专题07 沉淀溶解平衡（考点清单）（讲+练）-2024-2025学年高二化学上学期期中考点大串讲（人教版2019选择性必修1）

这是一份专题07 沉淀溶解平衡（考点清单）（讲+练）-2024-2025学年高二化学上学期期中考点大串讲（人教版2019选择性必修1），共12页。试卷主要包含了物质在水中的溶解度，沉淀溶解平衡，沉淀的转化，关于溶解平衡，已知，石灰乳中存在下列平衡，黑色的水溶性很差等内容，欢迎下载使用。

▉考点01 沉淀溶解平衡的概念、建立
1．物质在水中的溶解度
20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2．沉淀溶解平衡
（1）概念
在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，形成饱和溶液，达到平衡状态，把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
（2）建立
（3）沉淀溶解平衡方程式
Mg(OH)2(s)Mg2＋＋(aq)＋2OH－(aq)
沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了Mg2＋与OH－的反应不能完全进行到底。一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于1×10－5ml·L－1时，化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了。
▉考点02 沉淀溶解平衡的影响因素
▉考点03 溶度积常数
【归纳总结】水溶液中四大平衡常数的比较与应用
1．四大平衡常数的比较
注意：（1）四大平衡的基本特征相同，包括逆、动、等、定、变，其研究对象均为可逆变化过程。
（2）溶解平衡有放热反应、吸热反应，升高温度后Ksp可能变大或变小；而电离平衡、水解平衡均为吸热过程，升高温度Ka(或Kb)、Kh均变大。
2．四大平衡常数的应用
（1）判断平衡移动的方向
（2）常数间的关系
①强碱弱酸盐：Kh＝eq \f(Kw,Ka)；②强酸弱碱盐：Kh＝eq \f(Kw,Kb)。
（3）判断离子浓度比值的大小变化。如将NH3·H2O溶液加水稀释，c(OH－)减小，由于电离平衡常数为eq \f(cNH\\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)，此值不变，故eq \f(cNH\\al(＋,4),cNH3·H2O)的值增大。
（4）利用四大平衡常数进行有关计算。
▉考点04 沉淀溶解平衡的应用
1．沉淀的生成
2．沉淀的溶解
（1）沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，使Q＜Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。
（2）沉淀溶解的方法
3．沉淀的转化
【技巧点拨】
1.沉淀先后顺序的判断
向溶液中加入沉淀剂，当有多种沉淀生成时，哪种沉淀的溶解度最小(当各种沉淀的Ksp表达式相同时，Ksp越小，沉淀的溶解度越小)，则最先生成该沉淀。
（1）向含等浓度Cl－、Br－、I－的混合液中加入AgNO3溶液，最先生成的沉淀是AgI。
（2）向含等浓度COeq \\al(2－,3)、OH－、S2－的混合液中加入CuSO4溶液，最先生成的沉淀是CuS。
（3）向Mg(HCO3)2溶液中加入适量NaOH溶液，生成的沉淀是Mg(OH)2而不是MgCO3，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。
2.Ksp的大小比较
▉考点05 沉淀溶解平衡曲线
1．典型示例
2．点的变化
1．（23-24高二上·四川自贡·期末）下列说法中，正确的是
A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
B．难溶电解质都是弱电解质
C．室温下，在水中的溶解度大于在饱和溶液中的溶解度
D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明比更难溶于水
【答案】C
【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，A错误；
B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，B错误；
C．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，C正确；
D．在白色ZnS沉淀上滴加 CuSO4 溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，D错误；
故选C。
2．在FeS悬浊液中，存在平衡FeS(s) ⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)。欲使FeS固体质量减少，Fe2+浓度不变，可向悬浊液中加入的试剂是
