新高考化学二轮复习讲义 第3部分 考前特训 特色练7 晶体结构的分析应用
展开A.H2O2和FeS2中都含有非极性键
B.第二电离能:Cu
D.FeS2的密度为eq \f(480,NA×a×10-103) g·cm-3
答案 B
解析 双氧水含氧氧键,二硫化亚铁含硫硫键,它们都是非极性键,A正确;铜和锌的第二电离能分别是电离3d10和4s1上的电子时产生的,而3d10为全充满的稳定结构,铜的第二电离能大于锌的第二电离能,B错误;Seq \\al(2-,2)与Seq \\al(2-,2)之间的最短距离等于晶胞的面对角线的一半,即Seq \\al(2-,2)和Seq \\al(2-,2)之间的最短距离为eq \f(\r(2),2)a pm,C正确;1个晶胞中含Seq \\al(2-,2)的个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,含Fe2+的个数为12×eq \f(1,4)+1=4,故可知FeS2的密度为eq \f(480,NA×a×10-103) g·cm-3,D正确。
2.元素A、B组成的晶体经X射线衍射实验测得其晶胞结构(体心四方)如图所示,有关该晶体的叙述错误的是(设MA、MB分别为A、B元素的相对原子质量,NA为阿伏加德罗常数的值)( )
A.该晶体的化学式为A2B
B.该晶胞在底面的投影图为(部分被遮盖原子未表示)
C.与A原子最邻近且等距离的B原子有8个
D.该晶体的密度为eq \f(2MA+4MB,3a3NA) g·cm-3
答案 A
解析 该晶胞中,含A原子个数为8×eq \f(1,8)+1=2,含B原子个数为8×eq \f(1,4)+2=4,所以该晶体的化学式为AB2,A错误;从上往下看,该晶胞棱上的B原子全部被遮盖,体心的2个B原子与1个A原子重叠,所以在底面的投影图为(部分被遮盖原子未表示),B正确;选择顶面上的1个A原子,它属于8个晶胞,体心中上面的B原子与它距离最近,所以与A原子最邻近且等距离的B原子有8个,C正确;由A项分析可知,该晶胞中含有2个“AB2”,该晶体的密度为eq \f(m,V)=eq \f(\f(2MA+4MB,NA),3a3) g·cm-3=eq \f(2MA+4MB,3a3NA) g·cm-3,D正确。
3.锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。Ge与碳是同族元素,碳原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。Ge单晶的晶胞结构类似于金刚石,如图。(eq \r(3)=1.732,π=3.14)(注:晶胞中所有的球是等径硬球,且A球和D球相切)下列说法错误的是( )
A.原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置,其中原子坐标参数A为(0,0,0),则C为(eq \f(1,2),eq \f(1,2),0),D为(eq \f(1,4),eq \f(1,4),eq \f(1,4)),B为(eq \f(1,2),0,eq \f(1,2))
B.碳原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间不能形成的原因是Ge原子的半径大,原子间形成的σ单键长,pp轨道“肩并肩”的重叠程度小
C.若Ge原子半径为r,Ge单晶晶胞边长为a,Ge原子在晶胞中的空间占有率为34%(一个晶胞中构成晶体粒子在整个晶体空间中所占的体积百分比)
D.两个最近的Ge原子之间的距离为eq \f(\r(2),4)a(Ge单晶晶胞边长为a)
答案 D
解析 根据图中几何关系可知,原子坐标参数A为(0,0,0),则C为(eq \f(1,2),eq \f(1,2),0),D为(eq \f(1,4),eq \f(1,4),eq \f(1,4)),B为(eq \f(1,2),0,eq \f(1,2)),A正确;Ge原子的半径大,原子间形成的σ单键长,pp轨道肩并肩的重叠程度小,所以难以形成π键,即难以形成双键、三键,B正确;若Ge原子半径为r,Ge单晶晶胞边长为a,则根据几何关系可知,2r=eq \f(\r(3),4)a,上述晶胞中含Ge原子的个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)+4=8,所以原子在晶胞中的空间占有率为eq \f(8×\f(4,3)πr3,a3)×100%=eq \f(8×\f(4,3)π\f(\r(3),8)a3,a3)×100%=eq \f(\r(3),16)π×100%≈34%,C正确;根据几何关系可知,两个最近的Ge原子(如A球和D球)之间的距离d为晶胞体对角线的四分之一,即d=eq \f(\r(3),4)a,D错误。
