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新高考化学二轮复习培优练习重难点14 物质的结构与性质（2份打包，原卷版+解析版）
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这是一份新高考化学二轮复习培优练习重难点14 物质的结构与性质（2份打包，原卷版+解析版），文件包含新高考化学二轮复习培优练习重难点14物质的结构与性质-原卷版docx、新高考化学二轮复习培优练习重难点14物质的结构与性质-解析版docx等2份试卷配套教学资源，其中试卷共31页， 欢迎下载使用。
有关基态原子的核外电子排布
1. 四种表示方法
2. 排布三原则
3. 有关第一电离能和电负性的两种递变性
二、根据价层电子对互斥模型判断分子的空间构型
1. 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。
2. 运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对ABm型分子或离子，其价层电子对数的判断方法为：
×（中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m电荷数）
三、杂化轨道模型的判断
1.看中心原子形成的价键类型
2.价电子对法
四、“两角度”比较晶体熔、沸点的高低
1. 不同类型晶体熔、沸点的比较
（1）不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。
（2）金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低。
2. 同种类型晶体熔、沸点的比较
（1）原子晶体
eq \x(原子半径越小)→eq \x(键长越短)→eq \x(键能越大)→eq \x(熔、沸点越高)
如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。
（2）离子晶体
①一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力越强，其晶体的熔、沸点越高，如熔点：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。
②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。
（3）分子晶体
①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。
②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。
③组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），其分子的极性越大，熔、沸点越高，如CH3OH＞CH3CH3。
④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低。
如：CH3CH2CH2CH2CH3>
（4）金属晶体
金属离子半径越小，离子电荷数越多，其金属键越强，金属晶体的熔、沸点越高，如熔、沸点：Na＜Mg＜Al。
五、晶胞的计算
1.有关晶胞中的微粒个数的计算
方法总结：晶胞中粒子的计算应用均摊法，立方体晶胞计算：顶点贡献1/8、棱边1/4、面心1/2、体心1；六棱柱晶胞计算顶点贡献1/6、侧棱边1/3、其它棱边1/4、面心1/2、体心1，三棱柱晶胞顶点贡献1/12，侧棱边为1/6，上下棱上为1/4，面上的算为1/2，如果是分子簇团，就不能按照晶胞来计算，应该作为一个整体进行计数，解题时仔细审题，看清每个粒子的所代表的图形符号及在晶胞中所处的位置。有关晶胞中的微粒个数的计算考查设问角度有：（1）写化学式：要按照习惯要求来写，金属元素在前，非金属在后，写出原子的最简整数比；（2）根据化学式再结合化合价的代数和为0进行简单推算；（3）判断晶胞图中特定符号所代表的微粒及个数；（4）判断晶胞中某粒子周围紧邻且等距其它粒子数（配位数），要根据晶胞图结合一定的空间拓展想象能力， NaCl型晶胞的配位数为6， CsCl型为8，六方最密堆积和面心立方最密堆积的配位数都是12，当晶胞图不好辨别时，可以通过计算晶胞内原子间的比值，原子间配位数的比值的与晶胞内原子间的比值成反比，加以推算得出。
2.有关晶体的密度计算
方法总结：计算晶体密度的一般思维模型是：（1）求晶胞的质量m，根据摩尔质量（以g·ml−1为单位时在数值与相对分子质量相同）除以阿伏伽德罗常数计算出每个微粒的质量，再根据计算出晶胞中所含微粒的个数，从而得出晶胞的总质量=晶胞中所含粒子的个数×每个微粒的质量；（2）求晶胞的体积v，应用立体几何知识，根据提供的晶胞参数（边长）求出晶胞的体积，如常见的立方晶胞、六棱柱、三棱柱晶体结构单元的体积计算，注意单位的换算如1nm（纳米）=1×10-9m=1×10-7cm，1pm（皮米）=1×10-12m=1×10-10cm；（3）再由ρ=m/v，得出其密度，因此晶胞中粒子计算是基础，晶胞体积的计算是关键，注意单位的换算是要留意的细节，同时要注意密度、晶胞参数、晶胞中粒子个数的之间相互换算的考查，结合阿伏加德罗常数、晶胞体积、密度的计算，可以把微观的晶胞结构和宏观物质的密度、摩尔质量等联系起来，体现高考中“宏观辨识”与“微观探析”的化学学科核心素养的要求，也贯彻了必备知识与关键能力的考查要求，因此要引起足够的重视。
3.有关晶胞参数的计算
方法总结：晶胞是能完整反映晶体内部原子或离子在三维空间分布结构特征的最小单元的平行六面体。用来表示晶胞的形状和大小的6个特征参数，简称晶胞参数，包括晶胞的3组棱长（即晶体的轴长）a、b、c和3组棱相互间的夹角(即晶体的轴角)α、β、γ。高考中晶胞参数a指的是正四面体的边长，通过晶体密度求解晶胞参数a的基本思路是：通过摩尔质量、阿伏伽德罗常数、晶胞所含微粒数计算出晶胞质量，建立已经密度与体积的关系，而体积可以通过晶胞参数a进行求解，从而求出a值，同时注意晶胞参数的计算可以延伸到晶胞中原子坐标、原子间距离、原子半径的考查，因此这不仅仅是化学知识的简单考查，而是要具备利用数学工具，通过计算和推理解决化学问题的能力要求，高考试题不仅是不同知识点的融合，更是跨越不同学科间的相互渗透。
4.有关晶胞中原子占体积百分率的计算
方法总结：晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率也称为空间利用率，指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百分比。晶胞都是平行六面体，整块晶体可以看成是无数晶胞无隙并置而成的，空间利用率=晶胞中原子的体积之和÷晶胞的总体积×100%，因此计算的关键是：（1）把原子当成球体，根据原子半径r计算体积为4/3πr3，计算出晶胞中原子的体积之和=晶胞中所含原子个数×4/3πr3；（2）计算晶胞的总体积，可以通过晶胞参数a进行求解，如立方晶胞时v=a3，其它晶体结构单元结合几何知识求解，也可以通过晶胞的质量÷晶体密度求解。同时也要注意已知晶胞中原子的空间利用率，然后反推出原子的半径或者晶胞参数的表达式。
1. （2023江苏卷）下列说法正确的是
A. 、、都属于氢元素
B. 和的中心原子轨道杂化类型均为
C. 分子中的化学键均为极性共价键
D. 晶体中存在Ca与之间的强烈相互作用
【答案】A
【解析】A．、、都属于氢元素，三者互为同位素，统称为氢元素，A正确；
B．和的中心原子轨道杂化类型均为，B错误；
C．分子中的化学键既存在O-H极性共价键，也存在O-O非极性共价键，C错误；
D．晶体中存在Ca2+与之间的离子键，为强烈相互作用，D错误。
故选A。
2. （2022江苏卷）下列说法正确是
A. 金刚石与石墨烯中的夹角都为
B. 、都是由极性键构成的非极性分子
C. 锗原子()基态核外电子排布式为
D. ⅣA族元素单质的晶体类型相同
【答案】B
【解析】A．金刚石中的碳原子为正四面体结构，夹角为109°28′，故A错误；
B．的化学键为Si-H，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子；的化学键为Si-Cl，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子，故B正确；
C．锗原子()基态核外电子排布式为[Ar]3d10，故C错误；
D．ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体，而硅形成的晶体硅为原子晶体，故D错误；
故选B。
3. （2022江苏卷节选）（2）具有良好半导体性能。的一种晶体与晶体的结构相似，该晶体的一个晶胞中的数目为_______，在晶体中，每个S原子与三个紧邻，且间距相等，如图给出了晶胞中的和位于晶胞体心的(中的键位于晶胞体对角线上，晶胞中的其他已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的连接起来_______。
【答案】
（2） ① 4 ②.