A．CuSO4溶液B．盐酸C．蒸馏水D．Na2S
【答案】C
【解析】A．加入CuSO4溶液与S2-反应生成CuS，对于平衡FeS(s) ⇌Fe2+(aq)+S2-(aq)，生成物浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，A不选；
B．加入盐酸H+与S2-反应生成H2S气体，导致S2-浓度减小，平衡正向移动，FeS固体质量减少，Fe2+浓度增大，B不选；
C．加入蒸馏水稀释，平衡正向移动，FeS固体质量减少，由于还是饱和溶液，则Fe2+浓度不变，C选；
D．加入Na2S增大S2-浓度，生成物浓度增大，平衡逆向移动，FeS固体质量增加，Fe2+浓度减小，D不选；
故选：C。
3．将BaCO3形成的悬浊液均分成四份，若分别加入①50 mL0.2 ml·L-1Na2CO3溶液；②100 mL水；③50 mL 0.01 ml·L-1 氯化钡溶液；④100 mL 0.001 ml·L-1盐酸后，BaCO3 仍有剩余，则各分散系中BaCO3固体的质量由大到小的顺序为
A．①③②④B．③④①②C．④③①②D．②①④③
【答案】A
【分析】BaCO3的溶解性很小，其悬浊液中存在沉淀溶解平衡：BaCO3(s)Ba2+(aq) +(aq)，当加入或Ba2+时会使沉淀溶解平衡逆向移动，析出沉淀；当加入与离子反应的物质或加入水时会使沉淀溶解平衡正向移动，以此来解答。
【解析】①加入50 mL0.2 ml·L-1Na2CO3溶液时，由于的浓度增大，则沉淀溶解平衡逆向移动，析出沉淀，溶液中固体较多；
②BaCO3加入100 mL水中，充分溶解至溶液饱和，存在BaCO3(s)Ba2+(aq) +(aq)， 则溶解的沉淀较少，溶液中剩余的固体较多；
③加入50 mL 0.01 ml·L-1 氯化钡溶液，溶液中Ba2+的浓度增大，所以BaCO3(s)Ba2+(aq) +(aq)的平衡逆向移动，析出沉淀，溶液中固体较多，但由于钡离子浓度比①中碳酸根离子浓度小，所以析出的固体比①少；
④加入100 mL0.01 ml/L盐酸中， 碳酸钡与盐酸反应，沉淀逐渐溶解，所以溶液中固体的量较少。
综上所述可知：各分散系中BaCO3固体的质量由大到小的顺序为①③②④，故合理选项是A。
4．关于溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)+2OH—(aq)，下列说法中正确的是
A．加入固体Mg(OH)2，可以增大溶液中镁离子的浓度
B．溶度积常数表示式：Ksp=c(Mg2+)·c2 (OH—)
C．加入NaOH浓溶液，可以增加Mg(OH)2的溶解量
D．升高温度，不会影响溶解平衡
【答案】B
【解析】A．氢氧化镁饱和溶液中加入氢氧化镁固体，溶解平衡不移动，溶液中镁离子的浓度不变，故A错误；
B．由溶度积的概念可知，氢氧化镁的溶度积表达式为Ksp=c(Mg2+)·c2 (OH—)，故B正确；
C．加入氢氧化钠浓溶液，溶液中氢氧根离子浓度增大，溶解平衡左移，氢氧化镁的溶解量减小，故C错误；
D．升高温度，氢氧化镁的溶解度增大，平衡右移，故D错误；
故选B。
5．已知：25℃时，CaCO3的，现将浓度为的Na2CO3溶液与某浓度CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】Na2CO3溶液的浓度为，与某浓度CaCl2溶液等体积混合后溶液中，根据可知，若要产生沉淀，混合后溶液中，故将溶液等体积混合前，原CaCl2溶液的最小浓度为，答案选B。
6．在一定温度下，氯化银在水中存在如下沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl—(aq)，若把AgCl分别放入①100mL0.1ml/LNaNO3溶液中；②100mL0.1ml/LNaCl溶液中；③100mL0.1ml/LAlCl3溶液中；④100mL0.1ml/LMgCl2溶液中，搅拌后在相同的温度下Ag＋浓度由大到小的顺序是：
A．①>②>④>③B．②>①>④>③
C．④>③>②>①D．①>④>③>②
【答案】A
【解析】氯化银在水中存在沉淀溶解平衡，相同的温度下，溶液中的氯离子浓度越大，氯化银的溶解度越小，银离子浓度越小，由题意可知，溶液中氯离子浓度由大到小顺序为③>④>②>①，则溶液中银离子浓度由大到小顺序为①>②>④>③，故选A。
7．石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)；加入下列溶液，可使固体明显减少的是
A．Na2CO3溶液B．KCl溶液
C．NaOH溶液D．CaCl2溶液
【答案】B
【解析】A．加入Na2CO3溶液，碳酸根离子与钙离子反应，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)正向移动，Ca(OH)2(s)减小，但生成碳酸钙，碳酸钙的摩尔质量大于氢氧化钙的摩尔质量，固体量不会减少，A不符题意；
B．加入KCl溶液，溶液总体积增大，相当于加水稀释，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)正向移动，Ca(OH)2(s)减小，固体明显减少，B符合题意；
