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压轴题06电化学原理综合分析（6大题型方法总结压轴题速练）-2025年高考化学压轴题专项训练（
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这是一份压轴题06电化学原理综合分析（6大题型方法总结压轴题速练）-2025年高考化学压轴题专项训练（，共31页。试卷主要包含了新型化学电源，多池串联的两大模型及原理分析，电解池，电化学计算中常用的三种方法，离子交换膜等内容，欢迎下载使用。
一、新型化学电源
1.锂电池
锂电池是一类由金属锂或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。工作时金属锂失去电子被氧化为Li＋，负极反应均为Li-e-=Li＋，负极生成的Li＋经过电解质定向移动到正极。
2.锂离子二次电池
(1)锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理，替代了传统的“氧化—还原”原理；在两极形成的电压降的驱动下，Li＋可以从电极材料提供的“空间”中“嵌入”或“脱嵌”。
(2)锂离子电池充电时阴极反应式一般为C6＋xLi＋＋xe-=LixC6；放电时负极反应是充电时阴极反应的逆过程：LixC6-xe-=C6＋xLi＋。
(3)锂离子电池的正极材料一般为含Li＋的化合物，目前已商业化的正极材料有LiFePO4、LiCO2、LiMn2O4等。
3.微生物燃料电池
微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。其基本工作原理是在负极室厌氧环境下，有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子，电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和负极之间进行有效传递，并通过外电路传递到正极形成电流，而质子通过质子交换膜传递到正极，氧化剂(如氧气)在正极得到电子被还原。
4.物质循环转化型电池
根据物质转化中，元素化合价的变化或离子的移动(阳离子移向正极区域，阴离子移向负极区域)判断电池的正、负极，是分析该电池的关键。
二、多池串联的两大模型及原理分析
1.常见串联装置图
模型一 外接电源与电解池的串联(如图)
A、B为两个串联电解池，相同时间内，各电极得失电子数相等。
模型二 原电池与电解池的串联(如图)
显然两图中，A均为原电池，B均为电解池。
2.“串联”类装置的解题流程
三、电解池
1.图解电解池工作原理(阳极为惰性电极)
2.对比掌握电解规律(阳极为惰性电极)
【特别提醒】电解后有关电解质溶液恢复原态的问题应该用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物和阴极产物的化合物，但也有特殊情况，如用惰性电极电解CuSO4溶液，Cu2＋完全放电之前，可加入CuO或CuCO3复原，而Cu2＋完全放电之后，溶液中H＋继续放电，应加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3复原。
四、电化学计算中常用的三种方法
1.根据总反应式计算
先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。
2.根据电子守恒计算
(1)用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。
(2)用于混合溶液中电解的分阶段计算。
3.根据关系式计算
根据得失电子守恒建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。
如以电路中通过4 ml e-为桥梁可构建以下关系式：
(式中M为金属，n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值，熟记电极反应式，灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
五、离子交换膜
1.交换膜类型及特点
2.“隔膜”电解池的解题步骤
第一步，分清隔膜类型。即交换膜属于阳膜、阴膜或质子膜中的哪一种，判断允许哪种离子通过隔膜。
第二步，写出电极反应式，判断交换膜两侧离子变化，推断电荷变化，根据电荷平衡判断离子迁移方向。
第三步，分析隔膜作用。在产品制备中，隔膜作用主要是提高产品纯度，避免产物之间发生反应，或避免产物因发生反应而造成危险。
01 考查新型电源
(2024·北京房山·一模)
1．一种太阳能电池工作原理示意图如图所示，其中电解质溶液为和的混合溶液，下列说法不正确的是
A．中，中心离子为
B．电极a为负极
C．电子由电极b经导线流向电极a
D．正极上发生的电极反应：
02 考查新型电解池
(2024·广东·一模)
2．用如图装置电解制取，温度控制在10℃左右，持续通入，电解前后物质的量基本不变。下列说法正确的是
A．电解过程中的移动方向是：甲室→乙室
B．甲室产生的气体只有
C．乙室电极反应为
D．当乙室产生的气体体积为11.2L时，外电路转移电子数为4
03 考查二次电池
(2024·浙江嘉兴·二模)
3．水系双离子电池原理如图所示，下列有关叙述正确的是
A．放电时，电极a作电源的正极，发生氧化反应最终变为
B．充电时，水系电池中，a电极附近溶液的碱性增强
C．充电时，b电极上的电极反应式为
D．当完全放电时，则b电极质量减轻
04 考查燃料电池
(2024·广东·一模)
4．一种镁/海水燃料电池处理海水富营养化的工作原理如图所示。下列说法正确的是
A．作原电池的正极
B．放电时，向气体扩散电极移动
C．反应初始阶段产生的是，后期会产生沉淀
D．气体扩散电极发生的电极反应：
05 考查离子交换膜的应用
(2024·河北沧州·模拟)
5．我国科学家设计的一种三室电池既能净化污水，又能淡化海水，同时还可回收其中的能量，用葡萄糖溶液（足量，代替污水）氯化钠溶液（足量，代替海水）和100mL 1.1盐酸模拟工作原理的示意图如下，下列说法正确的是
A．外电路中的电流方向为电极A→电极B
B．该电池的正极反应为
C．常温下，当电路中有0.1ml 通过时，盐酸的pH＝2
D．离子交换膜A可以是阳离子交换膜也可以是阴离子交换膜，但不能与离子交换膜B相同
06 考查原电池和电解池综合
(2024·河南新乡·二模)
6．自由基因为化学性质不稳定往往不能稳定存在，羟基自由基（·OH）有极强的氧化性，其氧化性仅次于氟单质。我国科学家设计的一种能将苯酚（）氧化为和的原电池—电解池组合装置如图所示，该装置能实现发电、环保二位一体。下列说法错误的是
A．该装置工作时，电流方向为电极b→Ⅲ室→Ⅱ室→Ⅰ室→电极a
B．当电极a上有1ml 生成时，c极区溶液仍为中性
C．电极d的电极反应为
D．当电极b上有0.3ml 生成时，电极c、d两极共产生气体11.2L（标准状况）
(2024·黑龙江·二模)
7．某电化学锂富集装置如图，工作步骤如下：Ⅰ.向MnO2所在腔室通入海水，启动电源乙，使海水中进入MnO2结构形成；Ⅱ.关闭电源乙和海水通道，启动电源甲，同时向电极a上通入O2.下列说法错误的是
A．电极b与电源乙的正极相连
B．步骤Ⅰ时，腔室2中的进入MnO2所在腔室
C．步骤Ⅱ时，阳极的电极反应式为
D．在电极a上每消耗5.6 L O2(换算成标准状况)，腔室1质量增加7 g
(2024·北京东城·一模)
8．一种能捕获和释放的电化学装置如下图所示。其中a、b均为惰性电极，电解质溶液均为KCl溶液。当K连接时，b极区溶液能捕获通入的。
下列说法不正确的是
A．K连接时，b极发生反应：
B．K连接时。a连接电源正极
C．K连接时，a极区的值增大
D．该装置通过“充电”和“放电”调控b极区溶液pH，捕获和释放
(2024·安徽黄山·二模)
9．一种用氯丙烯()电解合成环氧氯丙烷()的装置如图所示。该装置无需使用隔膜，且绿色高效，图中为或，工作时和同时且等量放电。下列说法错误的是
A．电解一段时间后，装置中物质的量增大
B．每转移，生成环氧氯丙烷
C．若为，也可电解制得环氧氯丙烷
D．该装置工作时不需要补充
(2024·湖北·一模)
10．为了保护环境、充分利用铅资源，科学家设计了如下的-铅化合物燃料电池实现铅单质的回收。
下列有关说法错误的是
A．正极区溶液pH升高，负极区溶液pH降低
B．电子流向：电极b→负载→电极a
C．阴极区电极反应式为
D．为了提高的回收率，离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·广东佛山·一模)
11．按如图装置进行探究实验，关闭K后，反应开始。下列说法错误的是
A．石墨电极A为正极
B．U型管中M代表阳离子交换膜
C．a中产生白色沉淀，溶液中减小
D．b中溶液变为橙黄色，说明非金属性：Cl>Br
(2024·北京西城·一模)
12．双极膜可用于电解葡萄糖()溶液同时制备山梨醇()和葡萄糖酸()。电解原理示意图如下(忽略副反应)。
已知：在电场作用下，双极膜可将水解离，在两侧分别得到和。
注：R为
下列说法不正确的是
A．右侧的电极与电源的正极相连
B．阴极的电极反应：
C．一段时间后，阳极室的增大
D．每生成山梨醇，理论上同时可生成葡萄糖酸
(2024·安徽·一模)
13．科学家发明了一种新型可充电电池，电池示意图如图所示，电极为金属锌和双功能催化材料，放电时，NO转化为 NH3·H2O 进行氨电合成等，为解决环境问题提供了一种新途径。
已知：电解质溶液1为弱碱性环境。下列说法错误的是
A．放电时，负极反应为Zn-2e⁻+2OH⁻=ZnO+H2O
B．放电时，1m l NO₃转化为 NH3·H2O，转移的电子为8 ml
