2025年高考化学试题二轮热点题型题型20物质结构与性质基础含解析答案

这是一份2025年高考化学试题二轮热点题型题型20物质结构与性质基础含解析答案，共35页。试卷主要包含了单选题，填空题，解答题等内容，欢迎下载使用。


一、单选题
1．短周期元素R基态原子最外层的p能级上有2个未成对电子。下列关于基态R原子的描述正确的是
A．基态R原子核外电子的电子云轮廓图有两种：球形和哑铃形
B．基态R原子的价层电子排布式为ns2np2(n＝2或3)
C．基态R原子的原子轨道总数为9
D．基态R原子的轨道表示式为
2．通常情况下，原子核外p、d能级等原子轨道上电子排布为“全空”“半充满”“全充满”的时候更加稳定，称为洪特规则的特例。下列事实能作为这个规则的证据的是
①某种激发态碳原子的电子排布式是1s22s12p3而不是1s22s22p2
②基态Cu原子的电子排布式是[Ar]3d104s1而不是[Ar]3d94s2
③基态He原子的电子排布式为1s2，基态H原子的电子排布式为1s1
④Fe2+容易失电子转变为Fe3+，表现出较强的还原性
A．①②④B．②④C．③④D．①②③
3．我国科研团队对嫦娥五号月壤的研究发现，月壤中存在一种含“水”矿物下列化学用语或图示表达不正确的是
A．的电子式：B．基态的价电子排布式：
C．的模型：D．基态S原子的价层电子的轨道表示式：
4．利用α粒子(即氦核)轰击不同原子，获得人工放射性元素和，合成反应如下：；。其中元素Y、Z的基态原子核外未成对电子数之比为1：3.下列说法正确的是
A．基态原子第一电离能：YC．简单阴离子还原性：X5．砷化镓()太阳能电池大量应用于我国超低轨通遥一体卫星星座。下列说法正确的是
A．原子半径：B．电子层数：
C．电负性：D．单质还原性：
6．某离子液体的阴离子结构如图所示，其中X、Y、Z、R、Q是原子序数依次增大的短周期非金属元素，其中X原子的最外层电子中未成对电子数目与成对电子数目相同。下列说法正确的是
A．电负性：Z>R>Q
B．简单离子半径：Q>Z>Y
C．五种元素形成的简单氢化物中沸点最高的是Z
D．同周期主族元素中只有一种元素的第一电离能大于Z
7．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．和的键角相同
B．和均为非极性分子
C．和的空间结构均为平面三角形
D．和的VSEPR模型均为四面体形
8．W、X、Z、Q、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，其内层电子数之和为18，最外层电子数之和为28，它们所形成的阴离子具有很高的亲水性，可以作为能源材料中的电解质，该离子结构如图所示。下列说法正确的是
A．离子构型为四面体B．YWX-离子构型为V形
C．非金属性：X＜W＜QD．该阴离子中∠Y-X-Y为180°
9．下列化学用语的表述正确的是
A．杂化轨道模型：B．铍原子最外层电子的电子云图：
C．氨气分子的空间填充模型：D．质量数为127的碘原子：
10．下列有关物质结构与性质的说法错误的是
A．易溶于，可从和都是非极性分子的角度解释
B．对羟基苯甲酸存在分子内氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸的高的主要原因
C．溶于氨水，是由于与反应生成了可溶性配合物
D．熔融能导电，是由于熔融状态下产生了自由移动的和
11．下列说法正确的是
A．键角：Cl2O>OF2B．酸性：CH3COOH>CH2FCOOH
C．分子的极性：O2>O3D．基态原子未成对电子数：Mn>Cr
12．下列事实不能用氢键解释的是
A．密度：B．沸点：
C．稳定性：D．溶解性(水中)：
13．用表示阿伏加德罗常数．下列说法正确的是
A．标准状况下，22.4L乙炔中键数为，键数为
B．质量相同的和所含的分子数相同
C．同温同压下，相同体积的和所含的原子数相同
D．12g金刚石中C―C键数为
14．下列化学用语或图示表达不正确的是
A．的空间结构模型：
B．H2O的VSEPR模型
C．二氧化碳的电子式：
D．p-pπ键电子云轮廓图
15．下列有关晶体结构说法正确的是
A．在NaCl晶胞中，与最邻近且等距离的有6个
B．在干冰晶体中，每个晶胞拥有6个分子
C．晶胞中的配位数为4
D．该气态团簇分子的化学式为
16．一种由Mn、Se组成的化合物立方晶胞结构如图所示。已知化合物的摩尔质量为，晶胞参数为anm，阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
A．该化合物的化学式可表示为MnSeB．与Se原子距离最近的Se原子有12个
C．Mn、Se原子的最近距离是D．晶胞密度为
17．硅烷（）可用于制造高纯硅，而可由硅化镁（熔点1102℃）制得，硅化镁晶体的晶胞如图所示，每个Mg原子位于Si原子组成的四面体中心。下列说法不正确的是
A．硅化镁可能为分子晶体B．硅化镁的化学式为
C．每个晶胞中含有8个Mg原子D．每个Si原子周围距离最近且等距的Mg原子有8个
18．钙钛矿具有独特的晶体结构，广泛应用于传感器、固体电阻器等诸多领域。图1、2均为钙钛矿型化合物，其中图1中另两种离子为、，图2中另两种离子为和。
下列说法错误的是
A．钛酸钙的化学式为B．图2中，Y为
C．中含有配位键D．晶胞中与每个紧邻的有12个
19．砷化镉晶胞结构如图，图1中“①”和“②”位是“真空”，晶胞参数为apm，建立如图2，①号位的坐标为(，，)。已知：砷化镉的摩尔质量为Mg·ml-1，NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．砷化镉中Cd与As原子个数比为3：2
B．两个Cd原子间最短距离为0.5a pm
C．③号位原子坐标参数为(，1，)