【解析】
（2）因为的晶体与晶体的结构相似，由NaCl晶体结构可知，一个晶胞含有4个和4个Cl，则该晶体的一个晶胞中的数目也为4；晶体中，每个S原子与三个紧邻，且间距相等，根据晶胞中的和的位置(中的键位于晶胞体对角线上)可知，每个S原子与键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的紧邻且间距相等，其中一个S原子与紧邻的连接图如下：；故答案为：4；。
4. （2021江苏卷）通过下列实验可从I2，的CCl4溶液中回收I2。
下列说法正确的是
A. NaOH溶液与I2反应的离子方程式：I2+2OH-=I-+IO+H2O
B. 通过过滤可将水溶液与CCl4分离
C. 向加酸后的上层清液中滴加AgNO3溶液生成AgI沉淀，1个AgI晶胞(如图)中含14个I-
D. 回收的粗碘可通过升华进行纯化
【答案】D
【解析】A．选项所给离子方程式元素不守恒，正确离子方程式为：3I2+6OH-=5I-+IO+3H2O，A错误；
B．水溶液与CCl4不互溶，二者应分液分离，B错误；
C．根据均摊法，该晶胞中所含I-的个数为=4，C错误；
D．碘易升华，回收的粗碘可通过升华进行纯化，D正确；
综上所述答案为D。
（建议用时：45分钟）
1．（2023上·河北张家口·高三河北省尚义县第一中学校联考）下列有关化学用语的表示正确的是
A．的电子式：
B．分子中键的形成：
C．的空间结构为四面体形
D．基态As原子的简化电子排布式：
【答案】B
【解析】A．分子中原子与每个原子共用两对电子，电子式为：，A错误；
B．分子中键的形成为：，B正确；
C．中价层电子对数为3，无孤对电子，故空间结构为平面三角形，C错误；
D．基态As原子的简化电子排布式为，D错误；
故选B。
2．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）中国空间站天和核心舱的主要能量来源是砷化镓(GaAs)太阳电池阵，其中Ga与Al同主族，As与N同主族，GaAs的熔点为1238℃。下列说法正确的是
A．Ga的电负性大于As
B．GaAs的晶体类型为分子晶体
C．砷化镓是一种金属材料
D．基态Ga原子电子填充的最高能级轨道形状为哑铃形
【答案】D
【解析】A．Ga与As都在第四周期，且原子序数As > Ga，则电负性As大于Ga，故A错误；
B．GaAs的熔点为1238℃，熔点较高，符合共价晶体的物理性质，故晶体类型为共价晶体，故B错误；
C．砷化镓属于化合物，为半导体材料，不是金属材料，故C错误；
D．基态Ga原子电子排布式为[Ar]3d104s24p1，最高能级为4p，轨道形状为哑铃形，故D正确；
所以答案选D。
3．（2023上·海南·高三海南中学校考）石墨相氮化碳是一种光催化剂，类似于石墨层状结构，其结构单元及晶胞结构如图所示。下列说法正确的是
A．C、N原子的杂化方式不同
B．此氮化碳晶体中存在的作用力只有共价键
C．氮化碳晶体中氮碳键的键能比金刚石中碳碳键的小
D．氮化碳晶体的化学式为
【答案】D
【解析】A．石墨相氮化碳类似于石墨层状结构，C、N原子的价层电子对数都为3，均发生sp2杂化，所以杂化方式相同，A错误；
B．氮化碳晶体中存在的作用力除共价键外，还有层与层间的范德华力，B错误；
C．氮化碳晶体为共价晶体，原子半径N＜C，则氮碳键的键能比金刚石中碳碳键的大，C错误；
D．由石墨相氮化碳的结构单元可知，晶胞中黑色球为氮原子。根据均摊法：N原子数=8×+8×+2×+4=8，C原子数=6×+3=6，故氮化碳晶体的化学式为，D正确；
故选D。
4．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）三氟化氯(ClF3)是极强助燃剂，液态时能发生自耦电离：，其气态分子的空间构型如图，下列推测合理的是
A．ClF的空间构型为V形
B．ClF3分子的中心原子杂化轨道类型为sp2
C．ClF3与Fe反应生成FeCl2
D．ClF3分子是含有极性键的非极性分子
【答案】A
【解析】A．根据价层电子对互斥理论，中心原子Cl有2个成键电子对，2个孤电子对，价层电子对数为2+2=4，离子空间构型为V形，A正确；
B．ClF3分子中有2个孤电子对和3个成键电子对，价层电子对数为2+3=5，所以其中心原子杂化轨道类型不是 sp2，B错误；
C．三氟化氯是极强助燃剂，其中Cl化合价为+3价，具有强氧化性，ClF3与Fe反应生成 FeCl3和 FeF3，C错误；
D．由图可知，三氟化氯是结构不对称的三角锥形分子，属于含有极性键的极性分子，D错误；
故选A。
5．（2023上·江西景德镇·高三江西省乐平中学校联考）前四周期元素X、Y、Z、M原子序数依次增大，由这四种元素形成的一种常见的血红色配离子的结构如图所示，该离子中X、Y、Z都满足8电子结构。下列说法错误的是
A．电负性：Y>Z>X>MB．该配离子中M的配位数为6
C．离子中X为sp杂化D．该配离子中所有键角都为180°
【答案】D
【分析】血红色配离子为 ，X、Y、Z、M原子序数依次增大，该离子中X、Y、Z都满足8电子结构，则X为C元素、Y为N元素、Z为S元素；M为Fe元素。
【解析】A. 元素非金属性越强电负性越大，电负性：N>S>C>Fe，故A正确；
B. 该配离子中Fe3+与N原子形成6个配位键，配位数为6，故B正确；
C.SCN-离子中C原子形成4个共价键，无孤电子对，有2个σ键，价电子对数为2，采用sp杂化，故C正确；
D.该配离子的空间构型为正八面体，6个配位键的夹角都为90°，故D错误；
选D。
6．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）氧化铈(CeO2)常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂Y2O3，Y3+占据原来Ce4+的位置，可以得到更稳定的结构，这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性质和应用。下列说法不正确的是
A．已知基态Ce原子的价电子排布式为4f15d16s2，则Ce位于周期表f区
B．CeO2立方晶胞中铈离子的配位数为4
C．CeO2晶胞中氧离子填充在铈离子构成的四面体空隙中
D．若掺杂Y2O3后得到n(CeO2)：n(Y2O3)=0.8：0.1的晶体，则此晶体中O2-的空缺率为5%
【答案】B
【解析】A．根据基态Ce原子的价电子排布式为4f15d16s2可知Ce位于周期表f区，A正确；
B．由图知，CeO2立方晶胞中Ce位于顶点和面向，O位于8个小立方体的体心，则铈离于的配位数为8，B不正确；
C．结合选项B可知，CeO2晶胞中氧离子填充在铈离子构成的四面体空隙中，C正确；
D．氧化铈(CeO2)立方晶胞中摻杂Y2O3，Y3+占据原来Ce4+的位置，则未掺杂前每个晶胞中含4个Ce8个O、若掺杂Y2O3后得到n(CeO2)：n(Y2O3)=0.8：0.1的晶体，每个晶胞中Ce与Y共4个时含4×(0.8×2+0.1×3)=7.6个O，则此晶体中O2-的空缺率=5%，D正确；
选B。
7．（2023上·海南·高三海南中学校考）物质的结构决定性质，下列比较，不正确的是
A．热稳定性：小于；金刚石大于硅晶体
B．碱性：大于；大于
C．沸点：高于；正丁烷高于异丁烷
D．酸性：小于；大于
【答案】B
【解析】A．非金属性越强，氢化物的热稳定性越好，N的非金属性弱于O，故热稳定性小于；C-C的键长比Si-Si更短，键长越短，键能越大，热稳定性越好，故金刚石大于硅晶体，故A正确；
B．碱性：大于；Cl原子电负性比C强，使共用电子对偏向Cl，不利于-NH2结合水电离H+，生成更多的OH-，故碱性小于，B错误；
C．两者均为分子晶体，的相对分子质量大且氢键作用力更强，范德华力越大，沸点越高，故高于；同分异构体，支链越多，沸点越低，故正丁烷大于异丁烷，故C正确；
