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    新高考化学二轮复习讲与练专题一0一 化学工艺流程(解析版)

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    一、工业流程题的结构
    二、流程图中主要环节的分析
    1.核心反应——陌生方程式的书写
    关注箭头的指向:箭头指入→反应物,箭头指出→生成物。
    (1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律,①判断产物,②根据化合价升降相等配平。
    (2)非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际判断产物。
    2.原料的预处理
    (1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸等。
    (2)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。
    (3)审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。
    3.常用的控制反应条件的方法
    (1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点:
    ①能与H+反应,使溶液pH增大;
    ②不引入新杂质。
    例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
    (2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
    (3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。
    (4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
    4.常用的提纯方法
    (1)水溶法:除去可溶性杂质。
    (2)酸溶法:除去碱性杂质。
    (3)碱溶法:除去酸性杂质。
    (4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。
    (5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。
    (6)调节溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。
    5.常用的分离方法
    (1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
    (2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
    (3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取NaCl。
    (4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
    (5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
    (6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
    三、化学工艺流程题的分析方法
    主线分析“原料→中间转化物质→目标产物”
    (1)反应与物质的转化:分析每一步操作的目的及所发生的化学反应,跟踪物质转化的形式。尤其要注意原料中的杂质在流程中是如何被除去的。滤渣、滤液成分的确定:反应过程中哪些物质(离子)发生了变化?产生了哪些新离子?这些离子间是否能发生化学反应?所加试剂是否过量?
    (2)循环物质的确定
    (3)副产品的判断
    探究一 离子反应与氧化还原反应的综合应用
    草酸钴可用于指示剂和催化剂。其中草酸钴的制备可用水钴矿(主要成分为,含少量等)制取工艺流程如图所示:
    已知:①浸出液含有的阳离子主要有等;
    ②酸性条件下,不会氧化,转化为;
    ③部分阳离子的氢氧化物形式沉淀时溶液的见下表。
    (1)回答下列问题:浸出过程中加入的主要目的_______,发生反应的离子方程式为_______。
    (2)向浸出液中加入发生反应的离子方程式为_______。