C．充电时，左侧电极的电势低于右侧电极
D．充电时，阳极溶液中 OH⁻浓度升高
(2024·河北衡水·一模)
14．浓差电池是一种特殊的化学电源。如图所示装置是利用浓差电池电解Na2SO4溶液(a、b电极均为石墨电极)，可以制得O2、H2、H2SO4和NaOH。下列说法正确的是
A．a为电解池的阴极
B．当电路中转移2ml电子时，2ml通过膜d向右移动
C．电池放电过程中，Cu(2)电极上的电极反应为
D．电池从开始工作到停止放电，电解池理论上可制得120gNaOH
(2024·湖南益阳·三模)
15．为探究与溶液能否发生氧化还原反应，设计了如下装置：闭合K一段时间后，观察到Y电极表面有银白色物质析出。下列说法正确的是
A．Y电极为阴极B．右侧烧杯中经盐桥移向左侧烧杯
C．闭合K后右侧烧杯中溶液不断升高D．若将X电极换成，实验现象不变
(2024·河南濮阳·二模)
16．镁锂双盐电池是新型二次离子电池，其放电时的工作原理如图所示。
下列说法错误的是
A．充电时，和均向Q极区移动
B．充电时，阴极的电极反应式为
C．放电时，Q电极Mg失去电子，电子经导线流向R电极
D．电池工作时，若外电路中转移电子的物质的量为，则两极的质量变化值相差0.5g
(2024·湖南长沙·二模)
17．溶液电池是最具潜力的大规模储能电化学器件，然而不同的水溶液电池的发展又受到不同因素的限制。醌类()电极的酸碱混合电池能够实现高能量密度和优异的循环稳定性。电池工作示意图如图所示，下列有关说法错误的是
A．放电时，右侧醌类电极为负极
B．放电时，左侧电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
C．充电时，阳极区电解质溶液的pH保持不变
D．充电时，电路中每转移1ml电子，阴极增重质量为20g
(2024·山东潍坊·二模)
18．Adv·Mater报道我国科学家耦合光催化/电催化分解水的装置如图，光照时，光催化电极产生电子（）和空穴（），下列有关说法正确的是
A．光催化装置中溶液的增大
B．整套装置转移0.01ml ，光催化装置生成1.905g
C．电催化装置阳极电极反应式：
D．离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·河南·二模)
19．最近，科学家开发一种宽温域的锂离子电池，其工作原理如图所示。
下列叙述错误的是
A．X极电势高于Y极电势
B．放电时，X极电极反应式为
C．充电时，电极Y与电源负极连接
D．充电时，每生成1.4 g Li时理论上转移电子数约为
(2024·湖南长沙·一模)
20．利用氢氧燃料电池可实现由白磷电解法制备，并能实现的循环利用，其工作原理如图所示(已知：Me为甲基；电极均为石墨电极)，下列说法正确的是
A．电池工作时电极a连接电极c
B．通电段时间后，当生成9g 时，电极a消耗的体积(标准状况)为2.24L
C．若隔膜e为阳离子交换膜，则燃料电池的放电会使左侧溶液pH增大
D．电解产生的中的氢元素来自于LiOH
(2024·安徽合肥·一模)
21．复旦大学设计了一种新型碱性H2/Na0.44MnO2气体可逆电池，工作原理示意图如下。下列叙述错误的是
A．放电时N为电池正极
B．放电时负极反应：
C．充电时Na+由N极向M极移动
D．充电时阳极反应：
(2024·北京石景山·一模)
22．一种铝硫电池放电过程示意图如下，下列说法正确的是
A．硫电极是正极，发生得电子的氧化反应
B．负极反应为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−
C．正极反应为3S + 6Al2Cl6Br− + 6e− = Al2S3 + 6AlCl3Br−+6AlCl
D．AlCl 和AlCl3Br—中心原子的杂化轨道类型相同，均为正四面体结构
(2024·湖南常德·一模)
23．水系铵根离子可充电电池具有成本低、安全、无污染等优点，该电池以(含、、元素)为正极材料，电解质溶液中主要存在团簇离子。其放电工作原理如图所示。下列说法错误的是
A．放电时，向Y极方向移动
B．放电时，Y极的电极反应式为
C．与间通过离子键结合
D．充电时，增加了1ml时，X极质量增加46g
(2024·黑龙江·二模)
24．我国科学家设计的间接电化学氧化法可同时去除烟气中的SO2和NO2，原理如图。下列说法正确的是
A．通过质子交换膜向m电极移动
B．NO2发生的反应：
C．n电极的电极反应式：
D．若产生22.4 L H2(标准状况下)，则气—液吸收柱中处理了64 g SO2
(2024·山西太原·一模)
25．我国科学家通过电化学耦合丙酮酸和硝酸钾，在纳米珠线()的催化作用下合成了丙氨酸，其工作原理示意图如下。下列说法错误的是
A．X极上发生氧化反应，与电源的正极相连
B．阴极反应：++11H++10e-=+4H2O
C．该工艺可将污水中的硝酸盐转化为氨基酸，实现变废为宝
D．该离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·福建宁德·一模)
26．近年研究发现，电催化CO2和含氮物质(等)在常温常压下合成尿素，有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液中通CO2至饱和，在电极上反应生成，电解原理如图所示。下列说法不正确的是
A．电极b连接电源的正极，发生氧化反应
B．电极a发生的电极反应式为
C．当电极a区生成3.0g尿素时，电极b区质量减少6.4g
D．电极a区电解质溶液pH增大
命题预测
电化学是氧化还原反应知识的应用和延伸，是高考每年必考内容，通常会以新型二次电池为载体考查原电池原理与电解原理。试题主要考查电极反应式的正误判断与书写，电池反应式的书写，正负极的判断，电池充、放电时离子或电子移动方向的判断，电极附近离子浓度的变化，电解的应用与计算，金属的腐蚀与防护等，体现了对电化学知识基础性、综合性、创新性和应用性的考查。预计2024年命题，以新型电源及含有离子交换膜的原电池、电解池为背景，通过陌生电化学装置图，在新颖的研究对象和真实问题情境下，考查原电池的原理、电解池原理、电池反应式。
高频考法
(1)考查新型电源(2)考查新型电解池
(3)考查二次电池
(4)考查燃料电池
(5)考查离子交换膜的应用
(6)考查原电池和电解池综合
电解类型
电解质实例
溶液复原物质
电解水型
NaOH、H2SO4或Na2SO4
水
电解电解质型
HCl或CuCl2
原电解质
放氢生碱型
NaCl
HCl气体
放氧生酸型
CuSO4或AgNO3
CuO或Ag2O
交换膜类型
阳膜
阴膜
双极膜
特定的交换膜
允许通过的离子及移动方向
阳离子移向原电池的正极(电解池的阴极)
阴离子移向原电池的负极(电解池的阳极)
中间层中的H2O解离出H＋和OH-，H＋移向原电池的正极(电解池的阴极)，OH-移向原电池的负极(电解池的阳极)
只允许特定的离子或分子通过，如质子交换膜只允许H＋通过，氯离子交换膜只允许Cl-通过
通性
无论是原电池还是电解池中，阳离子均移向得电子的一极，阴离子均移向失电子的一极
参考答案：
1．C
【详解】A．中有空轨道，中心离子为，A正确；
B．由图可知，电极a上铁的化合价升高，失去电子，电极b上铁的化合价降低，得到电子，故a负极，b为正极，B正确；
C．由图可知，，电子由电极a经导线流向电极b，C错误；
D．正极上得到电子生成，电极方程式为：，D正确；
故选C。
2．C
【分析】从图中可知，该装置为电解池装置，铜电极上得电子转化为，因此铜电极为阴极，故铂电极为阳极。
【详解】A．由分析知，电解过程中电解质中的阴离子向阳极移动，由乙室向甲室移动，A错误；
B．电解前后物质的量基本不变，阴极上有生成，则阳极上失电子生成和，电极反应为，B错误；
C．电解时电解质溶液中物质的量基本不变，故在阴极会同时产生碳酸氢根，发生的电极反应为，C正确；
D．没有指明气体所处的状况，不能计算电子转移数目，D错误；
故选C。
3．D
【分析】由图可知，放电时为原电池，a极上Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu、发生得电子的还原反应，b极上Na0.44MnO2→Na0.44-xMnO2、发生失电子的氧化反应，则a极为正极、b极为负极，负极反应式为Na0.44MnO2-xe-═Na0.44-xMnO2+xNa+，充电时为电解池，原电池的正负极分别与电源的正负极相接，即a极为阳极、b极为阴极，阴阳极反应与负正极反应相反，据此分析解答。
【详解】A．放电时为原电池，a极为正极、b极为负极，Cu3(PO4)2发生还原反应最终变为Cu,故A错误；
B．充电时为电解池，a极为阳极、b极为阴极，阳极上OH-失电子生成水，阳极附近的碱性减弱，故B错误；
C．充电时为电解池，a极为阳极、b极为阴极，阴极反应式为Na0.44-xMnO2+xNa++xe-=Na0.44MnO2，故C错误；
D．放电时为原电池，a极上发生反应Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu,则1mlCu3(PO4)2完全放电时，转移电子6ml,有6mlNa+发生迁移，则b电极质量减轻6ml×23g/ml=，故D正确；
故选：D。
4．D
【分析】该原电池工作时，Mg发生失电子的反应生成Mg2+、作负极，正极上氧气发生得电子的还原反应生成OH-，OH-与结合生成NH3⋅H2O，即Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，放电时电解质溶液中向正极移动，向负极移动，则反应初始阶段Mg2+与(NH4)3PO4反应生成MgNH4PO4沉淀，后期向正极移动、溶液碱性增强，生成Mg(OH)2沉淀，正极反应为O2+4+2H2O+4e-=4NH3⋅H2O，据此分析解答。