C．加入NaOH溶液，氢氧根离子浓度增大，平衡Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)逆向移动，Ca(OH)2(s)增多，C不符题意；
D．加入CaCl2，c(Ca2＋)增大，平衡逆向移动，Ca(OH)2增多，固体增多，D不符题意；
选B。
8．（2024·安徽淮北·一模）黑色的水溶性很差。已知：平衡常数，。下列有关说法错误的是
A．降低可以增大的溶解量
B．可将气体通入水溶液中制备
C．的电离平衡常数的乘积
D．用除废水中，平衡常数
【答案】C
【解析】A．已知：HgS+2H+⇌Hg2++H2S，降低pH，氢离子浓度增大，平衡正向移动，HgS的溶解量增大，故A正确；
B．HgS的溶解平衡为，可将气体通入水溶液中，浓度增大，平衡逆向移动，可制备，故B正确；
C．的电离平衡常数的乘积，故C错误；
D．用除废水中，平衡常数K=，故D正确；
故选C。
9．常温下，Ksp(ZnS)=1. 6×10-24 ，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS为黑色晶体，ZnS是一种白色颜料的组成成分。下列说法不正确的是
A．向FeS悬浊液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不变
B．向物质的量浓度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先产生白色沉淀
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，可能产生FeS沉淀
D．常温下，反应FeS(s)+ Zn2+ (aq)⇌ZnS(s)+Fe2+ (aq)的平衡常数K=4.0×10-6
【答案】D
【解析】A．Ksp(FeS)只与温度有关，温度不变，Ksp(FeS)不变，A正确；
B．Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)，根据Ksp小的先沉淀可知，先产生ZnS白色沉淀，B正确；
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，由于FeCl2浓度未知，则Qc（FeS）可能大于Ksp(FeS)，故可能产生FeS沉淀，C正确；
D．反应FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=，D错误；
故答案选D。
10．已知25℃时，的平衡常数，，下列叙述中正确的是
A．25℃时，RSO4的Ksp的为
B．将浓度均为的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C．向c()=c()的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
D．相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
【答案】A
【解析】A．反应的平衡常数K====1.75×104，Ksp(RSO4)=1.75×104×Ksp(RCO3)= 1.75×104×2.80×10-9=4.90×10-5，A正确；
B．溶液混合后体积变为原来的2倍，因此c(R2+)=3×10-5ml/L，c()=3×10-5ml/L，离子积常数Qc= c(R2+) c()=9×10-10＜Ksp(RCO3)，溶液未饱和，不会产生RCO3沉淀，B错误；
C．RSO4、RCO3属于同种类型的沉淀，Ksp(RSO4)＞Ksp(RCO3)，因此向c()=c()的溶液中滴加RCl2溶液，Ksp小的RCO3首先沉淀，C错误；
D．Ksp只与温度有关，因此只要温度不变，Ksp就不变，D错误；
故选A。
11．已知CaCO3的Ksp=2.8×10-9，现将浓度为2×10-4ml•L-1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应为
A．2.8×10-2ml•L-1B．1.4×10-5ml•L-1C．2.8×10-5ml•L-1D．5.6×10-5ml•L-1
【答案】D
【解析】溶液的浓度为，与某浓度CaCl2溶液等体积混合后溶液中，时，会产生沉淀，即×c混(Ca2+)>2.8×10-9，解得，故原CaCl2溶液的最小浓度应大于；
故选D。
12．不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是
A．T1＞T2
B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点
C．c点时，在T1、T2两个温度下均没有固体析出
D．图中c点对应的是T1时硫酸钡的过饱和溶液
【答案】D
【解析】A．硫酸钡在水中溶解时吸收热量，升高温度，BaSO4的溶度积常数增大。根据图象可知温度：T2＞T1，A错误；