    (3)向滤液Ⅰ中加入溶液得到的沉淀的主要成分是_______(写化学式)。
    (4)萃取剂对金属离子的萃取率与的关系如图1所示,萃取剂的作用是除锰离子,其使用的适宜范围是_______(填字母代号)。
    A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5
    (5)①实验室里灼烧晶体,所需要的硅酸盐质仪器除了酒精灯和玻璃棒外,还有_______ (填仪器名称)
    ②热分解质量变化过程如图2所示。其中以前是隔绝空气加热,以后是在空气中加热。A、B、C均为纯净物,C点所示产物的化学式是_______。
    【答案】(1) 将Fe3+和C3+还原
    (2)
    (3)CaF2、MgF2
    (4)B
    (5) (瓷)坩埚和泥三角 C2O3
    【详解】(1)①具有还原性,能还原氧化性离子铁离子和钴离子,所以浸出过程中加入的主要目的是将Fe3+和C3+还原;
    故答案为:将Fe3+和C3+还原;
    ②发生反应的离子方程式为;
    故答案为: ;
    (2)NaClO3加入浸出液中,是为了将Fe2+氧化为Fe3+,其反应离子方程式为;
    故答案为:;
    (3)向滤液Ⅰ中加入溶液是为了除镁钙,则得到的沉淀的主要成分是CaF2、MgF2;
    故答案为:CaF2、MgF2;
    (4)由图可知,调节pH在3.0~3.5之间,可使Mn2+萃取较完全,并尽可能减少C2+损失,故选B;
    故答案为:B;
    (5)①实验室里灼烧晶体,所需要的硅酸盐质仪器除了酒精灯和玻璃棒外,还有瓷坩埚和泥三角;
    故答案为:瓷坩埚和泥三角;
    ②18.30g的物质的量为 ,以后是在空气中加热,则C点对应的产物为钴的氧化物,质量为8.30g,而0.1ml钴的质量为5.90g,则该氧化物中氧元素质量为8.30g-5.90g=2.40g,C原子与O原子的物质的量之比为 ,故C点所示产物的化学式是C2O3;
    故答案为:C2O3。
    【变式练习】
    1.(2022·山东潍坊·高三期中)常温下是一种无色气体、溶于浓硫酸、易水解,常用作火箭高能燃料。工业用液氨法制取的流程如下:
    已知:①硼酐是一种难溶物;
    ②石灰石中含有微量氧化铁、二氧化硅、硫单质等
    回答下列问题:
    (1)氨化釜中主要产物为,则滤渣Ⅰ的成分是_______,操作Ⅱ的名称_______。
    (2)反应釜Ⅰ中产生两种气体,发生反应的离子方程式为_______。
    (3)经过必要的处理可循环利用的物质是_______。
    (4)反应釜Ⅱ中发生反应的化学方程式_______。
    (5)利用离子色谱法可以检测三氟化硼中硫元素的含量,将样品通过检测液,进行色谱分析,得到如图所示结果。出现曲线1的原因可能是_______。
    (6)利用电解氟硅酸钠的方法可以制取高纯度,装置如图所示。甲室中加入的电解质为_______,a膜选用_______(“阴离子”“阳离子”“质子”)交换膜。
    【答案】(1) SiO2 蒸馏
    (2)CaCO3+2+2F-=CaF2+CO2↑+2NH3↑+H2O
    (3)氨气
    (4)3CaF2+B2O3+3H2SO4(浓)=3CaSO4+2BF3+3H2O
    (5)浓硫酸与S反应生成了SO2,SO2溶于水生成了亚硫酸根离子
    (6) Na2SiF6溶液 阳离子
    【详解】(1)根据分析可知,滤渣Ⅰ成分为SiO2,操作Ⅱ为蒸馏。
    (2)反应釜I中NH4F和CaCO3反应生成氨气、二氧化碳和氟化钙,离子方程式为CaCO3+2+2F-=CaF2+CO2↑+2NH3↑+H2O。
    (3)反应釜Ⅰ中生成了氨气,经必要处理后可生成液氨重复利用。
    (4)根据分析可知,反应釜Ⅱ中反应的化学方程式为3CaF2+B2O3+3H2SO4(浓)=3CaSO4+2BF3+3H2O。
    (5)浓硫酸与S反应生成了SO2,SO2溶于水生成了亚硫酸根离子。
    (6)阳极上水失电子生成氧气和氢离子,氢离子与Na2SiF6反应生成H2SiF6,则甲室加入的电解质为Na2SiF6溶液,阴极上水得电子生成氢气和氢氧根离子,为防止丙室产生的氢氧根离子进入甲室与H2SiF6反应,同时为得到高纯度的H2SiF6,甲室的Na+需能通过a膜向丙室移动,则a膜选用阳离子交换膜。
    2.(2022·辽宁沈阳·高三期中)碳酸锰在工业上常用作脱硫的催化剂、瓷釉、涂料和清漆的颜料。工业上利用软锰矿(主要成分是,还含有等杂质)制取碳酸锰的流程如图所示。
