【高考化学】一轮复习考点训练：盐类的水解（教师版）

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1．(2020·山东师大附中模拟)下列说法正确的是( )
A．向CuCl2溶液中加入CaCO3，调节pH可除去溶液中混有的Fe3＋
B．配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度
C．用加热的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋
D．洗涤油污常用热的碳酸钠溶液
解析：选D A项，由Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋加入CaCO3消耗H＋，使平衡右移而除去Fe3＋，但又引入新的杂质Ca2＋，不合理；B项，所加酸应是稀硫酸，不能引入新杂质；C项，加热法不能除去Fe3＋。
2．(2020·邯郸模拟)常温下，浓度为0.1 ml·L－1的下列六种溶液：①NaCl溶液 ②NH4Cl溶液 ③盐酸 ④CH3COONa溶液 ⑤NaHSO4溶液 ⑥醋酸溶液
下列有关判断正确的是( )
A．c(Na＋)：⑤>①>④
B．c(H＋)：③＝⑤>②>⑥>④
C．②中离子浓度大小：c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)
D．④和⑤两种溶液混合，使溶液pH＝7，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(SOeq \\al(2－,4))
解析：选C Na＋不水解，相同物质的量浓度的NaCl、CH3COONa、NaHSO4溶液中c(Na＋)相同，A项错误；相同物质的量浓度的CH3COOH溶液比NH4Cl溶液酸性强，故⑥>②，B项错误；Cl－不水解，而NHeq \\al(＋,4)水解溶液显酸性，C项正确；溶液pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，由溶液中的电荷守恒可得出c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋2c(SOeq \\al(2－,4))，D项错误。
3．下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．KCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
B．向氟化钠溶液中加入适量氢氟酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(F－)>c(H＋)>c(OH－)
C．25 ℃时，等体积、pH＝3的HA和HB两种酸分别与足量的锌反应，相同时间内HA与Zn反应生成的氢气更多，HA是弱酸
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，COeq \\al(2－,3)水解程度减小，溶液的pH减小
解析：选C KCl是强酸强碱盐，不发生水解；CH3COONH4是弱酸弱碱盐，CH3COO－和NHeq \\al(＋,4)发生水解，促进水的电离，但二者的水解程度相同，溶液呈中性，A错误。NaF溶液中F－存在水解平衡：F－＋H2OHF＋OH－，加入适量氢氟酸，c(HF)增大，水解平衡逆向移动，此时溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒推知c(F－)>c(Na＋)，B错误。HA和HB溶液的pH及体积均相等，与足量Zn反应时，相同时间内HA产生的H2更多，说明c(HA)>c(HB)，则HA是弱酸，C正确。Na2CO3溶液中COeq \\al(2－,3)存在水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－，加入少量Ca(OH)2固体，Ca2＋与COeq \\al(2－,3)反应生成CaCO3沉淀，平衡逆向移动，COeq \\al(2－,3)的水解程度减小，但溶液中c(OH－)增大，溶液的pH增大，D错误。
4．某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 ml·L－1FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 ml·L－1HCl溶液、1滴1 ml·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是( )
A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B．对照组溶液X的组成可能是0.003 ml·L－1KCl溶液
C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
解析：选B 由题图可知，0.001 ml·L－1FeCl3溶液的pH≈3.2，说明Fe3＋发生了水解反应：Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A正确；0.003 ml·L－1KCl溶液的pH＝7，而图中对照组溶液X的pH与0.001 ml·L－1FeCl3溶液相同，故溶液X不可能为0.003 ml·L－1 KCl溶液，B错误；在FeCl3溶液中加碱或酸后，溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3＋水解平衡的移动，故溶液的pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，故溶液的浑浊程度变大，则Fe3＋的水解被促进，否则被抑制，D正确。
5．(2020·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 ml·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 ml·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D．将浓度均为1 ml·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：选A 由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1 ml·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离常数K(BOH)b>c
C．a>c>b D．c>a>b
解析：三种溶液中都存在水解平衡：NHeq \\al(＋,4)＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋、H2OH＋＋OH－，对于(NH4)2CO3来说，因COeq \\al(2－,3)＋H＋⇌HCOeq \\al(－,3)，而使上述平衡向右移动，促进了NHeq \\al(＋,4)的水解；对于(NH4)2Fe(SO4)2来说，Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋，c(H＋)增大，抑制了NHeq \\al(＋,4)的水解；SOeq \\al(2－,4)对NHeq \\al(＋,4)的水解无影响。则相同物质的量浓度的三种溶液中，NHeq \\al(＋,4)水解程度越大，溶液中的c(NHeq \\al(＋,4))越小，所以D项正确。
答案：D
8．0.1 ml·L－1Na2CO3水溶液中存在平衡COeq \\al(2－,3)＋H2O⇌HCOeq \\al(－,3)＋OH－。下列说法不正确的是( )
A．稀释溶液，eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))增大
B．通入CO2，溶液pH减小
C．升高温度，平衡常数增大
D．加入NaOH固体，eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小