4.我国科学家发明了高选择性的CO2加氢合成CH3OH的催化剂,其组成为ZnO/ZrO2固溶体,其中ZrO2摩尔质量为M g·ml-1,晶胞如图所示,晶胞的棱长为a pm。下列说法错误的是( )
A.Zr4+在晶胞中的配位数为8
B.40Zr位于元素周期表中ds区
C.该晶胞的密度为eq \f(4×M,NA×a3×10-30) g·cm-3
D.O位于Zr构成的正四面体空隙中
答案 B
解析 每个晶胞中,面心的Zr4+与4个O2-相邻,则配位数为8,故A正确;40Zr位于元素周期表中d区,在第五周期第ⅣB族,故B错误;晶胞中Zr4+位于顶点和面心,个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,O2-位于晶胞内,个数为8,则晶胞质量为eq \f(4M,NA) g,晶胞体积为a3×10-30cm3,可知晶胞的密度为ρ=eq \f(m,V)=eq \f(\f(4M,NA) g,a×10-103 cm3)=eq \f(4×M,NA×a3×10-30) g·cm-3,故C正确;由晶胞可知O位于Zr构成的正四面体空隙中,故D正确。
5.在普通铝中加入少量Cu和Mg后,形成一种称为拉维斯相的MgCu2(结构如图)微小晶粒,其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小,形成所谓“坚铝”,“坚铝”是制造飞机的主要材料。
已知:该结构中Mg以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中填入以四面体方式排列的Cu。则晶体结构中镁原子之间的最短距离为( )
A.eq \f(\r(2),4)a pm B.eq \f(\r(3),4)a pm
C.eq \f(\r(2),2)a pm D.eq \f(\r(3),2)a pm
答案 B
解析 根据晶胞结构可知Mg原子之间的最短距离为体对角线的eq \f(1,4),由于棱长为a pm,则体对角线是eq \r(3)a pm,则Mg原子之间的最短距离为eq \f(\r(3),4)a pm,故B正确。
6.NaAlH4晶胞结构如图所示,它由两个正六面体叠加而成,已知正六面体的棱长为a nm。下列说法错误的是( )
A.NaAlH4晶体中,与AlHeq \\al(-,4)紧邻且等距的Na+有8个
B.设阿伏加德罗常数的值为NA,则晶体的密度为eq \f(1.08×1023,a3NA) g·cm-3
C.制备NaAlH4的反应选择在乙醚(CH3CH2OCH2CH3)中进行,也可以在水中进行
D.AlHeq \\al(-,4)的空间结构为正四面体形
答案 C
解析 以体心的AlHeq \\al(-,4)研究,与之紧邻且等距的Na+位于晶胞棱之间、晶胞中上面立方体左右侧面面心、晶胞中下面立方体前后面的面心,与AlHeq \\al(-,4)紧邻且等距的Na+有8个,A正确;由晶胞结构可知:晶胞中AlHeq \\al(-,4)数目为1+8×eq \f(1,8)+4×eq \f(1,2)=4,Na+数目为6×eq \f(1,2)+4×eq \f(1,4)=4,晶胞质量为4×eq \f(54,NA) g,晶胞密度为eq \f(4×\f(54,NA) g,a×10-7 cm2×2a×10-7 cm)=eq \f(1.08×1023,a3NA) g·cm-3,B正确;制备NaAlH4的反应可以在乙醚中进行,但由于NaAlH4+2H2O===NaAlO2+4H2↑,故不可以在水中进行,C错误;AlHeq \\al(-,4)中Al原子孤电子对数为eq \f(3+1-1×4,2)=0,杂化轨道数目为4+0=4,Al原子杂化方式为sp3,故其空间结构为正四面体形,D正确。
7.钇钡铜复合氧化型超导材料YBCO(YBa2Cu3Ox)的晶胞结构如图所示,下列说法错误的是( )
A.x=7
B.晶胞的体积为3a3×10-30 cm3
C.该晶胞中Cu的配位数为4或5
D.相邻Y之间的最短距离为3a pm
答案 D
解析 Y在体心,数目为1,氧原子在棱上和面上,数目为12×eq \f(1,4)+8×eq \f(1,2)=7,A正确;晶胞的体积为3a×a2×10-30 cm3=3a3×10-30cm3,B正确;铜原子位于晶胞的顶点和棱上,距离位于顶点的铜原子最近的氧原子个数有4个,位于棱上的铜原子,与之最近的氧原子有5个,故其配位数为4或者5,C正确;Y位于体心,在此晶胞上面还有一个晶胞,两个晶胞中相邻的Y之间最短距离为a pm,D错误。
8.如图1是NaH立方晶胞结构,图2为NaBH4结构,图3为Na晶胞结构。