【详解】A．镁/海水燃料电池工作时，Mg发生失电子的反应生成Mg2+，故作负极，A错误；
B．原电池工作时，Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，向正极移动，向负极（Mg电极）移动，B错误；
C．反应初始阶段Mg2+与(NH4)3PO4反应生成MgNH4PO4沉淀，后期向正极移动、溶液碱性增强，生成Mg(OH)2沉淀，C错误；
D．原电池工作时，Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，正极上O2得电子生成OH-，与迁移过来的结合生成NH3⋅H2O，则正极反应式为O2+4+2H2O+4e-=4NH3⋅H2O，D正确；
故答案为：D。
5．B
【分析】B极室通入氧气，氧气发生还原反应，则B是正极、A是负极；
【详解】A．电极A为负极，外电路中电子的流动方向为电极A→电极B，故A错误；
B．电极B为正极，电解质溶液为盐酸，氧气得电子发生还原反应生成水，电极反应为，故B正确；
C．电路中有0.1ml 通过时，减少了0.1ml，所以c(H+)=，盐酸的pH＝1，故C错误；
D．B是正极、A是负极，为淡化海水，离子交换膜A为阴离子交换膜，离子交换膜B为阳离子交换膜，故D错误；
选B。
6．D
【分析】根据装置图，左边是原电池装置，右边是电解池装置，a处Cr元素从+6价变成+3价，化合价降低，得到电子，发生还原反应，a为正极，b为负极。苯酚废水在d处被氧化，d处水分子失去电子形成羟基自由基，发生氧化反应，d为电解池阳极，c为电解池阴极，据此分析解题。
【详解】A．根据分析，a为正极，b为负极，该装置工作时，内电路电流由 b 极经 III、II、I 室流向 a 极，A正确；
B．a极每产生1mlCr(OH)3，转移3ml电子，c极上的电极反应式为，生成1.5ml，与此同时，有3ml从阳极室透过质子交换膜进入阴极室，因此c极区溶液仍为中性，B正确；
C．d 极区为阳极区，电极反应为，C正确；
D．电极b的电极反应式为，电极c的电极反应式为电极d为电解池阳极，电极反应为·OH可进一步氧化苯酚，化学方程式为，当电极b上有0.3ml CO2生成时，电极c、d两极共产生气体22.4L（标准状况），D项错误；
故选D。
7．D
【分析】启动电源乙，使海水中Li+进入MnO2结构形成LixMn2O4，MnO2中锰元素的化合价降低，作阴极，与电源乙的负极相连，电极反应式为：2MnO2+xLi++xe-=LixMn2O4；电极b作阳极，连接电源乙正极，电极反应式为：2H2O-4e-=O2↑+4H+，关闭电源乙和海水通道，启动电源甲，向电极a上通入空气，使LixMn2O4中的Li+脱出进入腔室1，则电极a为阴极，电极反应式为：2H2O+O2+4e-=4OH-，阳极的电极反应式为：LixMn2O4-xe-=xLi++2MnO2。
【详解】A．由分析得，电极b作阳极，连接电源乙正极，故A正确；
B．步骤Ⅰ时，MnO2中锰元素的化合价降低，作阴极，腔室2中的向阴极移动，进入MnO2所在腔室，故B正确；
C．由分析得，步骤Ⅱ时，阳极的LixMn2O4失去电子，变为Li+和MnO2，电极反应式为，故C正确；
D．电极a为阴极，电极反应式为：2H2O+O2+4e-=4OH-，每消耗5.6 L O2(换算成标准状况)，即0.25mlO2，转移电子数为1ml，即有1mlLi+进入腔室1，腔室1增重：0.25ml×32g/ml+1ml×7g/ml=15g，故D错误；
故选D。
8．C
【分析】当K连接时，b极区溶液能捕获通入的，右侧为b极，充电时b为阴极，得电子发生还原反应，a为阳极失电子发生氧化反应；放电时a为正极发生还原反应，得电子，b为负极发生氧化反应，失电子，据此分析解题。
【详解】
A．K连接时，为电解池，阴极得电子，发生还原反应， b极发生反应：，A正确；
B．K连接时，a为阳极，与连接电源正极相连，B正确；
C．K连接时，为原电池，a极为正极，发生还原反应，得电子，，a极区的值减小，C错误；
D．该装置通过“充电”和“放电”OH-浓度调控b极区溶液pH，捕获和释放，D正确；
故选C。
9．A
【分析】由图可知，右电极上H2O被还原生成H2，即右电极作阴极，则左电极作阳极，阳极上X-和OH-同时且等量放电：X- -e-=X·、OH- -e-=OH·；
【详解】A．由装置原理图可知，每生成1个环氧氯丙烷，阳极上消耗1个OH-，阴极上生成1个OH-，即OH-消耗的量与生成的量相等，则电解一段时间后，装置中OH-的物质的量不变，A错误；
B．由装置原理图可知，阳极上X-和OH-各失去1个电子，即转移2个电子，就生成1个环氧氯丙烷，则每转移2mle-，生成1ml环氧氯丙烷，B正确；
C．由装置原理图可知，X为Cl或Br，电解制备产物均为环氧氯丙烷，C正确；
D．由装置原理图可知，每生成1个环氧氯丙烷，阳极上先消耗1个X-，最终生成环氧氯丙烷时又释放1个X-，即X-为可循环离子，则该装置工作时无需补充X-，D正确；
答案选A。
10．D
【分析】该装置为-铅化合物燃料电池，通入燃料氢气的电极b为负极，发生失电子的氧化反应，则电极a为正极，发生得电子的还原反应。
【详解】A．根据分析，负极氢气失电子、产生氢离子消耗氢氧根，pH降低，正极产生氢氧根离子，pH升高，A正确；
B．根据分析电极b为负极，电极a为正极，电子流向：电极b→负载→电极a，B正确；
C．根据题干信息，通过电化学装置实现铅单质的回收，阴极区电极反应式为，C正确；
D．离子交换膜应使用阳离子交换膜，防止移动至电极b，D错误；
答案选D。
11．C
【分析】由图可知，U形管为原电池，A电极为原电池的正极，酸性条件下高锰酸根离子在正极得到电子发生还原反应生成锰离子和水，电极B为负极，氯离子在负极失去电子发生氧化反应生成氯气，氢离子通过阳离子交换膜M进入正极区；挥发出的氯化氢使a处饱和氯化钠溶液氯离子浓度增大，使得氯化钠的溶解度减小而形成氯化钠固体；氯气与b处溴化钠溶液反应生成氯化钠和溴，使溶液变为橙黄色；硬质试管中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收氯气，与储存收集氯气安全气球的目的相同，防止污染空气。
【详解】A．由分析可知，A电极为原电池的正极，故A正确；
B．由分析可知，氢离子通过阳离子交换膜M进入正极区，故B正确；
C．由分析可知，挥发出的氯化氢使a处饱和氯化钠溶液氯离子浓度增大，使得氯化钠的溶解度减小而形成氯化钠固体，析出固体所得溶液为氯化钠饱和溶液，温度不变，溶度积为定值，溶液中氯离子浓度变大，钠离子变小，错误；
D．b中溶液变为橙黄色是因为氯气与溴化钠溶液反应生成氯化钠和溴，由氧化剂的氧化性强于氧化产物可知，氯气的氧化性强于溴，证明氯元素的非金属性强于溴元素，故D正确；
故选C。
12．C
【分析】左边电极葡萄糖被还原为山梨醇，为阴极，右边电极溴离子失电子被氧化为溴，为阳极。
【详解】A．右边电极溴离子失电子被氧化为溴，为阳极，与电源正极相连，故A正确；
B．左边电极为阴极，葡萄糖中的醛基被还原，电极反应式：，故B正确；
C．阳极室中还发生H2O+Br2+RCHO=RCOOH+2H++2Br-，双极膜产生的氢氧根会移向阳极中和产生的氢离子生成水，阳极室中反应的水和生成的水物质的量相等，电解一段时间后，pH不变，故C错误；
D．制备山梨醇的反应为，制备葡萄糖酸的总反应为，根据得失电子守恒可知每生成山梨醇，理论上同时可生成葡萄糖酸，故D正确；
故选C。
13．D
【详解】A．放电时，Zn作负极，失电子转化为氧化锌，电极反应式：Zn-2e⁻+2OH⁻=ZnO+H2O，A正确；
B．由图可知，放电时转化为，N元素化合价由+5价降为-3价，1ml转化为转移8ml电子，B正确；
C．充电时左侧电极为阴极，由此电极为阳极，左侧电极的电势低于右侧电极，C正确；
D．充电时阳极发生电极反应：，消耗氢氧根离子，浓度降低，D错误；
答案选D。
14．A
【分析】浓差电池电解Na2SO4溶液(a、b电极均为石墨电极)，可以制得O2、H2、H2SO4和NaOH，说明乙装置在左侧得到氢氧化钠和氢气，右侧得到氧气和稀硫酸，则a为阴极，b为阳极，Cu(2)为负极，Cu(1)为正极。
【详解】A．根据分析可知，a为电解池的阴极，A说法正确；
B．当电路中转移2ml电子时，阳极区形成2ml氢离子，要使溶液呈电中性，则1ml通过膜d向右移动，B说法错误；
C．电池放电过程中，Cu(2)为负极，电极反应：，C说法错误；
D．电池放电过程中，Cu(2)电极反应：，Cu(1)电极反应：，反应前甲装置左侧硫酸铜物质的量为5ml，右侧硫酸铜物质的量为1ml，电池从开始工作到停止放电，两侧硫酸铜物质的量均为3ml，由此有2ml铜生成，转移4ml电子，根据，转移4ml电子，生成4mlNaOH，质量为160g，D说法错误；
答案选A。
15．C
【分析】根据题目信息和装置可知，该装置为原电池，闭合K一段时间后，观察到Y电极表面有银白色物质析出，则Y电极是正极，生成的银白色物质为银单质，X电极是负极。Y电极的电极反应式是，X电极的电极反应式为。
【详解】A．由分析可知，Y电极是正极，A错误；
B．原电池电解质溶液中阴离子向负极移动，盐桥中的硝酸根离子向左侧烧杯移动，钾离子向右侧烧杯中移动，右侧烧杯中浓度基本不变，B错误；
C．闭合K后右侧烧杯中银离子得电子生成银单质，银离子浓度下降，溶液会升高，C正确；
D．之前X电极发生，左侧烧杯会显蓝色，若将X电极换成，X电极是负极，左侧烧杯中会产生黄色沉淀，溶液不变蓝，实验现象改变，D错误；
故选C。
16．B
【详解】A．由放电时的工作原理图可知，Q极为负极，R极为正极，充电时，Q极为阴极，阳离子和均向Q极区移动，A项正确；
B．充电时，阳极的电极反应式为，B项错误；
C．放电时，Q极Mg失电子，电子经导线流向R极，C项正确；