B．硫酸钡在溶液中存在着溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入BaCl2固体，会增大c(Ba2+)，沉淀溶解平衡逆向移动，导致溶液中c()降低，所以不能使溶液由a点变到c点，B错误；
C．在T1时c点表示Qc＞Ksp，溶液为过饱和溶液，有沉淀析出；在T2时c点表示Qc＜Ksp，溶液不饱和，没有沉淀析出，C错误；
D．根据图象可知：在T1时c点表示Qc＞Ksp，所以此时的溶液为过饱和溶液，D正确；
故合理选项是D。
13．硫化镉是一种难溶于水的黄色颜料，在水溶液中存在如下溶解平衡：，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．图中温度
B．图中各点对应的甲的关系为：
C．向m点的溶液中加入少量固体，溶液组成由m沿线向p方向移动
D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿线向p方向移动
【答案】B
【解析】A．根据题干信息CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)可知CdS在水中溶解过程是一个吸热过程，升高温度平衡正向移动，故Ksp=c(Cd2+)•c(S2-)增大，从图中可知T1＜T2，A正确；
B．图象中m、n、p点均为在温度T1下所测离子浓度，故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)，B错误；
C．m点达到沉淀溶解平衡，加入少量Na2S固体，平衡逆向移动，c(S2-)增大，c(Cd2+)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，C正确；
D．平衡CdS(s)⇌Cd2++S2-正向吸热，温度降低时，q点对应饱和溶液溶解度下降，说明溶液中c(S2-)和c(Cd2+)同时减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确；
故答案为：B。
14．金属钒主要用于冶炼特种钢， 被誉为 “合金的维生素”。工业上常用富钒炉渣 (主要含FeO·V2O3, 还有少量P2O5等杂质) 制取钒的流程如下图。
回答下列问题：
25 ℃时，Ksp(NH4VO3)＝4×10－2，电离常数Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5。“沉钒” 后VOeq \\al(－,3)的浓度为eq \f(1,45) ml·L－1，则滤液的pH为__________。除OH－与VOeq \\al(－,3)外，滤液中还可能存在的阴离子是______。
【答案】4.5 Cl－和H2POeq \\al(－,4)、POeq \\al(3－,4)或HPOeq \\al(2－,4)
【解析】Ksp(NH4VO3)＝4×10－2＝c(NHeq \\al(＋,4))·c(VOeq \\al(－,3))，c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(4×10－2,\f(1,45)) ml·L－1＝1.8 ml·L－1，
NHeq \\al(＋,4)＋H2O NH3·H2O＋ H＋
开始/ml·L－1 1.8 0 0
变化/ml·L－1 x x x
平衡/ml·L－1 1.8－x x x
Kh＝eq \f(Kw,Kb)＝eq \f(10－14,1.8×10－5)＝eq \f(x2,1.8－x)，解得x＝c(H＋)≈10－4.5 ml·L－1，则滤液的pH为4.5；除OH－与VOeq \\al(－,3)外，P2O5溶于水生成磷酸，磷酸电离出H2POeq \\al(－,4)、POeq \\al(3－,4)或HPOeq \\al(2－,4) ，滤液中还可能存在的阴离子是Cl－和H2POeq \\al(－,4)、POeq \\al(3－,4)或HPOeq \\al(2－,4)。
考点01 沉淀溶解平衡的概念建立
考点02 沉淀溶解平衡的影响因素
考点03 溶度积常数
考点04 沉淀溶解平衡的应用
考点05 沉淀溶解平衡曲线
考点06
内因
难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力
外因
温度
升温，大多数溶解平衡向溶解方向移动，但Ca(OH)2升温向生成沉淀方向移动
浓度
加水稀释，平衡溶解方向移动
相同离子
加入与难溶电解质含有相同离子的物质，平衡向生成沉淀的方向移动
反应离子
加入能消耗难溶电解质中所含离子的物质，平衡向溶解方向移动
概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp
意义
Ksp的大小反映难溶电解质在水中的溶解能力
表达式
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
如：Mg(OH)2(s)Mg2＋＋(aq)＋2OH－(aq) Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)