D．该晶胞的密度为NA(a×10—10)3g·cm-3
20．硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲所示。已知晶胞参数为q nm，乙图为晶胞的俯视图，a点的原子分数坐标为。
下列说法正确的是
A．晶胞中硒原子的配位数为12
B．晶胞中d点的原子分数坐标为
C．相邻两个Zn原子的最短距离为nm
D．Zn和Se在元素周期表中分别位于d区与p区
21．一种铜的溴化物晶胞结构如图所示。下列说法正确的是
A．该化合物的化学式为CuBr2
B．铜原子的配位数为12
C．与每个Br紧邻的Br有6个
D．由图中P点和Q点原子的分数坐标，可确定R点原子的分数坐标为(，，)
22．科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
A．晶体最简化学式为
B．晶体中与最近且距离相等的有6个
C．晶胞中B和C原子构成的多面体有14个面
D．晶体的密度为
23．钙钛矿电池是第三代非硅薄膜太阳能电池的代表，具有较高的能量转化效率。如图是一种边长为的钙钛矿的正方体晶胞结构，其中原子占据正方体中心，O原子位于每条棱的中点。其中以原子1为原点，原子2的坐标为。下列有关说法错误的是
A．原子3的坐标为B．原子与原子最近距离为
C．距离原子最近的O原子有6个D．该晶胞密度约为
24．已知Mg、Al、O三种元素组成尖晶石型晶体结构，其晶胞由4个A型小晶格和4个B型小晶格构成，其中和都在小晶格内部，部分在小晶格内部，部分在小晶格顶点(如图)，下列分析错误的是
A．该晶体为离子晶体
B．该物质的化学式为
C．晶胞中，距离等距且最近的数为12
D．与之间最近的距离是
25．某含锰着色剂的化学式为，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素，其中具有正四面体空间结构，结构如图所示。下列说法正确的是
A．键角：B．简单氢化物沸点：
C．第一电离能：D．最高价氧化物对应的水化物酸性：
26．“嫦娥石”是中国首次在月球上发现的新矿物，其主要由和(钇，原子序数比大13)组成，下列说法正确的是
A．Y位于元素周期表的第ⅢB族
B．基态原子的核外电子填充在6个轨道中
C．5种元素中，第一电离能最小的是
D．5种元素中，电负性最大的是
27．元素C、Si、Ge位于周期表中ⅣA族。下列说法正确的是
A．原子半径：B．第一电离能：
C．碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体D．可在周期表中元素Si附近寻找新半导体材料
28．下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A．分子呈正四面体，键角为
B．NaCl焰色试验为黄色，与Cl电子跃迁有关
C．Cu基态原子核外电子排布符合构造原理
D．是由极性键构成的极性分子
29．化合物可作肥料，所含的5种元素位于主族，在每个短周期均有分布，仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满，X的基态原子价层电子排布式为，X与M同周期，E在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A．元素电负性：B．氢化物沸点：
C．第一电离能：D．和的空间结构均为三角锥形
30．和均可发生水解反应，其中的水解机理示意图如下：

下列说法正确的是
A．和均为极性分子B．和中的均为杂化
C．和的水解反应机理相同D．和均能与形成氢键
31．锆是重要的战略金属，可从其氧化物中提取。下图是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞，为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．该氧化物的化学式为
B．该氧化物的密度为
C．原子之间的最短距离为
D．若坐标取向不变，将p点原子平移至原点，则q点原子位于晶胞面的面心
32．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
A．AB．BC．CD．D
33．配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是
A．中心原子的配位数是4B．晶胞中配合物分子的数目为2
C．晶体中相邻分子间存在范德华力D．该晶体属于混合型晶体
34．下列说法或化学用语的使用正确的是
A．符号为M的能层最多容纳的电子数为32个
B．构造原理呈现的能级交错源于光谱学实验
C．Se的价层电子排布为：3d104s24p4
D．Ni的简化电子排布式：[Ar]3d94s1
35．工业上可用处理水体中的氨氮(NH3、NH)生成。下列说法正确的是
A．原子半径：
B．电负性：
C．属于分子晶体
D．第一电离能：
36．某种离子液体的结构如图所示，X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素，Z的原子序数等于X、Y原子序数之和，Q为非金属性最强的元素。
下列说法正确的是
A．氧化物对应水化物的酸性：ZB．MQ3分子的VSEPR模型为三角锥形
C．Z、M、Q三种元素均能与氢元素形成含非极性键的二元化合物
D．电负性：Q>M>Z>X>Y
37．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是
A．范德华力、范德华力、范德华力B．范德华力、范德华力、共价键
C．范德华力、共价键、共价键D．共价键、共价键、共价键
38．设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．32g()中含有个S―S键