    已知:还原焙烧的主反应为。可能用到的数据如表所示:
    根据要求回答下列问题:
    (1)在实验室进行步骤A操作时,需要用到的主要仪器的名称:_______。
    (2)步骤B中为提高浸取的速率采取的方法有_______(写两种方法)。
    (3)步骤D发生反应的离子方程式为_______。
    (4)步骤E中调节的范围为_______。
    (5)步骤G发生反应的化学方程式为_______。
    (6)已知溶液能将氧化为。证明步骤G中已完全反应的方法为___。
    【答案】(1)铁坩埚
    (2)搅拌、适当升高反应混合物的温度(合理即可)
    (3)
    (4)
    (5)
    (6)取少量上层清液于试管中,向其中滴入溶液,溶液不变为紫红色,可证明已经沉淀完全
    【详解】(1)焙烧时碳酸钙会和瓷坩埚中的二氧化硅反应,所以应选用铁坩埚。
    (2)步骤B中为提高浸取的速率采取的方法可以是搅拌、适当升高反应混合物的温度等。
    (3)步骤D中加入可以将氧化为,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,结合物质的拆分原则,可得该反应的离子方程式为:。
    (4)沉淀完全时的和开始沉淀时的,所以为完全除去,又不减小的含量的范围为。
    (5)在步骤G中与反应生成沉淀、和,反应的化学方程式为:。
    (6)若步骤G中已完全反应,则取少量上层清液于试管中,向其中滴入溶液,溶液不变为紫红色,可证明已经沉淀完全。
    3.某工厂从废含镍有机催化剂中回收镍的工艺流程如图所示(已知废催化剂中含有及一定量的和有机物,镍及其化合物的化学性质与铁的类似,但的性质较稳定)。回答下列问题:
    已知:部分阳离子以氢氧化物的形式完全沉淀时的如下表所示。
    (1)为28号元素,写出原子基态电子排布式_______,用乙醇洗涤废催化剂的目的是_______,从废液中回收乙醇的方法是_______。
    (2)为提高酸浸速率,可采取的措施有_______(答一条即可)
    (3)硫酸酸浸后所得滤液A中含有的金属离子是_______,向其中加入反应的离子方程式为_______。
    (4)滤液C进行如下所示处理可以制得。滤液溶液
    ①操作X是_______,过滤,洗涤,干燥。
    ②在强碱溶液中用氧化,可制得碱性镍镉电池电极材料,该反应的离子方程式是_______。
    【答案】(1) 1s22s22p63s23p63d84s2 溶解、除去催化剂表面的有机物 蒸馏
    (2)将废催化剂粉碎或适当地提高硫酸的浓度或升高浸泡时的温度;
    (3) 、、
    (4) 冷却结晶
    【详解】(1)①为28号元素,基态电子排布式为:1s22s22p63s23p63d84s2
    ②用乙醇可以溶解废催化剂表面的有机物,达到除去目的,答案为:溶解、除去催化剂表面的有机物
    ③可以利用乙醇与废液中有机物的沸点不同采用蒸馏的方法,答案为:蒸馏
    (2)将废催化剂粉碎,增大反应物的接触面积,或适当地提高硫酸的浓度,或升高浸泡时的温度等措施均可以提高酸浸速率,故答案为:将废催化剂粉碎或适当地提高硫酸的浓度或升高浸泡时的温度;
    (3)①由分析可知,硫酸酸浸后所得滤液A中含有硫酸镍、硫酸铝、硫酸铁,则溶液中含有的金属阳离子为、、;
    ②向滤液A中加入过氧化氢溶液的目的是保温条件下将亚铁离子氧化为铁离子,便于调节溶液pH时,将铁离子转化为沉淀除去,反应的离子方程式为
    (4)①①硫酸镍的溶解度随温度的升高变化较大,故酸化后的硫酸镍溶液经冷却结晶得到七水硫酸镍晶体,故答案为:冷却结晶;
    ②由题意可知,生成碱式氧化镍的反应为碱性条件下,硫酸镍溶液与次氯酸钠溶液发生氧化还原反应生成碱式氧化镍沉淀、硫酸钠、氯化钠和水,反应的离子方程式为,故答案为:。
    探究二 常见无机物的制备、分离与提纯
    用含钴废料(主要成分为,含有少量杂质)制备的流程如图所示。
    已知:①有关金属离子形成氢氧化物沉淀的范围如下:
    ②在为4~6时,水解生成含胶粒的胶体。
    请回答下列问题:
    (1)“酸浸”步骤中可以有效提高废料利用率的方法有_______________(写出一种方法即可)。
    (2)“酸浸”时与发生反应的离子方程式为______________________________。
    (3)“除铁”中,溶液对除铁率和钴回收率影响如图所示。该步骤应控制范围是3.0~4.0图中钴回收率骤降的可能原因是______________________________。
