第01讲 电离平衡（讲义）（含答案） 2025年高考化学一轮复习讲练测（新教材新高考）

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02 \l "_Tc2999" 知识导图·思维引航
03 \l "_Tc21713" 考点突破·考法探究
\l "_Tc11550" 考点一 弱电解质的电离平衡
\l "_Tc25045" 知识点1 弱电解质
\l "_Tc16775" 知识点2 弱电解质的电离平衡
\l "_Tc17630" 考向1 强、弱电解质及判断
\l "_Tc16322" 考向2 弱电解质的电离平衡
\l "_Tc15308" 考点二 电离平衡常数
\l "_Tc20279" 知识点1 电离平衡常数
\l "_Tc21835" 知识点2 电离度
\l "_Tc9533" 考向1 电离平衡常数及其应用
\l "_Tc8799" 考向2 电离平衡常数等有关计算
\l "_Tc15308" 考点三 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像
\l "_Tc20279" 知识点1 等体积、等浓度的盐酸、醋酸
\l "_Tc21835" 知识点2 相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
\l "_Tc15681" 知识点3 pH与稀释倍数的线性关系
\l "_Tc9533" 考向1 酸或碱溶液的起始浓度相同
\l "_Tc8799" 考向2 酸或碱溶液的起始pH相同
04 \l "_Tc24080" 真题练习·命题洞见
考点一 弱电解质的电离平衡
知识点1 弱电解质
1．概念
2．与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些______化合物；弱电解质主要是某些_______化合物。
【名师点晴】
1．电解质导电的条件
电解质的导电条件是在水溶液中或高温熔融状态，共价化合物只能在水溶液中导电，离子化合物在熔融状态和溶液中均可导电。
2．导电性强弱eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(离子浓度\b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(溶液浓度,电离程度)),离子所带电荷))
知识点2 弱电解质的电离平衡
1．电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率______时，电离过程达到了平衡。
3．外因对电离平衡的影响
以0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOHCH3COO－＋H＋ ΔH＞0的影响。
【名师提醒】
1．浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。
2．温度：温度越高，电离程度越大。
3．同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。
4．化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。
考向1 强、弱电解质及判断
【例1】某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( )。
A．25 ℃时，若测得0.01 ml·L-1NaR溶液的pH=7，则HR是弱酸
B．25 ℃时，若测得0.01 ml·L-1HR溶液的pH>2且pH Ka(HC)
B．的电离度：a点 < b点
C．当时，升高温度，减小
D．恰好中和均为2、体积均为V0的三种酸溶液，消耗的NaOH溶液一样多
【思维建模】
相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
1．加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。
2．加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。
【变式训练】(2024·陕西省商洛市高三模拟)常温下，将pH相同、体积均为V0的NaOH溶液和MOH (一元弱碱)溶液分别加水稀释至随的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示NaOH溶液
B．未稀释前，c(Na＋)= c(M＋)＞c(MOH)
C．a，c两点溶液的离子总浓度相同
D．加水稀释过程中，逐渐增大
1．(2024·湖南卷，13，3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10ml·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A． 水的电离程度：M＜N
B． M点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－
C． 当V(HCOOH)=10mL时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH
D． N点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH
2．(2024·全国新课标卷，7，3分)常温下ClCH2COOH和Cl2CHCOOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：]
下列叙述正确的是
A．曲线M表示的变化关系
B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有
C．的电离常数
D．时，
3．(2024·河北卷，11，3分)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X＞Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y＜Z
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
4．(2023•湖北省选择性考试，14)H2L为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建Fe(Ⅲ)- H2L溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是( )
A．当pH=1时，体系中c(H2L)>c([FeL]+) >c(OH-)>c(HL-)
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2-
C．L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14
D．当pH=10时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 ml·L-1
5．(2022•湖北省选择性考试，12)根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：N2H5++NH3=NH4++N2H4，N2H4+CH3COOH=N2H5++CH3COO-，下列酸性强弱顺序正确的是( )
A．N2H5+＞N2H4＞NH4+B．N2H5+＞CH3COOH＞NH4+
C．NH3＞N2H4＞CH3COO-D．CH3COOH＞N2H5+＞NH4+