B．标准状况下22.4L中含个成键电子对
C．足量浓硫酸与1ml Zn完全反应，转移电子数为
D．1ml晶体硅中有个Si―Si键
39．下列有关铁及其化合物的说法正确的是
A．元素位于元素周期表的VIIIB族
B．绿矾中核外有6个未成对电子
C．(赤血盐)是含有配位键的离子化合物
D．若(黄血盐)受热分解产物之一的晶胞结构如图所示，则其化学式为
40．稀磁半导体LixZnyAsz的立方晶胞结构如下图所示，已知N、Q两点对应的原子坐标分(，，)和(，，0)，阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误的是
A．该晶体的化学式为LiZnAs
B．该晶体中M点的原子坐标为(，，)
C．晶体的密度为g/cm3
D．晶胞x轴方向的投影图
41．采用了氮化镓元件的充电器体积小、质量轻，在发热量、效率转换上相比普通充电器也有更大的优势，被称为“快充黑科技”，下图是氮化镓的三种晶体结构(NA表示阿伏加德罗常数的值)。下列有关说法错误的是
A．Ga、N均属于p区元素
B．图a晶体结构中含有6个Ga、6个N
C．图b晶体结构中若Ga和N的距离为xnm，则晶体的密度为
D．三种晶体结构中Ga原子的配位数之比为3∶2∶3
二、填空题
42．钛酸钙具有特殊的物理、化学性质，钛酸钙结构材料是当前材料科学研究领域的热点之一，回答下列问题。
(1)钛在元素周期表中的位置是 。
(2)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+表示，与之相反的则用-表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态钛原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为 。从结构角度解释TiCl3中Ti还原性较强的原因 。
(3)离子半径Ca2+>Ti4+，理由是 。
43．关于化学键和分子间作用力的理论是关于物质结构的基本理论。
(1)N、P、As 电负性由大到小的顺序为 。
(2)用“>”或“<”填空：
(3)MgCl2在工业上应用广泛，可由 MgO 制备。MgO 的熔点比 BaO 的熔点 (填“高” 或“低”)。
(4)HCHO 分子的立体构型为 形，它与 H2加成后，加成产物的熔、沸点比 CH4的熔、沸点高，其主要原因是 (须指明加成产物是何物质) 。
(5)已知 H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为 9352′，而两个O—H 键与O—O 键的夹角均为9652′。
①H2O2分子是含有 键和 键的 (填“极性”或“非极性”)分子。
②H2O2难溶于 CS2，简要说明理由： 。
44．NH3、H2O 以及分子 PH3的空间结构和相应的键角如下图所示。

(1)PH3中P的杂化类型是 ，H2O 的键角小于 NH3，分析原因 。
(2)H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为 。
(3)的分子内部存在氢键，画出含氢键的分子结构： ，形成分子内氢键一般会使得熔点 。(填“升高”或“降低”)
45．已知一些物质的熔点数据如表：
Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是 。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因 。SiCl4的空间结构为 ，其中Si的轨道杂化形式为 。
三、解答题
46．氮的化合物种类繁多，应用广泛。

请回答：
(1)基态N原子的价层电子排布式是 。
(2)与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。
①下列说法不正确的是 。
A．能量最低的激发态N原子的电子排布式：
B．化学键中离子键成分的百分数：
C．最简单的氮烯分子式：
D．氮烷中N原子的杂化方式都是
②氮和氢形成的无环氮多烯，设分子中氮原子数为n，双键数为m，其分子式通式为 。
③给出的能力： (填“>”或“<”)，理由是 。
(3)某含氮化合物晶胞如图，其化学式为 ，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为 。
选项
实例
解释
A
用替代填充探空气球更安全
的电子构型稳定，不易得失电子
B
与形成配合物
中的B有空轨道接受中N的孤电子对
C
碱金属中的熔点最高
碱金属中的价电子数最少，金属键最强
D
不存在稳定的分子
N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个键
第一电离能
离子半径
熔点
酸性
Si S
O2- Na＋
NaCl Si
H2SO4 HClO4
物质
熔点/℃
NaCl
800.7
SiCl4
-68.8
GeCl4
-51.5
SnCl4
-34.1
参考答案：
1．A
【分析】由“短周期元素R基态原子最外层的p能级上有2个未成对电子”可知，可能有两种情况：p能级上只有2个电子，R为第ⅣA族元素，C或Si；p能级上有4个电子，R为第ⅥA族元素，O或S，由此可知：
【详解】A．基态R原子核外电子的电子云轮廓图有两种：球形和哑铃形，A正确；
B．基态R原子的价层电子排布式还可能为ns2np4，B错误；
C．R元素一共有4种可能，C错误；
D．R元素还有可能为C，D错误；
故选A。
2．B
【详解】①1s22s22p2为基态，能量最低，激发态碳(C)原子电子排布式为1s22s12p3，与洪特规则的特例无关，故错误；
②基态铜（Cu）原子的电子排布式为[Ar]3d104s1而不是[Ar]3d94s2，[Ar]3d104s1中d轨道处于全满，为稳定结构，故正确；