D．放电时，Q极的电极反应式为，则转移电子为时，质量变化1.2g；R极的电极反应式为，质量变化0.7g，二者质量变化值相差为，D项正确；
故选B。
17．C
【分析】
图中电池工作示意图可知放电时为原电池，左侧电极反应式为MnO2+2e-+4H+═Mn2++2H2O，为原电池的正极，则右侧醌类电极为负极，充电时，电源正极连接原电池正极，做电解池的阳极，电源负极连接原电池负极为电解池的阴极，电极反应为：+2nH2O+2nK++4ne-=+2nOH-，据此分析判断。
【详解】A．分析可知放电时，右侧醌类电极为原电池的负极，故A正确；
B．放电时，左侧为太多次的正极，电极反应式为：MnO2+2e-+4H+═Mn2++2H2O，故B正确；
C．充电时，阳极电极反应式为Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+，阳极区电解质溶液的pH减小，故C错误；
D．充电时，阴极电极反应：+2nH2O+2nK++4ne-=+2nOH-，电路中每转移4ml电子，阴极增重质量为80g，则电路中每转移1ml电子，阴极增重质量为20g，故D正确；
故选：C。
18．B
【分析】由图可知，电催化装置中，与直流电源负极相连的左侧电极为电解池的阴极，碘三离子在阴极得到电子发生还原反应生成碘离子，右侧电极为阳极，水电离出的氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，破坏水的电离平衡产生的氢离子透过阳离子交换膜移向阴极；光催化装置中，氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，碘离子得到空穴发生氧化反应生成碘三离子。
【详解】A．由分析可知，光催化装置中，氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，溶液中的氢离子浓度减小，故A错误；
B．由分析可知，光催化装置中，碘离子得到空穴发生氧化反应生成碘三离子，电极反应式为3I-+2h+=I，由得失电子数目守恒可知，整套装置转移0.01ml电子时，碘三离子的质量为0.01ml××381g/ml=1.905g，故B正确；
C．由分析可知，电催化装置中，右侧电极为阳极，氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，电极反应式为，故C错误；
D．由分析可知，电催化装置中，右侧电极为阳极，水电离出的氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，破坏水的电离平衡产生的氢离子透过阳离子交换膜移向阴极，故D错误；
故选B。
19．B
【分析】观察图示利用活泼金属作负极可知，放电时：电极X为正极，电极Y为负极；
【详解】A．根据分析且电池中正极电势高于负极电势，电势：电极X高于电极Y，A项正确；
B．放电时，X极是正极，得电子，发生还原反应，电极反应式为：Li3V2(PO4)3＋2e－＋2Li＋＝Li5V2(PO4)3，B项错误；
C．充电时，电极Y为阴极，阴极与电源负极连接，C项正确；
D．阴极反应式为Li＋＋e－＝Li，n(Li)==0.2ml，转移n(e－)=0.2ml，转移电子数目约为1.204×1023，D项正确。
故答案选B。
20．D
【分析】由图可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，氢气在负极失去电子生成氢离子，通入氧气的电极b为正极，水分子作用下氧气在正极得到电子发生还原反应生成氢氧根离子，氢氧根离子通过阴离子交换膜进入负极区；右侧装置为电解池，与电极a连接的电极d为阴极，氢氰酸在阴极得到电子发生还原反应生成氰酸根离子和氢气，与电极b连接的电极c为阳极，氰化锂作用下白磷在阳极失去电子发生氧化反应生成Li［P(CN)2］和锂离子。
【详解】A．由分析可知，电池工作时，右侧装置为电解池，d电极发生还原反应，为阴极，与电极a连接，故A错误；
B．由分析可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，氢气在负极失去电子生成氢离子，右侧装置为电解池，电极c为阳极，氰化锂作用下白磷在阳极失去电子发生氧化反应生成Li［P(CN)2］和锂离子，由得失电子数目守恒可知，标准状况下，生成9gLi［P(CN)2］时，电极a消耗氢气的体积为×22.4L/ml=1.12L，故B错误；
C．由分析可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，则负极发生反应：，若隔膜e为阳离子交换膜，氢离子和K+均会通过阳离子交换膜进入正极区，负极区产生的氢离子不会完全进入正极区，溶液中氢离子浓度增加，pH减小，故C错误；
D．由上述分析可知，氢氰酸在阴极得到电子发生还原反应生成氰酸根离子和氢气，而由图可知HCN中的H来自于LiOH，故D正确；
故选：D。
21．D
【分析】由图可知，放电时，M极氢元素化合价升高失电子，故M极为负极，电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O，N极为正极，电极反应式为Na0.44-xMnO2+(x+y)Na++(x+y)e-=Na0.44+yMnO2，充电时，M极为阴极，电极反应式为2H2O+2e-=H2+2OH-，N极为阳极，电极反应式为Na0.44+yMnO2-(x+y)e-=Na0.44-xMnO2+(x+y)Na+，据此作答。
【详解】A．放电时，M极氢元素化合价升高失电子，故M极为负极，N极为正极，故A正确；
B．放电时M极为负极，电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O，故B正确；
C．充电时Na+由N极(阴极)向M极(阳极)移动，故C正确；
D．充电时，N极为阳极，电极反应式为Na0.44+yMnO2-(x+y)e-=Na0.44-xMnO2+(x+y)Na+，故D错误；
答案选D。
22．B
【分析】由图可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，电极反应式为3S + 8Al2Cl6Br− + 6e− =Al2S3 + 8AlCl3Br−+6AlCl，铝电极为负极，AlCl3Br−、AlCl作用下铝失去电子发生氧化反应生成Al2Cl6Br−，电极反应式为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−。
【详解】A．由分析可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，故A错误；
B．由分析可知，铝电极为负极，AlCl3Br−、AlCl作用下铝失去电子发生氧化反应生成Al2Cl6Br−，电极反应式为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−，故B正确；
C．由分析可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，电极反应式为3S + 8Al2Cl6Br− + 6e− =Al2S3 + 8AlCl3Br−+6AlCl，故C错误；
D．AlCl3Br—中氯离子和溴离子的离子半径不同，所以AlCl3Br—的空间构型不是正四面体形，故D错误；
故选B。
23．C
【分析】电池以为正极材料，因此Y为正极，X为负极，据此作答。
【详解】A．放电时Y为正极，阳离子向正极移动，即向Y极方向移动，故A正确；
B．放电时，Y为正极，发生还原反应，Y极的电极反应式为，故B正确；
C．类比于铵根离子能与氯离子形成离子键，但各原子均达到稳定状态，可推知与铵根离子不能形成离子键，故C错误；
D．充电时，X电极为阴极，Y电极为阳极，发生的反应为 ，增加了1ml时，转移的电子为2ml，根据电荷守恒可知，阴极转移的电子也是2ml，MnO2得电子生成Na0.6MnO2，可知得到2mlNa+，则X极质量增加46g，故D正确；
答案选C。
24．B
【分析】由图可知，H+在n电极得到电子，变为H2，n为阴极，电极反应式为，Ce3+在m电极失去电子变为Ce4+，m为阳极， SO2、NO2被Ce4+氧化为、从而被除去。
【详解】A．m为阳极，H+通过质子交换膜向阴极（电极n）移动，故A错误；
B．NO2被Ce4+氧化为，离子方程式为：，故B正确；
C．n为阴极，电极反应式为，故C错误；
D．n极电极反应式为：，若产生22.4 L H2(标准状况下)，转移电子数为2ml，SO2被Ce4+氧化为，反应的离子方程式为：，当转移2ml电子时，消耗1mlSO2，质量为64g，但实际上SO2、NO2同时与Ce4+反应，因此处理的SO2小于64 g，故D错误；
故选B。
25．D
【分析】
X电极H2O生成氧气发生氧化反应，为阳极，，Y为阴极，发生还原反应，电极反应式为：，++11H++10e-=+4H2O，以此分析；
【详解】A．根据分析，X为阳极，与外接电源正极相连，A正确；
B．阴极发生还原反应，得到电子，++11H++10e-=+4H2O，B正确；
C．该工艺可将污水中的硝酸盐转化为氨基酸，实现变废为宝，C正确；
D．该离子交换膜为阳离子交换膜，H+可以通过，D错误；
故选D。
26．C
【分析】从电池结构中有电源可知，该电池是电解池，从该电池的H+的移动方向可知，H+从b电极向a电极移动，电解池中阳离子从阳极移向阴极，所以a电极是阴极，b电极是阳极，所以b电极连接电源的正极，a电极连接电源的负极，据此解答。
【详解】A．从电解池分析中可知，b电极是阳极，连接电源正极，发生氧化反应，A正确；
B．a电极是阴极，得电子，从图中可知，a电极上端通入CO2，H+移动到a电极参与反应，硝酸根离子转化为CO(NH2)2，其电极反应式书写正确，B正确；