D．Cl电负性强于H，使得更容易电离出H+，故酸性小于；为强酸，为弱酸，故D正确。
答案为B。
8．（2023上·海南·高三海南中学校考）已知为平面分子，下列说法正确的是
A．反应物中C、N、O原子均采用杂化B．电负性大小：N>O>C>H
C．产物中Al的配位数是5D．产物中Al的化合价是价
【答案】C
【解析】A．由题干有机物结构简式可知，反应物中C、N原子均采用杂化，但O采用sp3杂化，A错误；
B．根据同一周期从左往右元素的电负性依次增大，同一主族从上往下电负性依次减小可知，电负性大小：O > N >C>H，B错误；
C．由题干有机物结构简式可知，产物中Al周围形成5个配位键，故其的配位数是5，C正确；
D．已知Al的最高价为+3价，故产物中Al的化合价是+3价而不是+5价，D错误；
故答案为：C。
9．（2023上·海南·高三海南中学校考）氮族、氧族、卤族等在生活生产中都有重要应用。回答下列问题：
(1)NH3分子的VSEPR模型名称为 。配合物中的H—N—H的键角与游离的分子的键角比较，前者 后者(填“大于”“小于”或“相同”)，其原因是 。
(2)已知斥力大小：孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对，预测离子的空间结构为 。
(3)①离子液体优异性能不断被开发利用。常见的离子液体含有如图中的离子等，已知微粒中的大键可以用表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表大键中的电子数，则阳离子中的大键可以表示为 。为了使正离子以单体形式存在以获得良好的溶解性能，与N原子相连的不能被H原子替换，请解释原因： 。
②也可以形成离子液体，这种离子中所有原子均满足8电子稳定结构，请写出的结构式 。
(4)为提高含氮碱性有机药物的水溶性，常用它们的盐酸盐。例如盐酸氨溴索(结构见如图)的阳离子可与水形成氢键，这些氢键表示式为O—H∙∙∙O(H2O)、 ，这种盐中C原子的杂化轨道的类型为 。
【答案】(1) 四面体形 大 通过配位键与结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对其他N—H成键电子对的排斥力减小，H—N—H键之间的键角增大
(2)平面正方形
(3) 防止阳离子间形成氢键而缔合成较大离子，造成溶解度减小 或
(4) N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N 、
【解析】（1）对于NH3分子中N原子的价层电子对数=3+=4，所以NH3的VSEPR模型为四面体形；孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，氨气分子中含有1对孤电子对，而[Zn(NH3)6]2+离子中N原子上的孤电子对与锌离子形成配位键，所以[Zn(NH3)6]2+离子中H-N-H键角大于107.3°，故答案为：四面体形；大；通过配位键与结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对其他N—H成键电子对的排斥力减小，H—N—H键之间的键角增大；
（2）离子中心原子I周围的价层电子对数为：4+=6，已知斥力大小：孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对，预测离子的VSEPR模型为正八面体形，其中两个孤电子对在平面正方形的上方和下方，故其空间结构为平面正方形，故答案为：平面正方形；
（3）①由题干图示阳离子结构简式可知，五元环大π键中，每个C原子提供一个电子、1个N原子提供2个电子而另一个N原子提供1个电子，所以是由5个原子提供6个电子形成的，阳离子中的大键可以表示为，原子上连 H 原子形成分子间氢键，防止离子间形成氢键而聚沉(或氮原子上连 H 原子形成分子间氢键，该离子不易以单体形式存在)，所以与 N 原子相连的-C2H5不能被氢原子替换，故答案为：；防止阳离子间形成氢键而缔合成较大离子，造成溶解度减小；
②一个中含有两个配位键，每个Ga3+形成4个共价键且有一个共价键为配位键，的结构式：或，故答案为：或；
（4）由题干盐酸氨溴索的结构简式可知，该阳离子可与水形成氢键，结合氢键存在于电负性较大的N、O、F元素与H之间，故这些氢键表示式为O—H∙∙∙O(H2O)、N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N，这种盐中C原子的杂化轨道的类型为苯环上采用sp2杂化、而其余碳原子采用sp3杂化，故答案为：N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N；sp2、sp3。
10．（2023上·海南·高三海南中学校考）称为第三金属的钛是重要金属，回答下列问题：
(1)基态钛原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)在高温下可以用和反应制得金属钛，反应的化学方程式为 。
(3)已知在通常情况下是无色液体，熔点为℃，沸点为136℃。的沸点为76.8℃，的沸点比高的原因是 。
(4)Ti元素组成的一种离子常为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图所示，这种离子的化学式为 。
(5)Ti和M元素组成的一种物质晶胞如图所示，黑球代表Ti离子，图c为该晶胞的投影图，图d是沿晶胞对角面取得的截图，晶体中M的配位数为 ，每摩尔这种物质的体积为 (用含x、y、z的代数式表示)。
【答案】(1)
(2)
(3)两者均为分子晶体，结构相似，相对分子质量越大的范德华力越大，沸点越高
(4)或
(5) 3
【解析】（1）基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2，价层电子排布式为3d24s2，价层电子轨道表示式为。
（2）根据原子守恒，NaH与TiCl4高温反应生成Ti、NaCl和HCl，反应的化学方程式为2NaH+TiCl4Ti+2NaCl+2HCl。
（3）由题给TiCl4的熔沸点和CCl4的沸点可知，TiCl4和CCl4均为分子晶体，两者结构相似，TiCl4的相对分子质量比CCl4的相对分子质量大，范德华力：TiCl4＞CCl4，则TiCl4的沸点比CCl4的高。
（4）Ti元素组成的一种离子常为链状聚合形式的阳离子，由其结构可知，Ti、O的个数比为1∶1，依据Ti、O的化合价分别为+4、-2价，这种离子的化学式为TiO2+或(TiO)。
（5）根据晶胞、晶胞的投影图以及沿晶胞对角面取得的截图可知，Ti位于晶胞的8个顶点和1个体心，M位于晶胞的4个面上（上下底面）和2个体内，根据均摊法，1个晶胞中含Ti：8×+1=2，含M：4×+2=4，Ti与M的个数比为1∶2，1个晶胞中含2个“TiM2”；由晶胞知，Ti（以体心Ti为研究对象）的配位数为6，则M的配位数为3；1个晶胞的体积为xpm×ypm×zpm=(x∙y∙z)×10-30cm3，则每摩尔这种物质的体积为=cm3/ml。
11．（2023上·河北张家口·高三河北省尚义县第一中学校联考）世界卫生组织公布镍金属和镍合金是致癌物。请结合所学知识完成问题：
(1)镍原子在周期表中的位置 ，其电子排布式为 。
(2)溶液与丁二酮肟的反应如下图，该反应可以用来鉴别。
①丁二酮肟中同周期元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
②二(丁二酮肟)合镍(Ⅱ)中存在的化学键类型有 (填标号)。
A．极性键 B．非极性键 C．氢键 D．配位键
(3)可以用来衡量酸的强弱。下表是部分酸的数据：