③He的s轨道为全满状态，而H的s轨道为半满状态，故错误；
④亚铁离子的3d轨道排布为3d6，失去一个电子后，变为3d5后为半满状态，较稳定，所以26Fe2+容易失去电子转变为稳定的26Fe3+，故正确；
故选B。
3．B
【分析】A．简单阳离子的电子式就是离子符号，复杂离子的电子式要有中括号，NaOH的电子式没有错，A正确；
B．基态Fe2+的价电子排布式为3d6， B错误；
C．H2O的中心原子的价层电子对数为4，2个孤电子对，C正确；
D．基态S原子的价电子排布式为3S23P4，价层电子的轨道表示式正确 ，D正确；
故选B。
【点睛】
4．C
【分析】
由质子守恒可知，5+2=a+0，解得a=7，X为N元素；由质量数守恒可知，c+4=30+1，解得c=27，结合元素Y、Z的基态原子核外未成对电子数之比为1：3，则Y为Al元素，Z为P元素，以此解答。
【详解】A．同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势，同一主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强，则原子第一电离能：AlB．P3-有3个电子层，Al3+和N3-的电子层数相等，核电荷数越大，半径越小，则简单离子半径：Al3+C．同主族元素从上到下元素的非金属性增强，单质的氧化性减小，对应离子的还原性增强，则还原性：N3-D．NCl3的价层电子对数为4且含有1个孤电子对，构型为三角锥形，AlCl3价层电子对数为3且没有孤电子对，构型为平面三角形，故D错误；
故选C。
5．C
【详解】A．原子半径同周期主族元素自左向右逐渐减小，原子半径：，A错误；
B．都是第四周期元素，电子层数相同，B错误；
C．电负性同周期主族元素自左向右逐渐增大，电负性：，C正确；
D．单质还原性同周期主族元素自左向右逐渐减小，单质还原性：，D错误；
故选C。
6．C
【分析】X、Y、Z、R、Q是原子序数依次增大的短周期非金属元素，其中X原子的最外层电子中未成对电子数目与成对电子数目相同，可知X元素为C元素，结合Z元素的成键情况，可推断Z元素为O元素，则Y元素为N元素，结合R形成一个共价键可推断R元素为F元素，结合Q元素形成六个共价键推断Q元素为S元素；
【详解】A．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性：F>O>S，A错误；
B．电子层数越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小；简单离子半径：S2->N3->O2-，B错误；
C．五种元素形成的简单氢化物中沸点最高的是氧元素形成的水，水常温下为液态，其它均为气体，C正确；
D．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，同周期主族元素中N、F的第一电离能大于O，D错误；
故选C。
7．D
【详解】A．空间结构为直线形，键角为180°，空间结构为V形，键角为104.5°，A项错误；
B．分子中磷原子有一对孤对电子，空间结构为三角锥形，故为极性分子，B项错误；
C．的中心原子N的价层电子对数为3+=3，空间结构为平面三角形，的中心原子N的价层电子对数为2+=3，空间结构为V形，C项错误；
D．和的中心原子N的价层电子对数均为4，VSEPR模型均为四面体形，D项正确；
故选D。
8．A
【分析】W、X、Z、Q、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，其内层电子数之和为18，最外层电子数之和为28。从图中可以看出，W元素的化合价为4价，表明其最外层有4个电子，则W为碳；Q形成1个共价键，则Q应为氟；Y形成6个共价键，则最外层有6个电子，其为S；Z形成2个共价键，则Z为氧；X形成2个共价键，又获得1个电子，所以X的最外层电子数为5，其为氮元素。从而得出W、X、Z、Q、Y分别为C、N、O、F、S。
【详解】A．离子的化学式为，其相当于中的1个O原子被S替代，所以其构型与相似，为四面体结构，A正确；
B．YWX-离子为SCN-，其中心C原子的价层电子数为2，发生sp杂化，C原子的最外层无孤电子对，则其构型为直线形，B不正确；
C．X、W、Q分别为N、C、F，它们的电子层数相同，为同周期元素，则非金属性：C＜N＜F，C不正确；
D．该阴离子中，S-N-S的中心N原子最外层存在孤电子对，对成键电子有排斥作用，所以∠S-N-S小于180°，D不正确；
故选A。
9．A
【详解】A．杂化轨道有1个s轨道和2个p轨道杂化形成，每个杂化轨道含有轨道成分，含有轨道成分，A正确；
B．铍原子最外层电子位于轨道，电子云图为球形，B错误；
C．氨气分子的空间构型为三角锥形，C错误；
D．质量数为127的碘原子：，D错误；
故选A。
10．B
【详解】A．单质碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶的原理，易溶于，A正确；
B．分子间氢键可以增大其熔沸点，则对羟基苯甲酸存在分子间氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸的高的主要原因，B错误；
C．银离子可以和氨气形成配合物离子，导致氯化银可以溶解在氨水中，C正确；
D．氯化钠在熔融状态产生了自由移动的和，从而可以导电，D正确；
故选B。
11．A
【详解】A．氧的电负性大于氯，Cl2O中键合电子对偏向氧；氟电负性强于氧，OF2中键合电子对偏向氟，两对键合电子对排斥小，键角就小键角，所以键角Cl2O＞OF2，故A正确；
B．F原子电负性大，吸电子能力强，所以极性CH3COOH＜CH2FCOOH，CH2FCOOH更能电离出氢离子，所以酸性：CH3COOH＜CH2FCOOH，故B错误；