C．3.0g尿素的物质的量为=0.05ml，结合a极反应式，转移电子为0.8ml，b极的反应式为，转移0.8ml电子时，会消耗0.4mlH2O，减少的质量为7.2g，C错误；
D．H+向a电极移动，在a电极参与反应，由其电极反应式可知，电极反应消耗18mlH+，但通过质子交换膜16mlH+，所以a电极附近的H+在减少，其pH在增大，D正确。
故选C。
一、新型化学电源
1.锂电池
锂电池是一类由金属锂或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。工作时金属锂失去电子被氧化为Li＋，负极反应均为Li-e-=Li＋，负极生成的Li＋经过电解质定向移动到正极。
2.锂离子二次电池
(1)锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理，替代了传统的“氧化—还原”原理；在两极形成的电压降的驱动下，Li＋可以从电极材料提供的“空间”中“嵌入”或“脱嵌”。
(2)锂离子电池充电时阴极反应式一般为C6＋xLi＋＋xe-=LixC6；放电时负极反应是充电时阴极反应的逆过程：LixC6-xe-=C6＋xLi＋。
(3)锂离子电池的正极材料一般为含Li＋的化合物，目前已商业化的正极材料有LiFePO4、LiCO2、LiMn2O4等。
3.微生物燃料电池
微生物燃料电池是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置。其基本工作原理是在负极室厌氧环境下，有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子，电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和负极之间进行有效传递，并通过外电路传递到正极形成电流，而质子通过质子交换膜传递到正极，氧化剂(如氧气)在正极得到电子被还原。
4.物质循环转化型电池
根据物质转化中，元素化合价的变化或离子的移动(阳离子移向正极区域，阴离子移向负极区域)判断电池的正、负极，是分析该电池的关键。
二、多池串联的两大模型及原理分析
1.常见串联装置图
模型一 外接电源与电解池的串联(如图)
A、B为两个串联电解池，相同时间内，各电极得失电子数相等。
模型二 原电池与电解池的串联(如图)
显然两图中，A均为原电池，B均为电解池。
2.“串联”类装置的解题流程
三、电解池
1.图解电解池工作原理(阳极为惰性电极)
2.对比掌握电解规律(阳极为惰性电极)
【特别提醒】电解后有关电解质溶液恢复原态的问题应该用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物和阴极产物的化合物，但也有特殊情况，如用惰性电极电解CuSO4溶液，Cu2＋完全放电之前，可加入CuO或CuCO3复原，而Cu2＋完全放电之后，溶液中H＋继续放电，应加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3复原。
四、电化学计算中常用的三种方法
1.根据总反应式计算
先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。
2.根据电子守恒计算
(1)用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。
(2)用于混合溶液中电解的分阶段计算。
3.根据关系式计算
根据得失电子守恒建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。
如以电路中通过4 ml e-为桥梁可构建以下关系式：
(式中M为金属，n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值，熟记电极反应式，灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
五、离子交换膜
1.交换膜类型及特点
2.“隔膜”电解池的解题步骤
第一步，分清隔膜类型。即交换膜属于阳膜、阴膜或质子膜中的哪一种，判断允许哪种离子通过隔膜。
第二步，写出电极反应式，判断交换膜两侧离子变化，推断电荷变化，根据电荷平衡判断离子迁移方向。
第三步，分析隔膜作用。在产品制备中，隔膜作用主要是提高产品纯度，避免产物之间发生反应，或避免产物因发生反应而造成危险。
01 考查新型电源
(2024·北京房山·一模)
1．一种太阳能电池工作原理示意图如图所示，其中电解质溶液为和的混合溶液，下列说法不正确的是
A．中，中心离子为
B．电极a为负极
C．电子由电极b经导线流向电极a
D．正极上发生的电极反应：
02 考查新型电解池
(2024·广东·一模)
2．用如图装置电解制取，温度控制在10℃左右，持续通入，电解前后物质的量基本不变。下列说法正确的是
A．电解过程中的移动方向是：甲室→乙室
B．甲室产生的气体只有
C．乙室电极反应为
D．当乙室产生的气体体积为11.2L时，外电路转移电子数为4
03 考查二次电池
(2024·浙江嘉兴·二模)
3．水系双离子电池原理如图所示，下列有关叙述正确的是
A．放电时，电极a作电源的正极，发生氧化反应最终变为
B．充电时，水系电池中，a电极附近溶液的碱性增强
C．充电时，b电极上的电极反应式为
D．当完全放电时，则b电极质量减轻
04 考查燃料电池
(2024·广东·一模)
4．一种镁/海水燃料电池处理海水富营养化的工作原理如图所示。下列说法正确的是
A．作原电池的正极
B．放电时，向气体扩散电极移动
C．反应初始阶段产生的是，后期会产生沉淀
D．气体扩散电极发生的电极反应：
05 考查离子交换膜的应用
(2024·河北沧州·模拟)
5．我国科学家设计的一种三室电池既能净化污水，又能淡化海水，同时还可回收其中的能量，用葡萄糖溶液（足量，代替污水）氯化钠溶液（足量，代替海水）和100mL 1.1盐酸模拟工作原理的示意图如下，下列说法正确的是
A．外电路中的电流方向为电极A→电极B
B．该电池的正极反应为
C．常温下，当电路中有0.1ml 通过时，盐酸的pH＝2
D．离子交换膜A可以是阳离子交换膜也可以是阴离子交换膜，但不能与离子交换膜B相同
06 考查原电池和电解池综合
(2024·河南新乡·二模)
6．自由基因为化学性质不稳定往往不能稳定存在，羟基自由基（·OH）有极强的氧化性，其氧化性仅次于氟单质。我国科学家设计的一种能将苯酚（）氧化为和的原电池—电解池组合装置如图所示，该装置能实现发电、环保二位一体。下列说法错误的是
A．该装置工作时，电流方向为电极b→Ⅲ室→Ⅱ室→Ⅰ室→电极a
B．当电极a上有1ml 生成时，c极区溶液仍为中性
C．电极d的电极反应为
D．当电极b上有0.3ml 生成时，电极c、d两极共产生气体11.2L（标准状况）
(2024·黑龙江·二模)
7．某电化学锂富集装置如图，工作步骤如下：Ⅰ.向MnO2所在腔室通入海水，启动电源乙，使海水中进入MnO2结构形成；Ⅱ.关闭电源乙和海水通道，启动电源甲，同时向电极a上通入O2.下列说法错误的是
A．电极b与电源乙的正极相连
B．步骤Ⅰ时，腔室2中的进入MnO2所在腔室
C．步骤Ⅱ时，阳极的电极反应式为
D．在电极a上每消耗5.6 L O2(换算成标准状况)，腔室1质量增加7 g
(2024·北京东城·一模)
8．一种能捕获和释放的电化学装置如下图所示。其中a、b均为惰性电极，电解质溶液均为KCl溶液。当K连接时，b极区溶液能捕获通入的。
下列说法不正确的是
A．K连接时，b极发生反应：
B．K连接时。a连接电源正极
C．K连接时，a极区的值增大
D．该装置通过“充电”和“放电”调控b极区溶液pH，捕获和释放
(2024·安徽黄山·二模)
9．一种用氯丙烯()电解合成环氧氯丙烷()的装置如图所示。该装置无需使用隔膜，且绿色高效，图中为或，工作时和同时且等量放电。下列说法错误的是
A．电解一段时间后，装置中物质的量增大
B．每转移，生成环氧氯丙烷
C．若为，也可电解制得环氧氯丙烷
D．该装置工作时不需要补充
(2024·湖北·一模)
10．为了保护环境、充分利用铅资源，科学家设计了如下的-铅化合物燃料电池实现铅单质的回收。
下列有关说法错误的是
A．正极区溶液pH升高，负极区溶液pH降低
B．电子流向：电极b→负载→电极a
C．阴极区电极反应式为
D．为了提高的回收率，离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·广东佛山·一模)
11．按如图装置进行探究实验，关闭K后，反应开始。下列说法错误的是
A．石墨电极A为正极
B．U型管中M代表阳离子交换膜
C．a中产生白色沉淀，溶液中减小
D．b中溶液变为橙黄色，说明非金属性：Cl>Br
(2024·北京西城·一模)
12．双极膜可用于电解葡萄糖()溶液同时制备山梨醇()和葡萄糖酸()。电解原理示意图如下(忽略副反应)。
已知：在电场作用下，双极膜可将水解离，在两侧分别得到和。
注：R为
下列说法不正确的是
A．右侧的电极与电源的正极相连
B．阴极的电极反应：
C．一段时间后，阳极室的增大
D．每生成山梨醇，理论上同时可生成葡萄糖酸
(2024·安徽·一模)
13．科学家发明了一种新型可充电电池，电池示意图如图所示，电极为金属锌和双功能催化材料，放电时，NO转化为 NH3·H2O 进行氨电合成等，为解决环境问题提供了一种新途径。
已知：电解质溶液1为弱碱性环境。下列说法错误的是
A．放电时，负极反应为Zn-2e⁻+2OH⁻=ZnO+H2O
B．放电时，1m l NO₃转化为 NH3·H2O，转移的电子为8 ml
C．充电时，左侧电极的电势低于右侧电极
D．充电时，阳极溶液中 OH⁻浓度升高
(2024·河北衡水·一模)