从表中数据可知，酸性：，请从物质结构角度解释原因 。
(4)某种镁、镍和碳三种元素形成的晶体具有超导性。该晶体可看作是镁原子位于顶点，镍原子位于面心的面心立方堆积(晶胞结构如图，未标出碳原子位置)，碳原子只填充在由镍构成的八面体空隙。
①填充在八面体空隙的碳原子位于该晶胞的 位置。
②原子的分数坐标：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，若A点原子分数坐标，B点原子分数坐标，则碳原子的分数坐标为 。
③已知晶胞中相邻且最近的镁、碳原子间核间距为，为阿伏加德罗常数的值，其密度为 (列出计算式即可)。
【答案】(1) 第4周期Ⅷ族 或
(2) ABD
(3)Cl原子电负性大于H，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强
(4) 体心
【分析】同周期元素，第一电离能随核电荷数增大整体呈增大趋势，需要注意第ⅡA、ⅤA族的第一电离能比同周期相邻元素都要大。羧酸的酸性和羧基中羟基的极性有关，极性越大羧酸酸性越强。
【解析】（1）镍是28号元素在周期表中的位置为：第4周期、第Ⅷ族，其核外电子排布为或，故答案为：第4周期Ⅷ族、或；
（2）同周期元素为C、N、O，同周期元素第一电离能随核电荷数增大而增大，但是N最高能级为2p3半充满，更稳定，其第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能；C-N、C-H为极性键，C-C为非极性键，N→Ni为配位键，氢键不是化学键，故答案为：、ABD；
（3）元素电负性越大，对键合电子吸引力越大，Cl原子电负性大于H，使羧基的极性增强，羧基H原子更容易电离，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强，故答案为：Cl原子电负性大于H，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强；
（4）碳原子只填充在由镍构成的八面体空隙可知C位于晶胞的体心，若A点原子分数坐标，B点原子分数坐标，则体心位置在xyz的投影都是，故C的坐标为，设晶胞边长为x则体心到顶点的距离为，镁、碳原子间核间距为有， ，利用均摊法晶胞中Mg：、C：1，Ni：，晶胞的化学式为MgNi3C，因此晶胞的密度为：。故答案为：体心、、。
12．（2023上·天津·高三天津市第四十七中学校考）铝和硅在地壳中含量丰富，其单质和化合物具有广泛的应用价值。请回答下列问题：
(1)①基态Si原子的价电子排布式为 。
②Si所在周期中的非金属元素（Si、P、S、Cl），其第一电离能由小到大的顺序为 。
(2)的相对分子质量为133.5，178℃开始升华，易溶于水、四氯化碳等，熔融时生成可挥发的二聚物，结构如图所示。
①基态Al原子核外电子的空间运动状态有 种，
②二聚物中Al原子的杂化轨道类型为 杂化。
(3)Al—空气—海水原电池的正极反应式为 。
(4)铝和白磷在一定条件下可以制备磷化铝（AlP），其晶胞如图所示：
①晶胞中A1的配位数是 ，
②若晶胞参数为apm，为阿伏加德罗常数，则该晶胞的密度为 （列出表达式）。
(5)以高硫铝土矿（主要成分为，少量和金属硫酸盐）为原料，获得的部分工艺流程如下：
①焙烧过程均会产生，用溶液吸收过量的离子方程式为 。
②“过滤”得到的滤渣中含大量的。与混合后在缺氧条件下焙烧生成和，理论上完全反应消耗的 。
【答案】(1) Si＜S＜P＜Cl
(2) 7
(3)
(4) 4
(5) 1：16
【解析】（1）①Si是14号元素，基态Si原子的价电子排布式为3s23p2；
②同周期元素，从左到右，第一电离能呈现增大趋势，但第Ⅱ族、第V族元素第一电离能大于其相邻元素；所以第一电离能由小到大的顺序为Si（2）①铝是13号元素，基态Al原子的电子排布式为1s22s22p63s23p1，电子占据的空间轨道有1s，2s，2p的三个轨道，3s，3p的一个轨道，共7种，故核外电子的空间运动状态有7种；
②二聚物中Al原子与四个Cl原子分别形成σ键，Al原子的价层电子对数为4，所以Al原子的杂化轨道类型为sp3；
（3）Al-空气-海水电池中Al做负极发生氧化反应，氧气在正极发生还原反应：O2+4e-+2H2O=4OH-。
（4）①与Al原子距离最近的P原子有4个，Al的配位数为4；
②均摊法计算该晶体的晶胞中含4个P原子，=4个Al原子，其晶胞体积V=(a×10-10)3 cm3，ρ=g·cm-3；
（5）矿粉焙烧时FeS2与O2反应生成Fe2O3和SO2，在空气中CaO可将SO2转化为CaSO4，并与SiO2反应生成硅酸钙；“碱浸”时Al2O3转化为溶于水的Na[Al(OH)4]；Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2；
①用氢氧化钠溶液吸收过量二氧化硫生成亚硫酸氢钠，离子方程式为；
②过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3，Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2，设有x ml Fe2O3和y ml FeS2完全参加反应，根据电子得失守恒：2x×(3−)=2y×5+y×(−2)，解得 x/y=16：1，所以理论上完全反应消耗的 n(FeS2)：n(Fe2O3)=1：16。
表示方法
举例
电子排布式
Cr：1s22s22p63s23p63d54s1
简化表示式
Cu：[Ar]3d104s1
价电子
排布式
Fe：3d64s2
电子排布图
S：
能量最低原理
原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道
泡利原理
每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子
洪特规则
当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同
同周期（从左到右）
同主族（从上到下）
第一电离能
增大（注意ⅡA、ⅤA的特殊性）
依次减小
电负性
依次增大
依次减小
电子
对数
成键数
孤电子对数
价层电子
对立体构型
分子立体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
三角形
三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
一个三键
sp杂化
一个双键
sp2杂化
全部是单键
sp3杂化
价层电子对数
杂化类型
2
sp杂化
3
sp2杂化
4
sp3杂化
物质
(室温)
2.86
1.29
0.65
有关基态原子的核外电子排布
1. 四种表示方法
2. 排布三原则
3. 有关第一电离能和电负性的两种递变性
二、根据价层电子对互斥模型判断分子的空间构型
1. 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。
= 1 \* GB3 \* MERGEFORMAT ①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致。
= 2 \* GB3 \* MERGEFORMAT ②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。
2. 运用价层电子对互斥模型可预测分子或离子的立体结构，但要注意判断其价层电子对数，对ABm型分子或离子，其价层电子对数的判断方法为：
×（中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数×m电荷数）