下列说法错误的是( )
A.NaH晶胞中,Na+的配位数是8
B.NaH晶胞中,Na与H之间的最短距离为eq \f(a,2) nm
C.NaBH4中存在离子键、配位键和共价键
D.1个Na晶胞中含有2个钠原子
答案 A
解析 NaH晶胞中,与Na+距离最近且等距的H-个数为6,则Na+的配位数是6,A项错误;NaH晶胞中,Na与H之间的最短距离等于晶胞棱长的一半,为eq \f(a,2) nm,B项正确;NaBH4中Na+与BHeq \\al(-,4)之间存在离子键,BHeq \\al(-,4)中其中1个B—H为配位键,其余3个B—H为共价键,C项正确;Na晶胞中Na原子个数为1+8×eq \f(1,8)=2,D项正确。
9.铁与镁组成的储氢合金的立方晶胞结构如图所示。铁原子位于顶点和面心的位置,镁原子位于将晶胞平分为8个立方单位的体心位置。下列说法正确的是( )
A.距离Fe原子最近的Mg原子数为4
B.该晶胞的体积为b3×10-27 cm3
C.Fe原子与Mg原子间最短距离为eq \f(\r(3),2)b nm
D.晶体储氢时,H2在晶胞的体心和棱的中心位置,则储氢后化学式为FeMg2H2
答案 D
解析 由晶胞结构可知,位于顶点的铁原子与位于体对角线上镁原子的距离最近,则铁原子的配位数为8,故A错误;由晶胞结构可知晶胞参数为b nm,则该晶胞体积为b3×10-21 cm3,故B错误;由晶胞结构可知,位于顶点的铁原子与镁原子的距离为体对角线的eq \f(1,4),则铁原子与镁原子间最短距离为eq \f(\r(3),4)b nm,故C错误;由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的铁原子个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,位于体内的镁原子个数为8,位于体心和棱的中心位置的氢分子个数为12×eq \f(1,4)+1=4,储氢后化学式为FeMg2H2,故D正确。
10.科学家研究利用CaF2晶体释放出的Ca2+和F-脱除硅烷,拓展了金属氟化物材料的生物医学功能。CaF2晶胞如图所示,下列说法错误的是( )
A.CaF2晶体中,每个F周围距离相等且最近的F-有6个
B.OF2与SiO2中氧原子杂化方式相同
C.图中A处原子分数坐标为(0,0,0),则B处原子分数坐标为(eq \f(1,4),eq \f(1,4),eq \f(3,4))
D.若脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力,则脱硅能力:BaF2
解析 由于CaF2晶体中钙离子、氟离子交替排列,所以假设这个晶胞的体心上是Ca2+,那么三个顶点就是F-,则每个F-周围距离相等且最近的F-有6个,故A正确;OF2与SiO2都是含有极性共价键的共价化合物,化合物中氧原子的价层电子对数都为4,杂化方式都为sp3杂化,故B正确;若A处原子分数坐标为(0,0,0),B点处于四面体间隙,根据立体几何关系,则B处原子分数坐标为(eq \f(1,4),eq \f(1,4),eq \f(3,4)),故C正确;三种氟化物均为离子晶体,晶体提供自由氟离子的能力越强,阴、阳离子间形成离子键越弱,钡离子、钙离子、镁离子的电荷数相同,离子半径依次减小,则BaF2、CaF2、MgF2三种晶体中的离子键依次增强,晶体提供自由氟离子的能力依次减弱,脱硅能力依次减弱,即脱硅能力:BaF2>CaF2>MgF2,故D错误。
11.由Li、Al、Si构成的某三元化合物固态晶体结构如图,NA表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.晶体中Al和Si构成二氧化硅型骨架
B.晶体中Li、Al、Si三种微粒的比例为2∶2∶1
C.图中所指Si原子的坐标为(eq \f(3,4),eq \f(1,4),eq \f(3,4))
D.晶体中与每个Al紧邻的Si有4个
答案 D
解析 根据图知,晶胞中有Si和Al原子不相连,故A错误;该晶胞中Li原子个数为1+12×eq \f(1,4)=4、Al原子个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4、Si原子个数为4,则Li、Al、Si原子个数之比为4∶4∶4=1∶1∶1,故B错误;图中所指Si原子的坐标为(eq \f(3,4),eq \f(1,4),eq \f(1,4)),故C错误;根据图知,每个Al原子连接4个相同的Si原子,所以晶体中与每个Al紧邻的Si有4个,故D正确。
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