14．浓差电池是一种特殊的化学电源。如图所示装置是利用浓差电池电解Na2SO4溶液(a、b电极均为石墨电极)，可以制得O2、H2、H2SO4和NaOH。下列说法正确的是
A．a为电解池的阴极
B．当电路中转移2ml电子时，2ml通过膜d向右移动
C．电池放电过程中，Cu(2)电极上的电极反应为
D．电池从开始工作到停止放电，电解池理论上可制得120gNaOH
(2024·湖南益阳·三模)
15．为探究与溶液能否发生氧化还原反应，设计了如下装置：闭合K一段时间后，观察到Y电极表面有银白色物质析出。下列说法正确的是
A．Y电极为阴极B．右侧烧杯中经盐桥移向左侧烧杯
C．闭合K后右侧烧杯中溶液不断升高D．若将X电极换成，实验现象不变
(2024·河南濮阳·二模)
16．镁锂双盐电池是新型二次离子电池，其放电时的工作原理如图所示。
下列说法错误的是
A．充电时，和均向Q极区移动
B．充电时，阴极的电极反应式为
C．放电时，Q电极Mg失去电子，电子经导线流向R电极
D．电池工作时，若外电路中转移电子的物质的量为，则两极的质量变化值相差0.5g
(2024·湖南长沙·二模)
17．溶液电池是最具潜力的大规模储能电化学器件，然而不同的水溶液电池的发展又受到不同因素的限制。醌类()电极的酸碱混合电池能够实现高能量密度和优异的循环稳定性。电池工作示意图如图所示，下列有关说法错误的是
A．放电时，右侧醌类电极为负极
B．放电时，左侧电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
C．充电时，阳极区电解质溶液的pH保持不变
D．充电时，电路中每转移1ml电子，阴极增重质量为20g
(2024·山东潍坊·二模)
18．Adv·Mater报道我国科学家耦合光催化/电催化分解水的装置如图，光照时，光催化电极产生电子（）和空穴（），下列有关说法正确的是
A．光催化装置中溶液的增大
B．整套装置转移0.01ml ，光催化装置生成1.905g
C．电催化装置阳极电极反应式：
D．离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·河南·二模)
19．最近，科学家开发一种宽温域的锂离子电池，其工作原理如图所示。
下列叙述错误的是
A．X极电势高于Y极电势
B．放电时，X极电极反应式为
C．充电时，电极Y与电源负极连接
D．充电时，每生成1.4 g Li时理论上转移电子数约为
(2024·湖南长沙·一模)
20．利用氢氧燃料电池可实现由白磷电解法制备，并能实现的循环利用，其工作原理如图所示(已知：Me为甲基；电极均为石墨电极)，下列说法正确的是
A．电池工作时电极a连接电极c
B．通电段时间后，当生成9g 时，电极a消耗的体积(标准状况)为2.24L
C．若隔膜e为阳离子交换膜，则燃料电池的放电会使左侧溶液pH增大
D．电解产生的中的氢元素来自于LiOH
(2024·安徽合肥·一模)
21．复旦大学设计了一种新型碱性H2/Na0.44MnO2气体可逆电池，工作原理示意图如下。下列叙述错误的是
A．放电时N为电池正极
B．放电时负极反应：
C．充电时Na+由N极向M极移动
D．充电时阳极反应：
(2024·北京石景山·一模)
22．一种铝硫电池放电过程示意图如下，下列说法正确的是
A．硫电极是正极，发生得电子的氧化反应
B．负极反应为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−
C．正极反应为3S + 6Al2Cl6Br− + 6e− = Al2S3 + 6AlCl3Br−+6AlCl
D．AlCl 和AlCl3Br—中心原子的杂化轨道类型相同，均为正四面体结构
(2024·湖南常德·一模)
23．水系铵根离子可充电电池具有成本低、安全、无污染等优点，该电池以(含、、元素)为正极材料，电解质溶液中主要存在团簇离子。其放电工作原理如图所示。下列说法错误的是
A．放电时，向Y极方向移动
B．放电时，Y极的电极反应式为
C．与间通过离子键结合
D．充电时，增加了1ml时，X极质量增加46g
(2024·黑龙江·二模)
24．我国科学家设计的间接电化学氧化法可同时去除烟气中的SO2和NO2，原理如图。下列说法正确的是
A．通过质子交换膜向m电极移动
B．NO2发生的反应：
C．n电极的电极反应式：
D．若产生22.4 L H2(标准状况下)，则气—液吸收柱中处理了64 g SO2
(2024·山西太原·一模)
25．我国科学家通过电化学耦合丙酮酸和硝酸钾，在纳米珠线()的催化作用下合成了丙氨酸，其工作原理示意图如下。下列说法错误的是
A．X极上发生氧化反应，与电源的正极相连
B．阴极反应：++11H++10e-=+4H2O
C．该工艺可将污水中的硝酸盐转化为氨基酸，实现变废为宝
D．该离子交换膜为阴离子交换膜
(2024·福建宁德·一模)
26．近年研究发现，电催化CO2和含氮物质(等)在常温常压下合成尿素，有助于实现碳中和及解决含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO3溶液中通CO2至饱和，在电极上反应生成，电解原理如图所示。下列说法不正确的是
A．电极b连接电源的正极，发生氧化反应
B．电极a发生的电极反应式为
C．当电极a区生成3.0g尿素时，电极b区质量减少6.4g
D．电极a区电解质溶液pH增大
命题预测
电化学是氧化还原反应知识的应用和延伸，是高考每年必考内容，通常会以新型二次电池为载体考查原电池原理与电解原理。试题主要考查电极反应式的正误判断与书写，电池反应式的书写，正负极的判断，电池充、放电时离子或电子移动方向的判断，电极附近离子浓度的变化，电解的应用与计算，金属的腐蚀与防护等，体现了对电化学知识基础性、综合性、创新性和应用性的考查。预计2024年命题，以新型电源及含有离子交换膜的原电池、电解池为背景，通过陌生电化学装置图，在新颖的研究对象和真实问题情境下，考查原电池的原理、电解池原理、电池反应式。
高频考法
(1)考查新型电源(2)考查新型电解池
(3)考查二次电池
(4)考查燃料电池
(5)考查离子交换膜的应用
(6)考查原电池和电解池综合
电解类型
电解质实例
溶液复原物质
电解水型
NaOH、H2SO4或Na2SO4
水
电解电解质型
HCl或CuCl2
原电解质
放氢生碱型
NaCl
HCl气体
放氧生酸型
CuSO4或AgNO3
CuO或Ag2O
交换膜类型
阳膜
阴膜
双极膜
特定的交换膜
允许通过的离子及移动方向
阳离子移向原电池的正极(电解池的阴极)
阴离子移向原电池的负极(电解池的阳极)
中间层中的H2O解离出H＋和OH-，H＋移向原电池的正极(电解池的阴极)，OH-移向原电池的负极(电解池的阳极)
只允许特定的离子或分子通过，如质子交换膜只允许H＋通过，氯离子交换膜只允许Cl-通过
通性
无论是原电池还是电解池中，阳离子均移向得电子的一极，阴离子均移向失电子的一极
参考答案：
1．C
【详解】A．中有空轨道，中心离子为，A正确；
B．由图可知，电极a上铁的化合价升高，失去电子，电极b上铁的化合价降低，得到电子，故a负极，b为正极，B正确；
C．由图可知，，电子由电极a经导线流向电极b，C错误；
D．正极上得到电子生成，电极方程式为：，D正确；
故选C。
2．C
【分析】从图中可知，该装置为电解池装置，铜电极上得电子转化为，因此铜电极为阴极，故铂电极为阳极。
【详解】A．由分析知，电解过程中电解质中的阴离子向阳极移动，由乙室向甲室移动，A错误；
B．电解前后物质的量基本不变，阴极上有生成，则阳极上失电子生成和，电极反应为，B错误；
C．电解时电解质溶液中物质的量基本不变，故在阴极会同时产生碳酸氢根，发生的电极反应为，C正确；
D．没有指明气体所处的状况，不能计算电子转移数目，D错误；
故选C。
3．D
【分析】由图可知，放电时为原电池，a极上Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu、发生得电子的还原反应，b极上Na0.44MnO2→Na0.44-xMnO2、发生失电子的氧化反应，则a极为正极、b极为负极，负极反应式为Na0.44MnO2-xe-═Na0.44-xMnO2+xNa+，充电时为电解池，原电池的正负极分别与电源的正负极相接，即a极为阳极、b极为阴极，阴阳极反应与负正极反应相反，据此分析解答。
【详解】A．放电时为原电池，a极为正极、b极为负极，Cu3(PO4)2发生还原反应最终变为Cu,故A错误；
B．充电时为电解池，a极为阳极、b极为阴极，阳极上OH-失电子生成水，阳极附近的碱性减弱，故B错误；
C．充电时为电解池，a极为阳极、b极为阴极，阴极反应式为Na0.44-xMnO2+xNa++xe-=Na0.44MnO2，故C错误；
D．放电时为原电池，a极上发生反应Cu3(PO4)2→Cu2O→Cu,则1mlCu3(PO4)2完全放电时，转移电子6ml,有6mlNa+发生迁移，则b电极质量减轻6ml×23g/ml=，故D正确；
故选：D。
4．D
【分析】该原电池工作时，Mg发生失电子的反应生成Mg2+、作负极，正极上氧气发生得电子的还原反应生成OH-，OH-与结合生成NH3⋅H2O，即Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，放电时电解质溶液中向正极移动，向负极移动，则反应初始阶段Mg2+与(NH4)3PO4反应生成MgNH4PO4沉淀，后期向正极移动、溶液碱性增强，生成Mg(OH)2沉淀，正极反应为O2+4+2H2O+4e-=4NH3⋅H2O，据此分析解答。
【详解】A．镁/海水燃料电池工作时，Mg发生失电子的反应生成Mg2+，故作负极，A错误；
B．原电池工作时，Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，向正极移动，向负极（Mg电极）移动，B错误；