三、杂化轨道模型的判断
1.看中心原子形成的价键类型
2.价电子对法
四、“两角度”比较晶体熔、沸点的高低
1. 不同类型晶体熔、沸点的比较
（1）不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律：原子晶体＞离子晶体＞分子晶体。
（2）金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低。
2. 同种类型晶体熔、沸点的比较
（1）原子晶体
eq \x(原子半径越小)→eq \x(键长越短)→eq \x(键能越大)→eq \x(熔、沸点越高)
如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。
（2）离子晶体
①一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力越强，其晶体的熔、沸点越高，如熔点：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。
②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。
（3）分子晶体
①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S。
②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4。
③组成和结构不相似的分子晶体（相对分子质量接近），其分子的极性越大，熔、沸点越高，如CH3OH＞CH3CH3。
④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低。
如：CH3CH2CH2CH2CH3>
（4）金属晶体
金属离子半径越小，离子电荷数越多，其金属键越强，金属晶体的熔、沸点越高，如熔、沸点：Na＜Mg＜Al。
五、晶胞的计算
1.有关晶胞中的微粒个数的计算
方法总结：晶胞中粒子的计算应用均摊法，立方体晶胞计算：顶点贡献1/8、棱边1/4、面心1/2、体心1；六棱柱晶胞计算顶点贡献1/6、侧棱边1/3、其它棱边1/4、面心1/2、体心1，三棱柱晶胞顶点贡献1/12，侧棱边为1/6，上下棱上为1/4，面上的算为1/2，如果是分子簇团，就不能按照晶胞来计算，应该作为一个整体进行计数，解题时仔细审题，看清每个粒子的所代表的图形符号及在晶胞中所处的位置。有关晶胞中的微粒个数的计算考查设问角度有：（1）写化学式：要按照习惯要求来写，金属元素在前，非金属在后，写出原子的最简整数比；（2）根据化学式再结合化合价的代数和为0进行简单推算；（3）判断晶胞图中特定符号所代表的微粒及个数；（4）判断晶胞中某粒子周围紧邻且等距其它粒子数（配位数），要根据晶胞图结合一定的空间拓展想象能力， NaCl型晶胞的配位数为6， CsCl型为8，六方最密堆积和面心立方最密堆积的配位数都是12，当晶胞图不好辨别时，可以通过计算晶胞内原子间的比值，原子间配位数的比值的与晶胞内原子间的比值成反比，加以推算得出。
2.有关晶体的密度计算
方法总结：计算晶体密度的一般思维模型是：（1）求晶胞的质量m，根据摩尔质量（以g·ml−1为单位时在数值与相对分子质量相同）除以阿伏伽德罗常数计算出每个微粒的质量，再根据计算出晶胞中所含微粒的个数，从而得出晶胞的总质量=晶胞中所含粒子的个数×每个微粒的质量；（2）求晶胞的体积v，应用立体几何知识，根据提供的晶胞参数（边长）求出晶胞的体积，如常见的立方晶胞、六棱柱、三棱柱晶体结构单元的体积计算，注意单位的换算如1nm（纳米）=1×10-9m=1×10-7cm，1pm（皮米）=1×10-12m=1×10-10cm；（3）再由ρ=m/v，得出其密度，因此晶胞中粒子计算是基础，晶胞体积的计算是关键，注意单位的换算是要留意的细节，同时要注意密度、晶胞参数、晶胞中粒子个数的之间相互换算的考查，结合阿伏加德罗常数、晶胞体积、密度的计算，可以把微观的晶胞结构和宏观物质的密度、摩尔质量等联系起来，体现高考中“宏观辨识”与“微观探析”的化学学科核心素养的要求，也贯彻了必备知识与关键能力的考查要求，因此要引起足够的重视。
3.有关晶胞参数的计算
方法总结：晶胞是能完整反映晶体内部原子或离子在三维空间分布结构特征的最小单元的平行六面体。用来表示晶胞的形状和大小的6个特征参数，简称晶胞参数，包括晶胞的3组棱长（即晶体的轴长）a、b、c和3组棱相互间的夹角(即晶体的轴角)α、β、γ。高考中晶胞参数a指的是正四面体的边长，通过晶体密度求解晶胞参数a的基本思路是：通过摩尔质量、阿伏伽德罗常数、晶胞所含微粒数计算出晶胞质量，建立已经密度与体积的关系，而体积可以通过晶胞参数a进行求解，从而求出a值，同时注意晶胞参数的计算可以延伸到晶胞中原子坐标、原子间距离、原子半径的考查，因此这不仅仅是化学知识的简单考查，而是要具备利用数学工具，通过计算和推理解决化学问题的能力要求，高考试题不仅是不同知识点的融合，更是跨越不同学科间的相互渗透。
4.有关晶胞中原子占体积百分率的计算
方法总结：晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率也称为空间利用率，指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百分比。晶胞都是平行六面体，整块晶体可以看成是无数晶胞无隙并置而成的，空间利用率=晶胞中原子的体积之和÷晶胞的总体积×100%，因此计算的关键是：（1）把原子当成球体，根据原子半径r计算体积为4/3πr3，计算出晶胞中原子的体积之和=晶胞中所含原子个数×4/3πr3；（2）计算晶胞的总体积，可以通过晶胞参数a进行求解，如立方晶胞时v=a3，其它晶体结构单元结合几何知识求解，也可以通过晶胞的质量÷晶体密度求解。同时也要注意已知晶胞中原子的空间利用率，然后反推出原子的半径或者晶胞参数的表达式。
1. （2023江苏卷）下列说法正确的是
A. 、、都属于氢元素
B. 和的中心原子轨道杂化类型均为
C. 分子中的化学键均为极性共价键
D. 晶体中存在Ca与之间的强烈相互作用
【答案】A
【解析】A．、、都属于氢元素，三者互为同位素，统称为氢元素，A正确；
B．和的中心原子轨道杂化类型均为，B错误；
C．分子中的化学键既存在O-H极性共价键，也存在O-O非极性共价键，C错误；
D．晶体中存在Ca2+与之间的离子键，为强烈相互作用，D错误。
故选A。
2. （2022江苏卷）下列说法正确是
A. 金刚石与石墨烯中的夹角都为
B. 、都是由极性键构成的非极性分子
C. 锗原子()基态核外电子排布式为
D. ⅣA族元素单质的晶体类型相同
【答案】B
【解析】A．金刚石中的碳原子为正四面体结构，夹角为109°28′，故A错误；
B．的化学键为Si-H，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子；的化学键为Si-Cl，为极性键，为正四面体，正负电荷中心重合，为非极性分子，故B正确；
C．锗原子()基态核外电子排布式为[Ar]3d10，故C错误；
D．ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨为混合晶体，而硅形成的晶体硅为原子晶体，故D错误；
故选B。
3. （2022江苏卷节选）（2）具有良好半导体性能。的一种晶体与晶体的结构相似，该晶体的一个晶胞中的数目为_______，在晶体中，每个S原子与三个紧邻，且间距相等，如图给出了晶胞中的和位于晶胞体心的(中的键位于晶胞体对角线上，晶胞中的其他已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的连接起来_______。
【答案】
（2） ① 4 ②.