C．O2是非极性分子，O3是极性分子，分子的极性：O2＜O3，故C错误；
D．基态原子Mn原子价电子排布式为3d84s2，未成对电子数为2；基态原子Cr原子价电子排布式为3d54s1，未成对电子数为6，基态原子未成对电子数Mn＜Cr，故D错误。
答案选A。
12．C
【详解】A．水分子间存在氢键，氢键具有方向性，导致水结冰时存在较大空隙，密度比液态水小，A不符题意；
B．水分子间可形成氢键，硫化氢分子间不能形成氢键，所以沸点：，B不符题意；
C．原子半径：，键长：，键能：，所以稳定性：，与氢键无关，C符合题意；
D．氨分子与水分子间可形成氢键，增大溶解性；甲烷分子与水分子间不能形成氢键，所以溶解性(水中)：，D不符题意；
答案选C。
13．A
【详解】A．标准状况下，22.4L乙炔的物质的量为1ml，CHCH中键数为3，键数为2，则1ml乙炔中键数为，键数为，故A正确；
B．质量相同的H2O和D2O（重水）的物质的量之比为20：18，分子数之比为20：18，不相同，故B错误；
C．同温同压下，相同体积的和物质的量相等，所含的原子数不相同，故C错误；
D．12g碳是1ml，形成金刚石时一个碳形成4个共价键，而每个共价键同属于两个碳，所以12g金刚石中含有碳碳键数为2NA，故D错误；
故选A。
14．A
【详解】A．在中，中心P原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，则其空间构型为正四面体，空间结构模型为，A不正确；
B．H2O的中心O原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，则其VSEPR模型为四面体，即为，B正确；
C．二氧化碳分子中，C原子与每个O原子形成2对共用电子，其电子式为，C正确；
D．p-pπ键是两个p轨道肩并肩重叠，其电子云轮廓图为，D正确；
故选A。
15．D
【详解】A．根据NaCl晶胞可知，与最邻近且等距离的位于各棱心，共计12个，A错误；
B．根据干冰晶胞可知，CO2位于顶点和面心，利用均摊法，每个晶胞拥有CO2的个数：，B错误；
C．取任意面心为中心，与其距离最近且相等的由8个，配位数为8，C错误；
D．气态团簇分子不用于晶胞，气态团簇分子中含有4个E原子和4个F原子，则分子式，D正确；
答案选D。
16．C
【详解】A．根据均摊原则，晶胞中Se原子数为 、Mn原子数为4，该化合物的化学式可表示为MnSe，故A正确；
B．根据图示，与Se原子距离最近的Se原子有12个，故B正确；
C．Mn、Se原子的最近距离为体对角线的，距离，故C错误；
D．每个晶胞中含有4个Se、4个Mn，所以晶胞密度为，故D正确；
选C。
17．A
【详解】A．硅化镁的熔点为1102℃，不是分子晶体，故A错误；
B．镁原子的个数为8，硅原子的个数为8×+6×=4，硅化镁的化学式为，故B正确；
C．根据结构可知，每个晶胞中含有8个Mg原子，故C正确；
D．根据晶胞结构可知，每个Si原子周围距离最近且等距的Mg原子有8个，故D正确；
故选A。
18．B
【详解】A．根据均摊原则，晶胞中Ca2+数为 、A离子数为、B离子数为1，根据化合价代数和等于0，A是O2-、B是Ti4+，钛酸钙的化学式为，故A正确；
B．根据均摊原则，图2中，数为、X离子数为1、Y离子数，根据化合价代数和等于0，Y为、X为，故B错误；
C．N原子能形成3个共价键，中有1个N-H键为配位键，故C正确；
D．根据图示，图1中与每个紧邻的有12个，故D正确；
选B。
19．D
【详解】A．由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的镉原子个数为6，位于顶点和面心的砷原子的个数为8×+6×=4，则镉与砷原子个数比为3：2，故A正确；
B．由晶胞结构可知，两个镉原子间最短距离为边长的，则最短距离为apm×=0.5apm，故B正确；
C．由位于体对角线处①号位的坐标为(，，)可知，晶胞的边长为1，则位于位于右侧面的面心上的③号位原子坐标参数为(，1，)，故C正确；
D．由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的镉原子个数为6，位于顶点和面心的砷原子的个数为8×+6×=4，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=(10—10 a)3d，解得d=，故D错误；
故选D。
20．B
【详解】A．该晶胞中Zn原子的配位数是4，则ZnSe晶胞中Se原子的配位数也是4，A错误；
B．该晶胞中a点坐标为，b点坐标为，则a原子位于坐标原点，b原子在坐标轴正方向空间内，由图乙可知d原子也在坐标轴正方向空间内，且到x轴、y轴、z轴的距离分别为，即d原子的坐标为，B正确；
C．面对角线的两个Zn原子距离最短，为，C错误；
D．Zn的价层电子排布式为，位于ds区，Se的价层电子排布式为，位于p区，D错误；
故选B。
21．D
【详解】A．该晶胞中，溴原子位于8个顶点和6个面心，共有个，铜原子位于晶胞内部，共有4个，故该化合物的化学式为，故A错误；
B．1个铜原子连接4个溴原子，则铜原子的配位数是4，故B错误；
C．溴原子位于晶胞的顶点和面心，与干冰结构类似，所以与每个Br紧邻的Br有12个，故C错误；
D．R点原子在x、y、z三个坐标轴中的坐标均为，故坐标参数为()，故D正确；
故答案选D。
22．B
【详解】A．晶胞中K位于顶点，每个晶胞中含K原子个，Ca位于体心，每个晶胞中含Ca原子1个，B和C位于面心，每个晶胞中含B原子和C原子各个，则晶体最简化学式为，A正确；
B．晶体中与位于顶点，位于体心，则晶体中与最近且距离相等的有8个，B错误；