解析：稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错误；通入CO2，发生反应CO2＋2OH－===COeq \\al(2－,3)＋H2O，溶液pH减小，B项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液中c(OH－)增大，平衡逆向移动，c(HCOeq \\al(－,3))减小，c(COeq \\al(2－,3))增大，eq \f(cHCO\\al(－,3),cCO\\al(2－,3))减小，D项正确。
答案：A
9．下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))减小
B．将0.1 ml·L－1K2C2O4溶液从25 ℃升高到35 ℃，eq \f(cK＋,cC2O\\al(2－,4))增大
C．向0.1 ml·L－1HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，eq \f(cNa＋,cF－)＝1
D．向0.1 ml·L－1CH3COONa溶液中加入少量水，eq \f(cCH3COOH,cCH3COO－·cH＋)增大
解析：选D Na2CO3溶液中存在COeq \\al(2－,3)的水解平衡：COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－，通入NH3后生成的NH3·H2O电离产生OH－，溶液中c(OH－)增大，水解平衡逆向移动，c(COeq \\al(2－,3))增大，c(Na＋)不变，则eq \f(cNa＋,cCO\\al(2－,3))减小，A正确；K2C2O4溶液中存在C2Oeq \\al(2－,4)的水解平衡：C2Oeq \\al(2－,4)＋H2OHC2Oeq \\al(－,4)＋OH－，升高温度，水解平衡正向移动，溶液中c(C2Oeq \\al(2－,4))减小，c(K＋)不变，则eq \f(cK＋,cC2O\\al(2－,4))增大，B正确；向0.1 ml·L－1HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，则有
c(H＋)＝c(OH－)，据电荷守恒可得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(F－)，则有c(Na＋)＝c(F－)，即eq \f(cNa＋,cF－)＝1，C正确；CH3COONa溶液中存在CH3COO－的水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，则水解常数Kh＝eq \f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)，则有eq \f(cCH3COOH,cCH3COO－·cH＋)＝eq \f(Kh,KW)，由于温度不变，则KW、Kh不变，故eq \f(cCH3COOH,cCH3COO－·cH＋)不变，D错误。
10．下列有关离子浓度大小比较正确的是( )
A．物质的量浓度均为0.1 ml·L－1的三种物质的溶液：①NaAlO2，②CH3COONa，③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
B．等pH的①(NH4)2SO4，②NH4HSO4，③NH4Cl，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是①>③>②
C．等浓度的①NH4Al(SO4)2，②(NH4)2CO3，③(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq \\al(＋,4))由大到小的顺序是②>③>①
D．相同温度下，将足量AgCl固体分别放入相同体积的①0.1 ml·L－1盐酸，
②0.1 ml·L－1MgCl2溶液，③0.1 ml·L－1AgNO3溶液中，c(Ag＋)由大到小的顺序是③>②>①
解析：选A 酸性强弱的关系为CH3COOH>H2CO3>Al(OH)3，根据盐类“越弱越水解”的规律可知，水解程度为AlOeq \\al(－,2)>HCOeq \\al(－,3)>CH3COO－，故等浓度三种溶液的pH大小为NaAlO2>NaHCO3>CH3COONa，A正确。(NH4)2SO4、NH4Cl溶液相比，NHeq \\al(＋,4)发生水解反应：NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，c(NHeq \\al(＋,4))越大，溶液中c(H＋)越大，则pH相等的两种溶液中c(NHeq \\al(＋,4))相等；NH4HSO4为强酸的酸式盐，pH相等的三种溶液中NH4HSO4中c(NHeq \\al(＋,4))最小，故c(NHeq \\al(＋,4))的大小顺序为①＝③>②，B错误。等浓度的三种溶液中，NH4Al(SO4)2溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小；(NH4)2CO3溶液中NHeq \\al(＋,4)和COeq \\al(2－,3)的水解反应相互促进，而(NH4)2Fe(SO4)2溶液中NHeq \\al(＋,4)和Fe2＋的水解反应相互抑制，故(NH4)2Fe(SO4)2溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最大，C错误。AgCl固体在溶液中存在溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)越大，平衡逆向移动的程度越大，c(Ag＋)越小，故0.1 ml·L－1MgCl2溶液中c(Ag＋)小于0.1 ml·L－1盐酸中c(Ag＋)，D错误。
11．(2020·合肥一检)常温下，向1 L 0.1 ml·L－1NH4Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NHeq \\al(＋,4)与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法不正确的是( )
A．M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)ml
C．随着NaOH的加入，eq \f(cH＋,cNH\\al(＋,4))不断增大
D．当n(NaOH)＝0.1 ml时，c(Na＋)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)
解析：选C M点溶液为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液，NHeq \\al(＋,4)的水解促进水的电离，NH3·H2O的电离抑制水的电离，且M点NHeq \\al(＋,4)的浓度小于原溶液中NHeq \\al(＋,4)的浓度，故M点溶液中水的电离程度比原溶液小，A项正确；在M点时，根据电荷守恒有：n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NHeq \\al(＋,4))，则n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NHeq \\al(＋,4))－n(Cl－)＝(a＋0.05－0.1)ml＝(a－0.05)ml，B项正确；NHeq \\al(＋,4)的水解常数Kh＝eq \f(cNH3·H2O·cH＋,cNH\\al(＋,4))，则eq \f(cH＋,cNH\\al(＋,4))＝eq \f(Kh,cNH3·H2O)，随NaOH加入，Kh不变，c(NH3·H2O)不断增大，则eq \f(cH＋,cNH\\al(＋,4))不断减小，C项错误；当n(NaOH)＝0.1 ml时，得到等物质的量的NaCl和NH3·H2O的混合溶液，则
c(Na＋)＝c(Cl－)，结合物料守恒式：c(Cl－)＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)知，D项正确。