【解析】
（2）因为的晶体与晶体的结构相似，由NaCl晶体结构可知，一个晶胞含有4个和4个Cl，则该晶体的一个晶胞中的数目也为4；晶体中，每个S原子与三个紧邻，且间距相等，根据晶胞中的和的位置(中的键位于晶胞体对角线上)可知，每个S原子与键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的紧邻且间距相等，其中一个S原子与紧邻的连接图如下：；故答案为：4；。
4. （2021江苏卷）通过下列实验可从I2，的CCl4溶液中回收I2。
下列说法正确的是
A. NaOH溶液与I2反应的离子方程式：I2+2OH-=I-+IO+H2O
B. 通过过滤可将水溶液与CCl4分离
C. 向加酸后的上层清液中滴加AgNO3溶液生成AgI沉淀，1个AgI晶胞(如图)中含14个I-
D. 回收的粗碘可通过升华进行纯化
【答案】D
【解析】A．选项所给离子方程式元素不守恒，正确离子方程式为：3I2+6OH-=5I-+IO+3H2O，A错误；
B．水溶液与CCl4不互溶，二者应分液分离，B错误；
C．根据均摊法，该晶胞中所含I-的个数为=4，C错误；
D．碘易升华，回收的粗碘可通过升华进行纯化，D正确；
综上所述答案为D。
（建议用时：45分钟）
1．（2023上·河北张家口·高三河北省尚义县第一中学校联考）下列有关化学用语的表示正确的是
A．的电子式：
B．分子中键的形成：
C．的空间结构为四面体形
D．基态As原子的简化电子排布式：
【答案】B
【解析】A．分子中原子与每个原子共用两对电子，电子式为：，A错误；
B．分子中键的形成为：，B正确；
C．中价层电子对数为3，无孤对电子，故空间结构为平面三角形，C错误；
D．基态As原子的简化电子排布式为，D错误；
故选B。
2．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）中国空间站天和核心舱的主要能量来源是砷化镓(GaAs)太阳电池阵，其中Ga与Al同主族，As与N同主族，GaAs的熔点为1238℃。下列说法正确的是
A．Ga的电负性大于As
B．GaAs的晶体类型为分子晶体
C．砷化镓是一种金属材料
D．基态Ga原子电子填充的最高能级轨道形状为哑铃形
【答案】D
【解析】A．Ga与As都在第四周期，且原子序数As > Ga，则电负性As大于Ga，故A错误；
B．GaAs的熔点为1238℃，熔点较高，符合共价晶体的物理性质，故晶体类型为共价晶体，故B错误；
C．砷化镓属于化合物，为半导体材料，不是金属材料，故C错误；
D．基态Ga原子电子排布式为[Ar]3d104s24p1，最高能级为4p，轨道形状为哑铃形，故D正确；
所以答案选D。
3．（2023上·海南·高三海南中学校考）石墨相氮化碳是一种光催化剂，类似于石墨层状结构，其结构单元及晶胞结构如图所示。下列说法正确的是
A．C、N原子的杂化方式不同
B．此氮化碳晶体中存在的作用力只有共价键
C．氮化碳晶体中氮碳键的键能比金刚石中碳碳键的小
D．氮化碳晶体的化学式为
【答案】D
【解析】A．石墨相氮化碳类似于石墨层状结构，C、N原子的价层电子对数都为3，均发生sp2杂化，所以杂化方式相同，A错误；
B．氮化碳晶体中存在的作用力除共价键外，还有层与层间的范德华力，B错误；
C．氮化碳晶体为共价晶体，原子半径N＜C，则氮碳键的键能比金刚石中碳碳键的大，C错误；
D．由石墨相氮化碳的结构单元可知，晶胞中黑色球为氮原子。根据均摊法：N原子数=8×+8×+2×+4=8，C原子数=6×+3=6，故氮化碳晶体的化学式为，D正确；
故选D。
4．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）三氟化氯(ClF3)是极强助燃剂，液态时能发生自耦电离：，其气态分子的空间构型如图，下列推测合理的是
A．ClF的空间构型为V形
B．ClF3分子的中心原子杂化轨道类型为sp2
C．ClF3与Fe反应生成FeCl2
D．ClF3分子是含有极性键的非极性分子
【答案】A
【解析】A．根据价层电子对互斥理论，中心原子Cl有2个成键电子对，2个孤电子对，价层电子对数为2+2=4，离子空间构型为V形，A正确；
B．ClF3分子中有2个孤电子对和3个成键电子对，价层电子对数为2+3=5，所以其中心原子杂化轨道类型不是 sp2，B错误；
C．三氟化氯是极强助燃剂，其中Cl化合价为+3价，具有强氧化性，ClF3与Fe反应生成 FeCl3和 FeF3，C错误；
D．由图可知，三氟化氯是结构不对称的三角锥形分子，属于含有极性键的极性分子，D错误；
故选A。
5．（2023上·江西景德镇·高三江西省乐平中学校联考）前四周期元素X、Y、Z、M原子序数依次增大，由这四种元素形成的一种常见的血红色配离子的结构如图所示，该离子中X、Y、Z都满足8电子结构。下列说法错误的是
A．电负性：Y>Z>X>MB．该配离子中M的配位数为6
C．离子中X为sp杂化D．该配离子中所有键角都为180°
【答案】D
【分析】血红色配离子为 ，X、Y、Z、M原子序数依次增大，该离子中X、Y、Z都满足8电子结构，则X为C元素、Y为N元素、Z为S元素；M为Fe元素。
【解析】A. 元素非金属性越强电负性越大，电负性：N>S>C>Fe，故A正确；
B. 该配离子中Fe3+与N原子形成6个配位键，配位数为6，故B正确；
C.SCN-离子中C原子形成4个共价键，无孤电子对，有2个σ键，价电子对数为2，采用sp杂化，故C正确；
D.该配离子的空间构型为正八面体，6个配位键的夹角都为90°，故D错误；
选D。
6．（2023上·重庆·高三西南大学附中校考）氧化铈(CeO2)常用作玻璃工业添加剂，在其立方晶胞中掺杂Y2O3，Y3+占据原来Ce4+的位置，可以得到更稳定的结构，这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性质和应用。下列说法不正确的是
A．已知基态Ce原子的价电子排布式为4f15d16s2，则Ce位于周期表f区
B．CeO2立方晶胞中铈离子的配位数为4
C．CeO2晶胞中氧离子填充在铈离子构成的四面体空隙中
D．若掺杂Y2O3后得到n(CeO2)：n(Y2O3)=0.8：0.1的晶体，则此晶体中O2-的空缺率为5%
【答案】B
【解析】A．根据基态Ce原子的价电子排布式为4f15d16s2可知Ce位于周期表f区，A正确；
B．由图知，CeO2立方晶胞中Ce位于顶点和面向，O位于8个小立方体的体心，则铈离于的配位数为8，B不正确；
C．结合选项B可知，CeO2晶胞中氧离子填充在铈离子构成的四面体空隙中，C正确；
D．氧化铈(CeO2)立方晶胞中摻杂Y2O3，Y3+占据原来Ce4+的位置，则未掺杂前每个晶胞中含4个Ce8个O、若掺杂Y2O3后得到n(CeO2)：n(Y2O3)=0.8：0.1的晶体，每个晶胞中Ce与Y共4个时含4×(0.8×2+0.1×3)=7.6个O，则此晶体中O2-的空缺率=5%，D正确；
选B。
7．（2023上·海南·高三海南中学校考）物质的结构决定性质，下列比较，不正确的是
A．热稳定性：小于；金刚石大于硅晶体
B．碱性：大于；大于
C．沸点：高于；正丁烷高于异丁烷
D．酸性：小于；大于
【答案】B