C．反应初始阶段Mg2+与(NH4)3PO4反应生成MgNH4PO4沉淀，后期向正极移动、溶液碱性增强，生成Mg(OH)2沉淀，C错误；
D．原电池工作时，Mg电极为负极，气体扩散电极为正极，正极上O2得电子生成OH-，与迁移过来的结合生成NH3⋅H2O，则正极反应式为O2+4+2H2O+4e-=4NH3⋅H2O，D正确；
故答案为：D。
5．B
【分析】B极室通入氧气，氧气发生还原反应，则B是正极、A是负极；
【详解】A．电极A为负极，外电路中电子的流动方向为电极A→电极B，故A错误；
B．电极B为正极，电解质溶液为盐酸，氧气得电子发生还原反应生成水，电极反应为，故B正确；
C．电路中有0.1ml 通过时，减少了0.1ml，所以c(H+)=，盐酸的pH＝1，故C错误；
D．B是正极、A是负极，为淡化海水，离子交换膜A为阴离子交换膜，离子交换膜B为阳离子交换膜，故D错误；
选B。
6．D
【分析】根据装置图，左边是原电池装置，右边是电解池装置，a处Cr元素从+6价变成+3价，化合价降低，得到电子，发生还原反应，a为正极，b为负极。苯酚废水在d处被氧化，d处水分子失去电子形成羟基自由基，发生氧化反应，d为电解池阳极，c为电解池阴极，据此分析解题。
【详解】A．根据分析，a为正极，b为负极，该装置工作时，内电路电流由 b 极经 III、II、I 室流向 a 极，A正确；
B．a极每产生1mlCr(OH)3，转移3ml电子，c极上的电极反应式为，生成1.5ml，与此同时，有3ml从阳极室透过质子交换膜进入阴极室，因此c极区溶液仍为中性，B正确；
C．d 极区为阳极区，电极反应为，C正确；
D．电极b的电极反应式为，电极c的电极反应式为电极d为电解池阳极，电极反应为·OH可进一步氧化苯酚，化学方程式为，当电极b上有0.3ml CO2生成时，电极c、d两极共产生气体22.4L（标准状况），D项错误；
故选D。
7．D
【分析】启动电源乙，使海水中Li+进入MnO2结构形成LixMn2O4，MnO2中锰元素的化合价降低，作阴极，与电源乙的负极相连，电极反应式为：2MnO2+xLi++xe-=LixMn2O4；电极b作阳极，连接电源乙正极，电极反应式为：2H2O-4e-=O2↑+4H+，关闭电源乙和海水通道，启动电源甲，向电极a上通入空气，使LixMn2O4中的Li+脱出进入腔室1，则电极a为阴极，电极反应式为：2H2O+O2+4e-=4OH-，阳极的电极反应式为：LixMn2O4-xe-=xLi++2MnO2。
【详解】A．由分析得，电极b作阳极，连接电源乙正极，故A正确；
B．步骤Ⅰ时，MnO2中锰元素的化合价降低，作阴极，腔室2中的向阴极移动，进入MnO2所在腔室，故B正确；
C．由分析得，步骤Ⅱ时，阳极的LixMn2O4失去电子，变为Li+和MnO2，电极反应式为，故C正确；
D．电极a为阴极，电极反应式为：2H2O+O2+4e-=4OH-，每消耗5.6 L O2(换算成标准状况)，即0.25mlO2，转移电子数为1ml，即有1mlLi+进入腔室1，腔室1增重：0.25ml×32g/ml+1ml×7g/ml=15g，故D错误；
故选D。
8．C
【分析】当K连接时，b极区溶液能捕获通入的，右侧为b极，充电时b为阴极，得电子发生还原反应，a为阳极失电子发生氧化反应；放电时a为正极发生还原反应，得电子，b为负极发生氧化反应，失电子，据此分析解题。
【详解】
A．K连接时，为电解池，阴极得电子，发生还原反应， b极发生反应：，A正确；
B．K连接时，a为阳极，与连接电源正极相连，B正确；
C．K连接时，为原电池，a极为正极，发生还原反应，得电子，，a极区的值减小，C错误；
D．该装置通过“充电”和“放电”OH-浓度调控b极区溶液pH，捕获和释放，D正确；
故选C。
9．A
【分析】由图可知，右电极上H2O被还原生成H2，即右电极作阴极，则左电极作阳极，阳极上X-和OH-同时且等量放电：X- -e-=X·、OH- -e-=OH·；
【详解】A．由装置原理图可知，每生成1个环氧氯丙烷，阳极上消耗1个OH-，阴极上生成1个OH-，即OH-消耗的量与生成的量相等，则电解一段时间后，装置中OH-的物质的量不变，A错误；
B．由装置原理图可知，阳极上X-和OH-各失去1个电子，即转移2个电子，就生成1个环氧氯丙烷，则每转移2mle-，生成1ml环氧氯丙烷，B正确；
C．由装置原理图可知，X为Cl或Br，电解制备产物均为环氧氯丙烷，C正确；
D．由装置原理图可知，每生成1个环氧氯丙烷，阳极上先消耗1个X-，最终生成环氧氯丙烷时又释放1个X-，即X-为可循环离子，则该装置工作时无需补充X-，D正确；
答案选A。
10．D
【分析】该装置为-铅化合物燃料电池，通入燃料氢气的电极b为负极，发生失电子的氧化反应，则电极a为正极，发生得电子的还原反应。
【详解】A．根据分析，负极氢气失电子、产生氢离子消耗氢氧根，pH降低，正极产生氢氧根离子，pH升高，A正确；
B．根据分析电极b为负极，电极a为正极，电子流向：电极b→负载→电极a，B正确；
C．根据题干信息，通过电化学装置实现铅单质的回收，阴极区电极反应式为，C正确；
D．离子交换膜应使用阳离子交换膜，防止移动至电极b，D错误；
答案选D。
11．C
【分析】由图可知，U形管为原电池，A电极为原电池的正极，酸性条件下高锰酸根离子在正极得到电子发生还原反应生成锰离子和水，电极B为负极，氯离子在负极失去电子发生氧化反应生成氯气，氢离子通过阳离子交换膜M进入正极区；挥发出的氯化氢使a处饱和氯化钠溶液氯离子浓度增大，使得氯化钠的溶解度减小而形成氯化钠固体；氯气与b处溴化钠溶液反应生成氯化钠和溴，使溶液变为橙黄色；硬质试管中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收氯气，与储存收集氯气安全气球的目的相同，防止污染空气。
【详解】A．由分析可知，A电极为原电池的正极，故A正确；
B．由分析可知，氢离子通过阳离子交换膜M进入正极区，故B正确；
C．由分析可知，挥发出的氯化氢使a处饱和氯化钠溶液氯离子浓度增大，使得氯化钠的溶解度减小而形成氯化钠固体，析出固体所得溶液为氯化钠饱和溶液，温度不变，溶度积为定值，溶液中氯离子浓度变大，钠离子变小，错误；
D．b中溶液变为橙黄色是因为氯气与溴化钠溶液反应生成氯化钠和溴，由氧化剂的氧化性强于氧化产物可知，氯气的氧化性强于溴，证明氯元素的非金属性强于溴元素，故D正确；
故选C。
12．C
【分析】左边电极葡萄糖被还原为山梨醇，为阴极，右边电极溴离子失电子被氧化为溴，为阳极。
【详解】A．右边电极溴离子失电子被氧化为溴，为阳极，与电源正极相连，故A正确；
B．左边电极为阴极，葡萄糖中的醛基被还原，电极反应式：，故B正确；
C．阳极室中还发生H2O+Br2+RCHO=RCOOH+2H++2Br-，双极膜产生的氢氧根会移向阳极中和产生的氢离子生成水，阳极室中反应的水和生成的水物质的量相等，电解一段时间后，pH不变，故C错误；
D．制备山梨醇的反应为，制备葡萄糖酸的总反应为，根据得失电子守恒可知每生成山梨醇，理论上同时可生成葡萄糖酸，故D正确；
故选C。
13．D
【详解】A．放电时，Zn作负极，失电子转化为氧化锌，电极反应式：Zn-2e⁻+2OH⁻=ZnO+H2O，A正确；
B．由图可知，放电时转化为，N元素化合价由+5价降为-3价，1ml转化为转移8ml电子，B正确；
C．充电时左侧电极为阴极，由此电极为阳极，左侧电极的电势低于右侧电极，C正确；
D．充电时阳极发生电极反应：，消耗氢氧根离子，浓度降低，D错误；
答案选D。
14．A
【分析】浓差电池电解Na2SO4溶液(a、b电极均为石墨电极)，可以制得O2、H2、H2SO4和NaOH，说明乙装置在左侧得到氢氧化钠和氢气，右侧得到氧气和稀硫酸，则a为阴极，b为阳极，Cu(2)为负极，Cu(1)为正极。
【详解】A．根据分析可知，a为电解池的阴极，A说法正确；
B．当电路中转移2ml电子时，阳极区形成2ml氢离子，要使溶液呈电中性，则1ml通过膜d向右移动，B说法错误；
C．电池放电过程中，Cu(2)为负极，电极反应：，C说法错误；
D．电池放电过程中，Cu(2)电极反应：，Cu(1)电极反应：，反应前甲装置左侧硫酸铜物质的量为5ml，右侧硫酸铜物质的量为1ml，电池从开始工作到停止放电，两侧硫酸铜物质的量均为3ml，由此有2ml铜生成，转移4ml电子，根据，转移4ml电子，生成4mlNaOH，质量为160g，D说法错误；
答案选A。
15．C
【分析】根据题目信息和装置可知，该装置为原电池，闭合K一段时间后，观察到Y电极表面有银白色物质析出，则Y电极是正极，生成的银白色物质为银单质，X电极是负极。Y电极的电极反应式是，X电极的电极反应式为。
【详解】A．由分析可知，Y电极是正极，A错误；
B．原电池电解质溶液中阴离子向负极移动，盐桥中的硝酸根离子向左侧烧杯移动，钾离子向右侧烧杯中移动，右侧烧杯中浓度基本不变，B错误；
C．闭合K后右侧烧杯中银离子得电子生成银单质，银离子浓度下降，溶液会升高，C正确；
D．之前X电极发生，左侧烧杯会显蓝色，若将X电极换成，X电极是负极，左侧烧杯中会产生黄色沉淀，溶液不变蓝，实验现象改变，D错误；
故选C。
16．B
【详解】A．由放电时的工作原理图可知，Q极为负极，R极为正极，充电时，Q极为阴极，阳离子和均向Q极区移动，A项正确；
B．充电时，阳极的电极反应式为，B项错误；
C．放电时，Q极Mg失电子，电子经导线流向R极，C项正确；
D．放电时，Q极的电极反应式为，则转移电子为时，质量变化1.2g；R极的电极反应式为，质量变化0.7g，二者质量变化值相差为，D项正确；
故选B。
17．C
【分析】
图中电池工作示意图可知放电时为原电池，左侧电极反应式为MnO2+2e-+4H+═Mn2++2H2O，为原电池的正极，则右侧醌类电极为负极，充电时，电源正极连接原电池正极，做电解池的阳极，电源负极连接原电池负极为电解池的阴极，电极反应为：+2nH2O+2nK++4ne-=+2nOH-，据此分析判断。