    (4)“除镍”步骤的实验操作名称是______________________________。
    (5)“沉钴”时温度不能太低也不能太高,原因是______________________________。
    (6)“沉钴”步骤的化学反应方程式是_____________________________________________。
    【答案】(1)粉碎、搅拌等
    (2)
    (3)水解生成含胶粒的胶体;胶体吸附大量的导致回收率下降
    (4)萃取分液
    (5)碳酸氢铵不稳定,温度太高会分解,温度过低会导致反应速率很慢
    (6)
    【详解】(1)“酸浸”步骤中可以有效提高废料利用率的方法有粉碎、搅拌等;
    (2)“酸浸”时与发生反应生成二价钴和氧气、水,离子方程式为;
    (3)已知,在为4~6时,水解生成含胶粒的胶体;胶体吸附大量的导致回收率下降;
    (4)“除镍”步骤中为分离水层和有机层的操作,实验操作名称是萃取分液;
    (5)“沉钴”时温度不能太低也不能太高,原因是碳酸氢铵不稳定,温度太高会分解,温度过低会导致反应速率很慢,降低效率;
    (6)“沉钴”步骤中碳酸氢铵和反应生成硫酸铵和二氧化碳、水、,化学反应方程式是。
    【变式练习】
    1.(2022·宁夏·平罗中学高三期中)金属钛是一种性能优越的结构材料和功能材料,被誉为“太空金属”。以云南富民钛铁精矿(主要成分为TiO2、FeO、Fe2O3,含SiO2、Al2O3等杂质)为原料,制备海绵状金属钛的流程设计如图:
    已知:TiCl4及所含杂质氯化物的性质
    回答下列问题:
    (1)“氯化”过程需在沸腾炉中进行,且需维持在1050℃,若TiO2氯化时生成的CO与CO2的物质的量之比为1:1,则该反应的化学方程式为_______;氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有_______(填化学式)。
    (2)“精制"过程中,粗TiC4经两步蒸馏得纯TiCl4。第一步蒸馏分离出的杂质是_______(填化学式);再将温度控制在一定的范围内蒸馏分离出纯TiCl4,所控制温度范围是_______。
    (3)“氧化”过程的产物中可循环利用的是_______(填化学式)。
    【答案】(1) FeCl3、AlCl3
    (2) SiCl4 高于136℃而低于181℃
    (3)Cl2
    【详解】(1)维持在1050℃,若TiO2氯化时生成的CO与CO2的物质的量之比为1:1,反应同时生成四氯化碳,该反应的化学方程式为 ;根据图表中物质的沸点可知,氯化产物中氯化铁、氯化铝也会被气化导出,则冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有FeCl3、AlCl3;
    (2)根据图表中物质的沸点可知,“精制"过程中,粗TiC4经两步蒸馏得纯TiCl4,SiCl4沸点较低,故第一步蒸馏分离出的杂质是SiCl4;再将温度控制在一定的范围内蒸馏分离出纯TiCl4,所控制温度范围是高于136℃而低于181℃;
    (3)“氧化”过程四氯化钛和氧气反应生成二氧化钛和氯气,氯气在氯化过程中可循环利用。
    2.(2022·福建·泉州七中高三期中)某化工厂从含NiO的废料(杂质为Fe2O3、CaO、CuO中回收、制备具有良好的电化学活性和高堆积密度的羟基氧化镍(NiOOH)的工艺流程如下图:
    (1)如图是酸浸时镍的浸出率与温度的关系,则酸浸时合适的浸出温度是_______℃,若酸浸时将温度控制在80℃左右,则料渣1中会含有一定量的,其可能的原因_______。
    (2)合适温度下,料渣1的主要成分是_______。
    (3)生成S的化学方程式为_______。
    (4)试剂X是一种绿色氧化剂,其化学式为_______,X参与反应时氧化剂与还原剂物质的量之比为_______,试剂Y用于调节溶液的pH,则pH的调控范围是_______(与沉淀相关的数据如表所示)。
    (5)写出氧化过程中反应的离子方程式:_______
    (6)工业上也可用电解碱性悬浊液的方法制备NiOOH,加入一定量的KCl有助于提高生产效率,原因_______。
    【答案】(1) 70℃ Ni2+能水解,生成Ni(OH)2,升温能促进水解
    (2)硫酸钙(CaSO4)
    (3)
    (4) H2O2 1:2 3.2≤pH

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