C．晶胞中B和C原子构成的多面体，有6个面位于晶胞的六个面上，上半部分和下半部分还各有4个面，故该多面体共有14个面，C正确；
D．的摩尔质量为217g/ml，一个晶胞的质量为，体积为，故晶体的密度为，D正确；
故选B。
23．B
【详解】A．原子1为原点，原子2的坐标为，则原子3的坐标为，A正确；
B．原子与原子最近距离为体对角线的一半，晶胞边长为，体对角线的一半为，B错误；
C．如图，以顶点原子为中心，与该晶胞及周围晶胞距离最近的O原子有6个，围成正八面体，C正确；
D．该晶胞中含有1个，1个Ti，3个O，摩尔质量为136g/ml，晶胞边长为，可得该晶胞密度约为，D正确；
故选B。
24．D
【详解】A．从题干信息可知，构成晶体的微粒为、、，则该晶体为离子晶体，A正确；
B．在晶胞结构中，位于晶胞顶角、面心及A型小晶格体心，共个，位于晶胞B型小晶格体内，共个，位于晶胞A型小晶格及B型小晶格体内，共，在晶胞中、、个数比为8:16:32=1:2:4，化学式为，B正确；
C．在B型小晶格内与等距且最近的有3个，在晶体中，每个参与形成4个B型小晶格，故距离等距且最近的数为12，C正确；
D．在A型小晶格或B型小晶格内，与之间最近的距离是体对角线的，故，D错误；
答案选D。
25．C
【分析】由题意，Y、X、Q、Z为原子序数依次增大的短周期元素，其中具有正四面体空间结构，可知为，故Y为H，X为N；同时分析结构，可知Q正常情况应该成两根键，Q为ⅥA的元素，同时Z也成5根键，Z为ⅤA的元素，故Q为O,Z为P。
【详解】A．和都是sp3杂化，但是中有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用更大，在一个是三角锥形结构，而是正四面体结构，故键角：＜，A错误；
B．X、Q、Z分别为N、O、P，沸点顺序为,正确顺序为Q＞X＞Z，B错误;
C．同主族元素从上到下第一电离能减小，同周期从左到右第一电离能有增大的趋势，故第一电离能：N＞O＞Mn，C正确;
D．Z的最高价氧化物对应的水化物为,X最高价氧化物对应的水化物为,前者为中强酸而后者为强酸，D错误；
故选C。
26．A
【详解】A．钇原子序数比大13，为39号元素，为元素周期表的第五周期第ⅢB族，A正确；
B．钙为20号元素，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p64s2，基态原子的核外电子填充在10个轨道中，B错误；
C．同一主族随原子序数变大，原子半径变大，第一电离能变小；同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，5种元素中，钙第一电离能比铁小，C错误；
D．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；5种元素中，电负性最大的是O，D错误；
故选A。
【点睛】
27．D
【详解】A．同主族元素原子半径从上往下原子半径增大，故原子半径：，A错误；
B．同周期主族元素，从上往下原子半径增大，更易失电子，第一电离能：，B错误；
C．晶体硅、SiC均为共价晶体，碳单质中金刚石为共价晶体，而石墨为混合晶体，C60为分子晶体，C错误；
D．周期表中元素Si附近存在许多准金属，可在其周围寻找半导体材料，D正确。
故选D。
【点睛】
28．D
【详解】A．分子呈正四面体，磷原子在正四面体的四个顶点处，键角为，A错误；
B．NaCl焰色试验为黄色，与Na电子跃迁有关，B错误；
C．Cu基态原子核外电子排布不符合构造原理，考虑了半满规则和全满规则，价电子排布式为3d104s1，这样能量更低更稳定，C错误；
D. 的构型是V形，因此是由极性键构成的极性分子，D正确；
故选D。
29．A
【分析】E在地壳中含量最多为氧元素，X的基态原子价层电子排布式为，所以， ，X为镁或者 ，X为锂，Y的基态原子价层p轨道半充满所以可能为氮或磷，Y和M同族所以为氮或磷，根据X与M同周期、化合价之和为零，可确定Z为氢元素、M为磷元素、X为镁元素、E为氧元素、Y氮元素。
【详解】A．元素电负性：氧大于氮大于氢，A正确；
B．磷化氢、氨气、水固体均是分子晶体，氨气、水固体中都存在氢键沸点高，磷化氢没有氢键沸点低，所以氢化物沸点：冰大于氨大于磷化氢，B错误；
C．同周期第一电离能自左向右总趋势逐渐增大，当出现第ⅡA族和第ⅤA族时比左右两侧元素电离能都要大，所以氮大于氧大于镁 ，C错误；
D．价层电子对为 ，有一对孤电子对，空间结构为三角锥形，价层电子对为，没有孤电子对，空间结构为平面三角形，D错误；
故选A。
30．D
【详解】A．中中心原子N周围的价层电子对数为：3+=4，故空间构型为三角锥形，其分子中正、负电荷中心不重合，为极性分子，而中中心原子周围的价层电子对数为：4+=4，是正四面体形结构，为非极性分子，A错误；
B．和中中心原子N周围的价层电子对数均为：3+=4，故二者均为杂化，B错误；
C．由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时首先H2O中的H原子与NCl3上的孤电子对结合，O与Cl结合形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相同，C错误；
D．和分子中均存在N-H键和孤电子对，故均能与形成氢键，D正确；
故答案为：D。
【点睛】
31．B
【详解】A．根据“均摊法”，晶胞中含4个Zr、个O，则立方氧化锆的化学式为ZrO2，A正确；
B．结合A分析可知，晶体密度为，B错误；
C．原子之间的最短距离为面对角线的一半，即，C正确；
D．根据晶胞的位置可知，若坐标取向不变，将p点原子平移至原点，则垂直向下，q点原子位于晶胞面的面心，D正确；
答案选B。
32．C