【详解】A．分析可知放电时，右侧醌类电极为原电池的负极，故A正确；
B．放电时，左侧为太多次的正极，电极反应式为：MnO2+2e-+4H+═Mn2++2H2O，故B正确；
C．充电时，阳极电极反应式为Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+，阳极区电解质溶液的pH减小，故C错误；
D．充电时，阴极电极反应：+2nH2O+2nK++4ne-=+2nOH-，电路中每转移4ml电子，阴极增重质量为80g，则电路中每转移1ml电子，阴极增重质量为20g，故D正确；
故选：C。
18．B
【分析】由图可知，电催化装置中，与直流电源负极相连的左侧电极为电解池的阴极，碘三离子在阴极得到电子发生还原反应生成碘离子，右侧电极为阳极，水电离出的氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，破坏水的电离平衡产生的氢离子透过阳离子交换膜移向阴极；光催化装置中，氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，碘离子得到空穴发生氧化反应生成碘三离子。
【详解】A．由分析可知，光催化装置中，氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，溶液中的氢离子浓度减小，故A错误；
B．由分析可知，光催化装置中，碘离子得到空穴发生氧化反应生成碘三离子，电极反应式为3I-+2h+=I，由得失电子数目守恒可知，整套装置转移0.01ml电子时，碘三离子的质量为0.01ml××381g/ml=1.905g，故B正确；
C．由分析可知，电催化装置中，右侧电极为阳极，氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，电极反应式为，故C错误；
D．由分析可知，电催化装置中，右侧电极为阳极，水电离出的氢氧根离子在阳极得到空穴生成氧气和水，破坏水的电离平衡产生的氢离子透过阳离子交换膜移向阴极，故D错误；
故选B。
19．B
【分析】观察图示利用活泼金属作负极可知，放电时：电极X为正极，电极Y为负极；
【详解】A．根据分析且电池中正极电势高于负极电势，电势：电极X高于电极Y，A项正确；
B．放电时，X极是正极，得电子，发生还原反应，电极反应式为：Li3V2(PO4)3＋2e－＋2Li＋＝Li5V2(PO4)3，B项错误；
C．充电时，电极Y为阴极，阴极与电源负极连接，C项正确；
D．阴极反应式为Li＋＋e－＝Li，n(Li)==0.2ml，转移n(e－)=0.2ml，转移电子数目约为1.204×1023，D项正确。
故答案选B。
20．D
【分析】由图可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，氢气在负极失去电子生成氢离子，通入氧气的电极b为正极，水分子作用下氧气在正极得到电子发生还原反应生成氢氧根离子，氢氧根离子通过阴离子交换膜进入负极区；右侧装置为电解池，与电极a连接的电极d为阴极，氢氰酸在阴极得到电子发生还原反应生成氰酸根离子和氢气，与电极b连接的电极c为阳极，氰化锂作用下白磷在阳极失去电子发生氧化反应生成Li［P(CN)2］和锂离子。
【详解】A．由分析可知，电池工作时，右侧装置为电解池，d电极发生还原反应，为阴极，与电极a连接，故A错误；
B．由分析可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，氢气在负极失去电子生成氢离子，右侧装置为电解池，电极c为阳极，氰化锂作用下白磷在阳极失去电子发生氧化反应生成Li［P(CN)2］和锂离子，由得失电子数目守恒可知，标准状况下，生成9gLi［P(CN)2］时，电极a消耗氢气的体积为×22.4L/ml=1.12L，故B错误；
C．由分析可知，左侧装置为氢氧燃料电池装置，通入氢气的电极a为负极，则负极发生反应：，若隔膜e为阳离子交换膜，氢离子和K+均会通过阳离子交换膜进入正极区，负极区产生的氢离子不会完全进入正极区，溶液中氢离子浓度增加，pH减小，故C错误；
D．由上述分析可知，氢氰酸在阴极得到电子发生还原反应生成氰酸根离子和氢气，而由图可知HCN中的H来自于LiOH，故D正确；
故选：D。
21．D
【分析】由图可知，放电时，M极氢元素化合价升高失电子，故M极为负极，电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O，N极为正极，电极反应式为Na0.44-xMnO2+(x+y)Na++(x+y)e-=Na0.44+yMnO2，充电时，M极为阴极，电极反应式为2H2O+2e-=H2+2OH-，N极为阳极，电极反应式为Na0.44+yMnO2-(x+y)e-=Na0.44-xMnO2+(x+y)Na+，据此作答。
【详解】A．放电时，M极氢元素化合价升高失电子，故M极为负极，N极为正极，故A正确；
B．放电时M极为负极，电极反应式为H2-2e-+2OH-=2H2O，故B正确；
C．充电时Na+由N极(阴极)向M极(阳极)移动，故C正确；
D．充电时，N极为阳极，电极反应式为Na0.44+yMnO2-(x+y)e-=Na0.44-xMnO2+(x+y)Na+，故D错误；
答案选D。
22．B
【分析】由图可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，电极反应式为3S + 8Al2Cl6Br− + 6e− =Al2S3 + 8AlCl3Br−+6AlCl，铝电极为负极，AlCl3Br−、AlCl作用下铝失去电子发生氧化反应生成Al2Cl6Br−，电极反应式为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−。
【详解】A．由分析可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，故A错误；
B．由分析可知，铝电极为负极，AlCl3Br−、AlCl作用下铝失去电子发生氧化反应生成Al2Cl6Br−，电极反应式为2Al + 8AlCl3Br− + 6AlCl− 6e− = 8Al2Cl6Br−，故B正确；
C．由分析可知，硫电极是原电池的正极，Al2Cl6Br−作用下硫在正极得到电子发生还原反应生成Al2S3、AlCl3Br−、AlCl，电极反应式为3S + 8Al2Cl6Br− + 6e− =Al2S3 + 8AlCl3Br−+6AlCl，故C错误；
D．AlCl3Br—中氯离子和溴离子的离子半径不同，所以AlCl3Br—的空间构型不是正四面体形，故D错误；
故选B。
23．C
【分析】电池以为正极材料，因此Y为正极，X为负极，据此作答。
【详解】A．放电时Y为正极，阳离子向正极移动，即向Y极方向移动，故A正确；
B．放电时，Y为正极，发生还原反应，Y极的电极反应式为，故B正确；
C．类比于铵根离子能与氯离子形成离子键，但各原子均达到稳定状态，可推知与铵根离子不能形成离子键，故C错误；
D．充电时，X电极为阴极，Y电极为阳极，发生的反应为 ，增加了1ml时，转移的电子为2ml，根据电荷守恒可知，阴极转移的电子也是2ml，MnO2得电子生成Na0.6MnO2，可知得到2mlNa+，则X极质量增加46g，故D正确；
答案选C。
24．B
【分析】由图可知，H+在n电极得到电子，变为H2，n为阴极，电极反应式为，Ce3+在m电极失去电子变为Ce4+，m为阳极， SO2、NO2被Ce4+氧化为、从而被除去。
【详解】A．m为阳极，H+通过质子交换膜向阴极（电极n）移动，故A错误；
B．NO2被Ce4+氧化为，离子方程式为：，故B正确；
C．n为阴极，电极反应式为，故C错误；
D．n极电极反应式为：，若产生22.4 L H2(标准状况下)，转移电子数为2ml，SO2被Ce4+氧化为，反应的离子方程式为：，当转移2ml电子时，消耗1mlSO2，质量为64g，但实际上SO2、NO2同时与Ce4+反应，因此处理的SO2小于64 g，故D错误；
故选B。
25．D
【分析】
X电极H2O生成氧气发生氧化反应，为阳极，，Y为阴极，发生还原反应，电极反应式为：，++11H++10e-=+4H2O，以此分析；
【详解】A．根据分析，X为阳极，与外接电源正极相连，A正确；
B．阴极发生还原反应，得到电子，++11H++10e-=+4H2O，B正确；
C．该工艺可将污水中的硝酸盐转化为氨基酸，实现变废为宝，C正确；
D．该离子交换膜为阳离子交换膜，H+可以通过，D错误；
故选D。
26．C
【分析】从电池结构中有电源可知，该电池是电解池，从该电池的H+的移动方向可知，H+从b电极向a电极移动，电解池中阳离子从阳极移向阴极，所以a电极是阴极，b电极是阳极，所以b电极连接电源的正极，a电极连接电源的负极，据此解答。
【详解】A．从电解池分析中可知，b电极是阳极，连接电源正极，发生氧化反应，A正确；
B．a电极是阴极，得电子，从图中可知，a电极上端通入CO2，H+移动到a电极参与反应，硝酸根离子转化为CO(NH2)2，其电极反应式书写正确，B正确；
C．3.0g尿素的物质的量为=0.05ml，结合a极反应式，转移电子为0.8ml，b极的反应式为，转移0.8ml电子时，会消耗0.4mlH2O，减少的质量为7.2g，C错误；
D．H+向a电极移动，在a电极参与反应，由其电极反应式可知，电极反应消耗18mlH+，但通过质子交换膜16mlH+，所以a电极附近的H+在减少，其pH在增大，D正确。
故选C。
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