12．(2020·永州模拟)常温下，在10 mL 0.1 ml·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1HCl溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)，下列说法正确的是( )
A．在0.1 ml·L－1Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)
B．当溶液的pH为7时，溶液的总体积为20 mL
C．在B点所示的溶液中，离子浓度最大的是HCOeq \\al(－,3)
D．在A点所示的溶液中：c(COeq \\al(2－,3))＝c(HCOeq \\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)
解析：选D 任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)，选项A错误；当混合溶液体积为20 mL时，二者恰好反应生成NaHCO3，HCOeq \\al(－,3)的电离程度小于其水解程度，所以其溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则酸稍微过量，所以混合溶液体积稍微大于20 mL，选项B错误；溶液呈碱性，由图可知HCOeq \\al(－,3)的物质的量分数最大，溶质以碳酸氢钠为主，溶液呈碱性，阳离子有钠离子和氢离子，而氢离子是水微弱电离出来的，所以钠离子的浓度远大于氢离子的浓度，而HCOeq \\al(－,3)的浓度最多接近于钠离子浓度，故钠离子浓度最大，选项C错误；根据图像分析，A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液，且c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))，溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，盐溶液水解程度较小，所以c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)，则离子浓度大小顺序是c(HCOeq \\al(－,3))＝c(COeq \\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，选项D正确。
13．(2020·天水三中段考)10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液，测得该溶液的pH发生如下变化：
甲同学认为：该溶液pH升高的原因是HCOeq \\al(－,3)的水解程度增大，碱性增强。
乙同学认为：该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度________(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度。
丙同学认为：甲、乙的判断都不充分。
丙认为：
(1)只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X，若产生沉淀，则乙的判断正确。试剂X是________。
A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液
C．NaOH溶液 D．澄清石灰水
(2)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃，若溶液的pH____(填“高于”“低于”或“等于”)8.3，则甲的判断正确。
(3)查阅资料，发现NaHCO3的分解温度为150 ℃，丙断言________(填“甲”或“乙”)的判断是错误的，理由是________________________________________________________________________________________________。
(4)关于NaHCO3饱和水溶液的表述正确的是________。
a．c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)
b．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)
c．HCOeq \\al(－,3)的电离程度大于HCOeq \\al(－,3)的水解程度
解析：溶液pH增大，因此应推断出Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的。(2)如果甲的判断正确，则是因为水解造成的，那么温度不变溶液的pH也不变。(3)因为加热时达不到碳酸氢钠的分解温度，所以乙的判断是错误的。(4)在NaHCO3溶液中，存在下列变化：NaHCO3===Na＋＋HCOeq \\al(－,3)、HCOeq \\al(－,3)＋H2O⇌H2CO3＋OH－、HCOeq \\al(－,3)⇌COeq \\al(2－,3)＋H＋、H2O
H＋＋OH－。根据物料守恒得c(Na＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))＋c(H2CO3)；根据电荷守恒得
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)，所以a项正确。
答案：大于 (1)B (2)等于 (3)乙 常压下加热NaHCO3的水溶液，溶液的温度达不到150 ℃ (4)a
14．(1)pH相等的NaOH溶液与CH3COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH3COONa溶液的pH________NaOH溶液的pH(填“>”“＝”或“”“＝”或“c(A－)，则：
①混合溶液中，c(A－)________c(HA)(填“>”“”“
15．(2020·枣阳高中期中)NH4Al(SO4)2、NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。
请回答下列问题：
(1)常温时，0.1 ml·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH＝3。
①溶液中的KW＝_____________(填数值)，由水电离出的c(H＋)＝________ml·L－1。
②溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)________c(Al3＋)＋c[Al(OH)3](填“>”“＝”或“b>c>d，其中水的电离程度最小的是d点。
②向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液到a点的过程中，H＋与OH－发生反应，离子方程式为H＋＋OH－===H2O。
③NH4HSO4溶液中，由电荷守恒可得2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))，由物料守恒可得c(SOeq \\al(2－,4))＝c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，则c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))，即得c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,4))＋c(OH－)，故各离子浓度由大到小的排列顺序为c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)。
答案：(1)①1×10－14 1×10－3 ②＝ 1×10－3
(2)温度升高，NHeq \\al(＋,4)、Al3＋的水解平衡正向移动，溶液中c(H＋)增大
(3)①d ②H＋＋OH－===H2O
③c(H＋)>c(SOeq \\al(2－,4))>c(NHeq \\al(＋,4))>c(OH－)温度
10 ℃
20 ℃
30 ℃
加热煮沸后冷却到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8