【解析】A．非金属性越强，氢化物的热稳定性越好，N的非金属性弱于O，故热稳定性小于；C-C的键长比Si-Si更短，键长越短，键能越大，热稳定性越好，故金刚石大于硅晶体，故A正确；
B．碱性：大于；Cl原子电负性比C强，使共用电子对偏向Cl，不利于-NH2结合水电离H+，生成更多的OH-，故碱性小于，B错误；
C．两者均为分子晶体，的相对分子质量大且氢键作用力更强，范德华力越大，沸点越高，故高于；同分异构体，支链越多，沸点越低，故正丁烷大于异丁烷，故C正确；
D．Cl电负性强于H，使得更容易电离出H+，故酸性小于；为强酸，为弱酸，故D正确。
答案为B。
8．（2023上·海南·高三海南中学校考）已知为平面分子，下列说法正确的是
A．反应物中C、N、O原子均采用杂化B．电负性大小：N>O>C>H
C．产物中Al的配位数是5D．产物中Al的化合价是价
【答案】C
【解析】A．由题干有机物结构简式可知，反应物中C、N原子均采用杂化，但O采用sp3杂化，A错误；
B．根据同一周期从左往右元素的电负性依次增大，同一主族从上往下电负性依次减小可知，电负性大小：O > N >C>H，B错误；
C．由题干有机物结构简式可知，产物中Al周围形成5个配位键，故其的配位数是5，C正确；
D．已知Al的最高价为+3价，故产物中Al的化合价是+3价而不是+5价，D错误；
故答案为：C。
9．（2023上·海南·高三海南中学校考）氮族、氧族、卤族等在生活生产中都有重要应用。回答下列问题：
(1)NH3分子的VSEPR模型名称为 。配合物中的H—N—H的键角与游离的分子的键角比较，前者 后者(填“大于”“小于”或“相同”)，其原因是 。
(2)已知斥力大小：孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对，预测离子的空间结构为 。
(3)①离子液体优异性能不断被开发利用。常见的离子液体含有如图中的离子等，已知微粒中的大键可以用表示，其中m代表参与形成大键的原子数，n代表大键中的电子数，则阳离子中的大键可以表示为 。为了使正离子以单体形式存在以获得良好的溶解性能，与N原子相连的不能被H原子替换，请解释原因： 。
②也可以形成离子液体，这种离子中所有原子均满足8电子稳定结构，请写出的结构式 。
(4)为提高含氮碱性有机药物的水溶性，常用它们的盐酸盐。例如盐酸氨溴索(结构见如图)的阳离子可与水形成氢键，这些氢键表示式为O—H∙∙∙O(H2O)、 ，这种盐中C原子的杂化轨道的类型为 。
【答案】(1) 四面体形 大 通过配位键与结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对其他N—H成键电子对的排斥力减小，H—N—H键之间的键角增大
(2)平面正方形
(3) 防止阳离子间形成氢键而缔合成较大离子，造成溶解度减小 或
(4) N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N 、
【解析】（1）对于NH3分子中N原子的价层电子对数=3+=4，所以NH3的VSEPR模型为四面体形；孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，氨气分子中含有1对孤电子对，而[Zn(NH3)6]2+离子中N原子上的孤电子对与锌离子形成配位键，所以[Zn(NH3)6]2+离子中H-N-H键角大于107.3°，故答案为：四面体形；大；通过配位键与结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对其他N—H成键电子对的排斥力减小，H—N—H键之间的键角增大；
（2）离子中心原子I周围的价层电子对数为：4+=6，已知斥力大小：孤电子对-孤电子对>孤电子对-成键电子对，预测离子的VSEPR模型为正八面体形，其中两个孤电子对在平面正方形的上方和下方，故其空间结构为平面正方形，故答案为：平面正方形；
（3）①由题干图示阳离子结构简式可知，五元环大π键中，每个C原子提供一个电子、1个N原子提供2个电子而另一个N原子提供1个电子，所以是由5个原子提供6个电子形成的，阳离子中的大键可以表示为，原子上连 H 原子形成分子间氢键，防止离子间形成氢键而聚沉(或氮原子上连 H 原子形成分子间氢键，该离子不易以单体形式存在)，所以与 N 原子相连的-C2H5不能被氢原子替换，故答案为：；防止阳离子间形成氢键而缔合成较大离子，造成溶解度减小；
②一个中含有两个配位键，每个Ga3+形成4个共价键且有一个共价键为配位键，的结构式：或，故答案为：或；
（4）由题干盐酸氨溴索的结构简式可知，该阳离子可与水形成氢键，结合氢键存在于电负性较大的N、O、F元素与H之间，故这些氢键表示式为O—H∙∙∙O(H2O)、N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N，这种盐中C原子的杂化轨道的类型为苯环上采用sp2杂化、而其余碳原子采用sp3杂化，故答案为：N—H∙∙∙O(H2O)、(H2O)O—H∙∙∙O、(H2O)O—H∙∙∙N；sp2、sp3。
10．（2023上·海南·高三海南中学校考）称为第三金属的钛是重要金属，回答下列问题：
(1)基态钛原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)在高温下可以用和反应制得金属钛，反应的化学方程式为 。
(3)已知在通常情况下是无色液体，熔点为℃，沸点为136℃。的沸点为76.8℃，的沸点比高的原因是 。
(4)Ti元素组成的一种离子常为链状聚合形式的阳离子，其结构形式如图所示，这种离子的化学式为 。
(5)Ti和M元素组成的一种物质晶胞如图所示，黑球代表Ti离子，图c为该晶胞的投影图，图d是沿晶胞对角面取得的截图，晶体中M的配位数为 ，每摩尔这种物质的体积为 (用含x、y、z的代数式表示)。
【答案】(1)
(2)
(3)两者均为分子晶体，结构相似，相对分子质量越大的范德华力越大，沸点越高
(4)或
(5) 3
【解析】（1）基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2，价层电子排布式为3d24s2，价层电子轨道表示式为。
（2）根据原子守恒，NaH与TiCl4高温反应生成Ti、NaCl和HCl，反应的化学方程式为2NaH+TiCl4Ti+2NaCl+2HCl。
（3）由题给TiCl4的熔沸点和CCl4的沸点可知，TiCl4和CCl4均为分子晶体，两者结构相似，TiCl4的相对分子质量比CCl4的相对分子质量大，范德华力：TiCl4＞CCl4，则TiCl4的沸点比CCl4的高。
（4）Ti元素组成的一种离子常为链状聚合形式的阳离子，由其结构可知，Ti、O的个数比为1∶1，依据Ti、O的化合价分别为+4、-2价，这种离子的化学式为TiO2+或(TiO)。
（5）根据晶胞、晶胞的投影图以及沿晶胞对角面取得的截图可知，Ti位于晶胞的8个顶点和1个体心，M位于晶胞的4个面上（上下底面）和2个体内，根据均摊法，1个晶胞中含Ti：8×+1=2，含M：4×+2=4，Ti与M的个数比为1∶2，1个晶胞中含2个“TiM2”；由晶胞知，Ti（以体心Ti为研究对象）的配位数为6，则M的配位数为3；1个晶胞的体积为xpm×ypm×zpm=(x∙y∙z)×10-30cm3，则每摩尔这种物质的体积为=cm3/ml。