3．(2022•全国乙卷)常温下，一元酸的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中，与A-离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)＋c(A-)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4
6．(2022·浙江省1月选考，17)已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1ml·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
5．(2022•湖北省选择性考试，15)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是( )
A．As(OH)3的为-9.1
B．[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强
C．时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]-的高
D．时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3
7．(2021•山东卷，15)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是( )
A．>
B．M点，c(Cl-) +c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)
C．O点，pH=
D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
考点要求
考题统计
考情分析
强弱电解质比较
2024·湖南卷13题，3分；2024·全国新课标卷7题，3分；2024·河北卷11题，3分；2023湖北卷12题，3分；2022江苏卷12题，3分；2021浙江1月选考17题，2分；2021浙江6月选考19题，2分；
弱电解质的电离是中学化学基本理论中的重要组成部分，也是学习中比较难理解的内容，更是近几年高考命题的必考内容。高考命题热点主要集中于影响弱电解质电离平衡的因素，通过图像分析强、弱电解质，电离常数和电离度，比较微粒浓度大小和pH的计算等，命题有时会与水解相结合增加试题的难度。能用动态平衡的观点分析电离平衡，解决以图像或者文字的形式考查的平衡问题，根据溶液中离子浓度的大小变化，推断反应的原理和变化的强弱，提高证据推理能力。
电离平衡常数应用
2024·江苏卷12题，3分；2023湖北卷14题，3分；2023浙江6月选考15题，3分；2022浙江1月选考17题，2分；2022全国乙卷13题，6分；2022湖北卷15题，3分；2022辽宁卷15题，3分；2021山东卷15题，4分；
复习目标：
1．了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念。
2．理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性。
3．理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
改变条件
平衡移动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电能力
Ka
加水稀释
向右
______
______
______
______
加入少量冰醋酸
向右
______
______
______
______
通入HCl(g)
向左
______
______
______
______
加NaOH(s)
向右
______
______
______
______
加CH3COONa(s)
向左
______
______
______
______
升高温度
向右
______
______
______
______
实验方法
结论
(1)测0.01 ml·L－1 HA溶液的pH
pH＝2，HA为强酸；pH>2，HA为弱酸
(2)测NaA溶液的pH
pH＝7，HA为强酸；pH>7，HA为弱酸
(3)相同条件下，测相同浓度的HA和HCl溶液的导电性
导电性相同，HA为强酸；导电性弱于盐酸，HA为弱酸
(4)往同浓度的HA和HCl溶液中投入大小相同的Zn粒或CaCO3固体
开始反应速率相同，HA为强酸；开始反应速率比盐酸慢，HA为弱酸
(5)测相同pH的HA与HCl稀释相同倍数前后的pH变化
pH变化倍数相同，HA为强酸；pH变化倍数小于盐酸，HA为弱酸
判断弱酸(或弱碱)的相对强弱
电离常数越大，酸性(或碱性)越强。如：常温下，CH3COOH的Ka＝1．8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。
则酸性：CH3COOH>H2CO3>HCOeq \\al(－,3)
判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱
电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。如：利用上面电离常数的数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH由大到小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如：利用上面中电离常数的数值可知，向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的离子方程式为COeq \\al(2－,3)＋2CH3COOH===2CH3COO－＋H2O＋CO2↑
判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，题目中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 ml·L－1 CH3COOH溶液加水稀释，eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝eq \f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（H＋）)＝eq \f(Ka,c（H＋）)稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则eq \f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)变大
分子式
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
4.87
7.24(一级)
8.9
9.4
分析：加水稀释相同的倍数，醋酸的pH______
分析：加水稀释到相同的pH，______加入的水多
分析：加水稀释相同的倍数，盐酸的pH______
分析：加水稀释到相同的pH，______加入的水多
分析：(1)HY为______酸，HX为______酸
(2)a、b两点的溶液中：c(X-)______c(Y-)
(3)水的电离程度：______
分析：(1)MOH为______碱，ROH为______碱
(2)起始时，c(ROH) ______c(MOH)
(3)水的电离程度：______
比较项目
酸
c(H＋)
pH
中和碱的能力
与活泼金属反应产生H2的量
开始与金属反应的速率
盐酸
大
小
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
小
比较
项目
酸
c(H＋)
c(酸)
中和碱的能力
与足量活泼金属反应产生H2的量
开始与金属反应的速率
盐酸
相同
小
小
少
相同
醋酸溶液
大
大
多