【详解】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A正确；
B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟化硼能与氨分子形成配合物，故B正确；
C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱金属中锂的熔点最高，故C错误；
D．氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；
故选C。
33．D
【详解】A．由题干配合物[MA2L2]的分子结构示意图可知，中心原子M周围形成了4个配位键，故中心原子M的配位数是4，A正确；
B．由题干图示晶胞结构可知，晶胞中配合物分子的数目为=2，B正确；
C．由题干信息可知，该晶体为由分子组成的分子晶体，故晶体中相邻分子间存在范德华力，C正确；
D．由题干信息可知，该晶体为由分子组成的分子晶体，D错误；
故答案为：D。
【点睛】
34．B
【详解】A．符号为M是第3层，第3层包含3s、3p、3d三个能级，最多容纳的电子数为18个，故A错误；
B．以光谱学事实为基础，从氢开始，随核电荷数递增，新增电子填入能级的顺序称为构造原理，构造原理呈现的能级交错源于光谱学实验，故B正确；
C．Se位于第4周期第VIA族，价层电子排布为：4s24p4，故C错误；
D．Ni是28号元素，简化电子排布式：[Ar]3d84s2，故D错误；
故答案为B。
35．B
【详解】A．同一周期元素的原子半径随原子序数的递增而减小；同一族的元素从上到下，随电子层数增多，原子半径增大。原子半径：，故A错误；
B．同一周期，从左到右元素电负性递增，同一主族，自上而下元素电负性递减，电负性：，故B正确；
C．属于离子晶体，故C错误；
D．N原子最外层电子为半满，第一电离能大于O原子，故D错误；
故答案选B。
36．D
【分析】根据题意，X、Y、Z、M、Q为原子序数依次增大的短周期元素，Z的原子序数等于X、Y原子序数之和，Q为非金属性最强的元素，结合图中信息可知，Q为F，Z为C，X为H，Y为B，M为N，据此分析解题。
【详解】A．Z和M的氧化物均有多种，无法比较对应水化物的酸性，故A错误；
B．MQ3分子NF3，有4个价层电子对，其VSEPR模型为四面体，故B错误；
C．F不能与氢元素形成含非极性键的二元化合物，故C错误；
D．Q为F，Z为C，X为H，Y为B，M为N，电负性：F>N>C>B>H，故D正确；
故答案选D。
37．B
【详解】石蜡→液体石蜡破坏范德华力，液体石蜡→石蜡蒸气破坏范德华力，石蜡蒸气→裂化气破坏共价键，故B符合题意。
答案选B。
38．C
【详解】
A．32g的物质的量为0.125ml，的结构为，一个分子含有8个S―S键，0.125ml含有个S―S键，故A错误；
B．标准状况下水不是气体，22.4L无法确定成键电子对，故B错误；
C．足量浓硫酸与1ml Zn完全反应，生成二氧化硫和硫酸锌，一个锌原子失去2个电子，1ml Zn转移电子数为，故C正确；
D．一个硅和周围四个硅形成Si―Si键，但是只有2个Si―Si键属于这个硅原子，1ml晶体硅中有个Si―Si键，故D错误；
故选：C。
39．C
【详解】A．Fe是26号元素，位于周期表的第Ⅷ族，A项错误；
B．价电子排布为，核外有4个未成对电子，B项错误；
C．(赤血盐)中通过配位键与6个结合为，是含有配位键的离子化合物，C项正确；
D．若(黄血盐)受热分解产物之一的晶胞结构如图所示，根据均摊原则，碳原子数为 、铁原子数为，则其化学式为，D项错误；
故选C。
40．D
【详解】A．根据均摊法计算：Li位于棱上和体心，其个数：；As位于晶胞体内，其个数：4；Zn位于顶角和面心，其个数：，所以其化学式：LiZnAs，A正确；
B．M点对应原子为As，As原子在晶胞中八个小立方体的4个体心，参考N、Q两点坐标，其坐标为：(，，)，B正确；
C．参考A选项，晶胞中含4个LiZnAs，晶胞质量：，晶胞体积：，晶胞密度：，C正确；
D．As原子在晶胞中八个小立方体的4个体心，其晶胞x轴方向的投影图：，D错误；
答案选D。
41．D
【详解】A． Ga、N的价电子分别是4s24p1、2s22p3、Ga、N均属于p区元素，故A正确；
B． 图a晶体结构中含有12×+2×+3=6个Ga、6×+4=6个N，故B正确；
C． 图b晶体结构中若Ga和N的距离为xnm，取晶胞的八分之一作为一个小立方体，小立方体的对角线为2xnm，小立方体的边长为 nm，晶胞的边长为2 nm，则晶体的密度为ρ= =，故C正确；
D． a的晶胞为，Ga原子的配位数为4，三种晶体结构中Ga原子的配位数之比为4∶4∶6=2∶2∶3，故D错误；
故选D。
42．(1)第四周期第IVB族
(2) +1或-1 +3价Ti外围电子为3d1，失去一个电子后，3d能级处于全空稳定状态
(3)Ca2+和Ti4+电子层结构相同，核电荷数Ti＞Ca，导致离子半径Ca2+大于Ti4+
【详解】（1）Ti核电荷数为22，位于周期表的第四周期第ⅣB族；
（2）Ti价电子排布式为3d24s2价电子排布图为3d2是分占2个d轨道、自旋方向相同的2个电子，4s轨道填了自旋方向相反的2个电子，则其价电子自旋磁量子数的代数和为或；+3价Ti外围电子为3d1，失去一个电子后，3d能级处于全空稳定状态，因此TiCl3中Ti(Ⅲ)还原性较强；
（3）Ca2+和Ti4+核外均为18电子，电子层结构相同，核电荷数Ti＞Ca，导致离子半径Ca2+大于Ti4+ 。
43．(1)N>P>S
(2) < > < <
(3)高
(4) 平面三角 加成产物 CH3OH 分子之间能形成氢键
(5) 极性 非极性 极性 H2O2为极性分子，而 CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于 CS2