11．（2023上·河北张家口·高三河北省尚义县第一中学校联考）世界卫生组织公布镍金属和镍合金是致癌物。请结合所学知识完成问题：
(1)镍原子在周期表中的位置 ，其电子排布式为 。
(2)溶液与丁二酮肟的反应如下图，该反应可以用来鉴别。
①丁二酮肟中同周期元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
②二(丁二酮肟)合镍(Ⅱ)中存在的化学键类型有 (填标号)。
A．极性键 B．非极性键 C．氢键 D．配位键
(3)可以用来衡量酸的强弱。下表是部分酸的数据：
从表中数据可知，酸性：，请从物质结构角度解释原因 。
(4)某种镁、镍和碳三种元素形成的晶体具有超导性。该晶体可看作是镁原子位于顶点，镍原子位于面心的面心立方堆积(晶胞结构如图，未标出碳原子位置)，碳原子只填充在由镍构成的八面体空隙。
①填充在八面体空隙的碳原子位于该晶胞的 位置。
②原子的分数坐标：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，若A点原子分数坐标，B点原子分数坐标，则碳原子的分数坐标为 。
③已知晶胞中相邻且最近的镁、碳原子间核间距为，为阿伏加德罗常数的值，其密度为 (列出计算式即可)。
【答案】(1) 第4周期Ⅷ族 或
(2) ABD
(3)Cl原子电负性大于H，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强
(4) 体心
【分析】同周期元素，第一电离能随核电荷数增大整体呈增大趋势，需要注意第ⅡA、ⅤA族的第一电离能比同周期相邻元素都要大。羧酸的酸性和羧基中羟基的极性有关，极性越大羧酸酸性越强。
【解析】（1）镍是28号元素在周期表中的位置为：第4周期、第Ⅷ族，其核外电子排布为或，故答案为：第4周期Ⅷ族、或；
（2）同周期元素为C、N、O，同周期元素第一电离能随核电荷数增大而增大，但是N最高能级为2p3半充满，更稳定，其第一电离能大于同周期相邻元素，故第一电离能；C-N、C-H为极性键，C-C为非极性键，N→Ni为配位键，氢键不是化学键，故答案为：、ABD；
（3）元素电负性越大，对键合电子吸引力越大，Cl原子电负性大于H，使羧基的极性增强，羧基H原子更容易电离，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强，故答案为：Cl原子电负性大于H，物质分子中烃基中Cl原子数目越多，羧基H就越容易电离，其相应的氯代乙酸的酸性就越强，故三氯乙酸最容易电离出氢离子，其酸性最强；
（4）碳原子只填充在由镍构成的八面体空隙可知C位于晶胞的体心，若A点原子分数坐标，B点原子分数坐标，则体心位置在xyz的投影都是，故C的坐标为，设晶胞边长为x则体心到顶点的距离为，镁、碳原子间核间距为有， ，利用均摊法晶胞中Mg：、C：1，Ni：，晶胞的化学式为MgNi3C，因此晶胞的密度为：。故答案为：体心、、。
12．（2023上·天津·高三天津市第四十七中学校考）铝和硅在地壳中含量丰富，其单质和化合物具有广泛的应用价值。请回答下列问题：
(1)①基态Si原子的价电子排布式为 。
②Si所在周期中的非金属元素（Si、P、S、Cl），其第一电离能由小到大的顺序为 。
(2)的相对分子质量为133.5，178℃开始升华，易溶于水、四氯化碳等，熔融时生成可挥发的二聚物，结构如图所示。
①基态Al原子核外电子的空间运动状态有 种，
②二聚物中Al原子的杂化轨道类型为 杂化。
(3)Al—空气—海水原电池的正极反应式为 。
(4)铝和白磷在一定条件下可以制备磷化铝（AlP），其晶胞如图所示：
①晶胞中A1的配位数是 ，
②若晶胞参数为apm，为阿伏加德罗常数，则该晶胞的密度为 （列出表达式）。
(5)以高硫铝土矿（主要成分为，少量和金属硫酸盐）为原料，获得的部分工艺流程如下：
①焙烧过程均会产生，用溶液吸收过量的离子方程式为 。
②“过滤”得到的滤渣中含大量的。与混合后在缺氧条件下焙烧生成和，理论上完全反应消耗的 。
【答案】(1) Si＜S＜P＜Cl
(2) 7
(3)
(4) 4
(5) 1：16
【解析】（1）①Si是14号元素，基态Si原子的价电子排布式为3s23p2；
②同周期元素，从左到右，第一电离能呈现增大趋势，但第Ⅱ族、第V族元素第一电离能大于其相邻元素；所以第一电离能由小到大的顺序为Si
②二聚物中Al原子与四个Cl原子分别形成σ键，Al原子的价层电子对数为4，所以Al原子的杂化轨道类型为sp3；
（3）Al-空气-海水电池中Al做负极发生氧化反应，氧气在正极发生还原反应：O2+4e-+2H2O=4OH-。
（4）①与Al原子距离最近的P原子有4个，Al的配位数为4；
②均摊法计算该晶体的晶胞中含4个P原子，=4个Al原子，其晶胞体积V=(a×10-10)3 cm3，ρ=g·cm-3；
（5）矿粉焙烧时FeS2与O2反应生成Fe2O3和SO2，在空气中CaO可将SO2转化为CaSO4，并与SiO2反应生成硅酸钙；“碱浸”时Al2O3转化为溶于水的Na[Al(OH)4]；Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2；
①用氢氧化钠溶液吸收过量二氧化硫生成亚硫酸氢钠，离子方程式为；
②过滤”得到的滤渣中含大量的Fe2O3，Fe2O3与FeS2混合后在缺氧条件下焙烧生成Fe3O4和SO2，设有x ml Fe2O3和y ml FeS2完全参加反应，根据电子得失守恒：2x×(3−)=2y×5+y×(−2)，解得 x/y=16：1，所以理论上完全反应消耗的 n(FeS2)：n(Fe2O3)=1：16。
表示方法
举例
电子排布式
Cr：1s22s22p63s23p63d54s1
简化表示式
Cu：[Ar]3d104s1
价电子
排布式
Fe：3d64s2
电子排布图
S：
能量最低原理
原子核外电子总是先占有能量最低的原子轨道
泡利原理
每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋方向相反的电子
洪特规则
当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，而且自旋方向相同
同周期（从左到右）
同主族（从上到下）
第一电离能
增大（注意ⅡA、ⅤA的特殊性）
依次减小
电负性
依次增大
依次减小
电子
对数
成键数
孤电子对数
价层电子
对立体构型
分子立体构型
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
三角形
三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V形
H2O
一个三键
sp杂化
一个双键
sp2杂化
全部是单键
sp3杂化
价层电子对数
杂化类型
2
sp杂化
3
sp2杂化
4
sp3杂化
物质
(室温)
2.86
1.29
0.65
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