影响因素
（1）内因：物质本身的性质。
（2）外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
Q：离子积对于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
①Q＞Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
②Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于衡状态。
③Q＜Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
常数
符号
适用体系
影响因素
表达式
水的离子积常数
Kw
任意水溶液
温度升高，Kw增大
Kw＝c(OH－)·c(H＋)
电离常数
酸Ka
弱酸溶液
升温，K增大
HAH＋＋A－，电离常数Ka＝eq \f(cH＋·cA－,cHA)
碱Kb
弱碱溶液
BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝eq \f(cB＋·cOH－,cBOH)
盐的水解常数
Kh
盐溶液
升温，Kh增大
A－＋H2OOH－＋HA，水解常数Kh＝eq \f(cOH－·cHA,cA－)
溶度积常数
Ksp
难溶电解质溶液
升温，大多数Ksp增大
MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·
cn(Am－)
Q与Ksp的关系
平衡移动方向
结论
Q＞Ksp
逆向
溶液过饱和，有沉淀析出
Q＝Ksp
不移动
溶液饱和，处于平衡状态
Q＜Ksp
正向
溶液未饱和，无沉淀析出
方法
举例
解释
调节pH法
除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀
除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至4左右
Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
沉淀剂法
以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子
H2S、Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀
酸溶解法
用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。
如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq \\al(2－,3)(aq)，当加入盐酸后发生反应：COeq \\al(2－,3)＋2H＋＝H2O＋CO2↑，c(COeq \\al(2－,3))降低，溶液中COeq \\al(2－,3)与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解方向移动。
盐溶液溶解法
Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2＋2NHeq \\al(＋,4)＝Mg2＋＋2NH3·H2O。
实质
沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动
条件
两种沉淀的溶解度不同，溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀，两者溶解度相差越大转化越容易。
应用
锅炉除水垢
(含有CaSO4)
CaSO4(s)eq \(―――――→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq \(―――――→,\s\up7(加酸 如盐酸))Ca2＋(aq)，反应为CaSO4＋Na2CO3＝CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2↑
自然界
中矿物的转化
原生铜的硫化物eq \(――――→,\s\up7(氧化、淋滤))CuSO4溶液eq \(――――――――――――――→,\s\up7(渗透、遇闪锌矿ZnS和方铅矿PbS))铜蓝(CuS)，反应为CuSO4＋ZnS＝CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbS＝CuS＋PbSO4
工业废水处理
FeS(s)＋Hg2＋(aq)＝HgS(s)＋Fe2＋(aq)
a→c
曲线上变化，增大c(SOeq \\al(2－,4))
b→c
加入1×10－5 ml·L－1 Na2SO4溶液(加水不行)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化，增大c(Ba2＋)
曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液