【详解】（1）N、P、As同主族自上而下电负性逐渐增大，所以电负性由大到小的顺序为N>P>S，答案：N>P>S；
（2）第一电离能Si 。NaCl为离子晶体，Si为共价晶体，所以熔点NaClS元素的电负性小于Cl，其最高价氧化物的水化物的酸性：H2SO4；<；<；
（3）MgO 、 BaO 均为离子晶体，半径小于，MgO离子键强，熔点高。答案：高；
（4）HCHO中心碳原子形成3个σ键，中心碳原子无孤电子对，所以HCHO 分子的立体构型为平面三角形。HCHO它与 H2加成生成乙醇。乙醇的熔、沸点比 CH4的熔、沸点高，其主要原因是加成产物 CH3OH 分子之间能形成氢键，答案：平面三角；加成产物 CH3OH 分子之间能形成氢键；
（5）①H2O2分子含有的H-O键为极性键， O-O键为非极性键，正负电荷中心不重合，为极性分子。答案：极性；非极性；极性；
②分子的溶解性可根据“相似相溶”规律解释，H2O2为极性分子，而 CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于 CS2。
44．(1) sp3 NH3含有1个孤电子对，而H2O含有2个孤电子对，H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大
(2)KH>H2O>PH3
(3) 较低
【详解】（1）由结构可知PH3中P的价层电子对数为4，P采用sp3杂化；
NH3含有1个孤电子对，而H2O含有2个孤电子对，H2O中的孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因此H2O 的键角小于 NH3；
（2）KH为离子晶体，H2O、PH3均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，因此熔点：KH>H2O>PH3；
（3）的分子内部F原子与羟基H之间存在氢键，可表示为：；形成分子内氢键使得分子间作用力减弱，一般会使得熔点降低。
45． 氯化钠为离子晶体，SiCl4为分子晶体 SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体，其熔点依次升高；分子晶体中，组成与结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔点越高 正四面体 sp3
【详解】一般情况下，不同类型晶体的熔点大小关系为共价晶体>离子晶体>分子晶体。钠与氯的电负性差值较大，形成离子晶体；Si与Cl的电负性差值不大，形成分子晶体，故NaCl熔点明显高于SiCl4。SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体，且三者组成结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，物质的熔点越高，故其熔点依次升高。SiCl4中心原子Si没有孤电子对，只有4个共用电子对，故其空间构型为正四面体，Si的轨道杂化形式为sp3杂化。
46．(1)2s22p3
(2) A NnHn+2−2m(，m为正整数) ＜ 形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂
(3) CaCN2 6
【详解】（1）N核电荷数为7，核外有7个电子，基态N原子电子排布式为1s22s22p3，则基态N原子的价层电子排布式是2s22p3；故答案为：2s22p3。
（2）①A．能量最低的激发态N原子应该是2s能级上一个电子跃迁到2p能级，其电子排布式：，故A错误；B．钙的金属性比镁的金属性强，则化学键中离子键成分的百分数：，故B正确；C．氮有三个价键，最简单的氮烯即含一个氮氮双键，另一个价键与氢结合，则其分子式：，故C正确；D．氮烷中N原子有一对孤对电子，有三个价键，则氮原子的杂化方式都是，故D正确；综上所述，答案为：A。
②氮和氢形成的无环氮多烯，一个氮的氮烷为NH3，两个氮的氮烷为N2H4，三个氮的氮烷为N3H5，四个氮的氮烷为N4H6，设分子中氮原子数为n，其氮烷分子式通式为NnHn+2，根据又一个氮氮双键，则少2个氢原子，因此当双键数为m，其分子式通式为NnHn+2−2m(，m为正整数)；故答案为：NnHn+2−2m(，m为正整数)。
③形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂，因此给出的能力：＜(填“>”或“<”)；故答案为：＜；形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂。
（3）
钙个数为，个数为，则其化学式为CaCN2；根据六方最密堆积图 ，以上面的面心分析下面红色的有3个，同理上面也应该有3个，本体中分析得到 ，以这个进行分析，其俯视图为 ，因此距离最近的钙离子个数为6，其配位数为6；故答案为：CaCN2；6。
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
A
B
B
C
C
C
D
A
A
B
题号
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
答案
A
C
A
A
D
C
A
B
D
B
题号
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
答案
D
B
B
D
C
A
D
D
A
D
题号
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
答案
B
C
D
B
B
D
B
C
C
D
题号
41









答案
D