时,两曲线出现交叉点x,如图乙所示。下列叙述正确的是( )
A.c0、V0均不能确定其数值大小
B.电离常数Kb(MOH)≈1.1×10-4
C.x点处两种溶液中水的电离程度相等
D.lg eq \f(V,V0)相同时,将两种溶液同时升高相同的温度,则eq \f(cR+,cM+)增大
答案 C
解析 根据图知,ROH加水稀释10倍,溶液的pH减小1,说明ROH完全电离,为强电解质,则MOH为弱电解质。常温下浓度为c0的ROH溶液的pH=13,且ROH为强电解质,则c0=0.1 ml·L-1,A错误;lg eq \f(V,V0)=0时,MOH溶液的pH=12,c0=0.1 ml·L-1,电离常数Kb(MOH)=eq \f(cM+·cOH-,cMOH)=eq \f(10-2×10-2,0.1-10-2)≈1.1×10-3,B错误;x点两种溶液的pH相等,所以二者抑制水的电离程度相等,C正确;升高温度促进MOH的电离,所以lg eq \f(V,V0)相同时,升高温度c(R+)不变,c(M+)增大,则eq \f(cR+,cM+)减小,D错误。
14.已知水在25 ℃和100 ℃时,其电离平衡曲线如图所示。假设溶液混合后体积变化忽略不计,回答下列问题:
(1)25 ℃时,将pH=9的NaOH溶液与pH=4的硫酸溶液混合,所得混合溶液的pH=7,则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为__________。
(2)100 ℃时,若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性,则a与b之间应满足的关系是__________。
(3)曲线A所对应的温度下,pH=2的盐酸和pH=11的某BOH溶液中,若水的电离程度分别用α1、α2表示,则α1__________α2(填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)。
(4)曲线B对应的温度下,将0.02 ml·L-1 Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后,混合溶液的pH=________。
答案 (1)10∶1 (2)a+b=14 (3)小于 (4)10
解析 (1)25 ℃时,pH=9的NaOH溶液,c(OH-)=10-5 ml·L-1;pH=4的H2SO4溶液,c(H+)=10-4 ml·L-1;若所得混合溶液的pH=7,则c(OH-)·V(NaOH)=c(H+)·V(H2SO4)。故NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为V(NaOH)∶V(H2SO4)=c(H+)∶c(OH-)=10∶1。
(2)100 ℃时,水的离子积常数Kw=1×10-12。100体积pH=a的某强酸溶液中n(H+)=100×10-a ml=102-a ml,1体积pH=b的某强碱溶液中n(OH-)=eq \f(10-12,10-b) ml=10b-12 ml。混合后溶液呈中性,102-a ml=10b-12 ml,2-a=b-12,所以a+b=14。
(3)曲线A所对应的温度是25 ℃,pH=2的盐酸中c水(H+)=10-12 ml·L-1;pH=11的某BOH溶液中c水(H+)=10-11 ml·L-1;水电离产生的H+的浓度越大,水的电离程度就越大,则α1
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