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备战2025年高考化学精品教案第七章化学反应速率和化学平衡第2讲化学平衡(Word版附解析)
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这是一份备战2025年高考化学精品教案第七章化学反应速率和化学平衡第2讲化学平衡(Word版附解析),共20页。
1.学科观点与视角
(1)速率与限度相结合视角
结合化学反应速率(瞬时速率)认识化学反应的限度(化学平衡状态)及限度的改变(平衡移动)。
(2)理论与实际相结合视角
①单变量与多变量。通常以控制变量(单个变量)的方式进行理论分析,而实际情况往往是多种因素(多个变量)共同影响,因此需要在对单个变量分析的基础上进行综合分析。
②动力学与热力学。动力学和热力学在理论上是分开分析的,但在实际生产中,需要综合考虑外界因素对速率和转化率等方面的影响。
(3)变化观
化学变化不仅有物质变化和能量变化,同时还存在快慢和限度,且反应的快慢和限度是可以调控的,因此对化学变化应多角度、动态地进行分析。
2.认识思路
化学平衡移动的模型建构
考点1 化学平衡状态
1.可逆反应
定义:在相同条件下,既能向[1] 正反应 方向进行,同时又能向[2] 逆反应 方向进行的化学反应,称为可逆反应。在可逆反应中使用“⇌”,如2SO2+O2催化剂 △ 2SO3。
注意 (1)平衡时,反应物与生成物同时存在,任一组分的转化率都[3] 小于 100%。
(2)能量转化可逆:若正反应是吸(放)热反应,则逆反应是[4] 放(吸) 热反应。
2.化学平衡状态
(1)定义
一定条件下的[5] 可逆 反应体系中,当正、逆反应速率[6] 相等 时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
(2)化学平衡状态的特征
(3)判断化学平衡状态的标志
1.易错辨析。
(1)二次电池的充、放电过程为可逆反应。( ✕ )
(2)对于反应A(g)+B(g)⇌C(g)+D(g),压强不随时间的变化而变化,说明反应已达平衡状态。( ✕ )
(3)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡状态。( ✕ )
(4)800 ℃时在2 L密闭容器内发生反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g),该容器内气体颜色保持不变能说明反应已达到平衡状态。( √ )
2.已知500 ℃、20 MPa下,N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH=-Q kJ·ml-1(Q>0)。
(1)向2 L密闭容器中充入2 ml NH3(g),充分反应达到平衡时,吸收的热量 A Q kJ(填标号)。
A.小于B.大于C.等于
(2)向2 L密闭容器中充入3 ml H2、1 ml N2,下列叙述能表示该反应达到化学平衡的是 ①②③⑤⑧ (填序号)。
①c(H2)保持不变
②N2的体积分数保持不变
③平均摩尔质量(M)保持不变
④密度保持不变
⑤压强保持不变
⑥v正(H2)∶v正(N2)=3∶1
⑦单位时间内断裂0.3 ml H—H键,同时生成0.6 ml N—H键
⑧Qc=Kc
(3)2 min时(2)中反应达到平衡,测得NH3的体积分数为20.0%。则平衡时:
①H2的体积分数为 60% ;
②c(NH3)= 0.33 ml·L-1;
③Kc= ×13 (写计算式);
④v(NH3)= 0.17 ml·L-1·min-1;
⑤p总= 16.67 MPa;
⑥H2的分压p(H2)= 10 MPa。
命题点 化学平衡状态的判断
1.[全国Ⅲ高考]298 K时,将 20 mL 3x ml·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x ml·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO33-(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)⇌AsO43-(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO43-)与反应时间(t)的关系如图所示。
(1)下列可判断反应达到平衡的是 ac (填标号)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO33-)
c.c(AsO43-)/c(AsO33-)不再变化
d.c(I-)=y ml·L-1
(2)tm时 ,v正 大于 v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)tm时v逆 小于 tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是 tm时生成物浓度较低 。
解析 (1)溶液的pH不再变化,即OH-的浓度不再变化,所以平衡体系中各组分的浓度均不再变化,说明反应达到平衡状态,a项正确;当v正(I-)=2v逆(AsO33-)或v逆(I-)=2v正(AsO33-)时反应达到平衡状态,选项中的速率未指明是正反应速率还是逆反应速率,b项错误;反应达到平衡之前,c(AsO33-)逐渐减小而c(AsO43-)逐渐增大,故c(AsO43-)/c(AsO33-)逐渐增大,当c(AsO43-)/c(AsO33-)不变时反应达到平衡状态,c项正确;根据离子方程式可知反应体系中恒有c(I-)=2c(AsO43-),观察题图可知反应达到平衡时c(AsO43-)=y ml·L-1,此时c(I-)=2y ml·L-1,d项错误。(2)tm时反应未达到平衡状态,反应向正反应方向进行,所以v正大于v逆。(3)从tm到tn,反应逐渐趋于平衡状态,反应物浓度逐渐减小,而生成物浓度逐渐增大,所以正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故tm时v逆小于tn时v逆。
2.一定温度下,反应N2O4(g)⇌2NO2(g)的焓变为ΔH。现将1 ml N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是( D )
A.①②B.②④
C.③④D.①④
解析 因为反应容器保持恒压,正反应为气体分子数增大的反应,所以容器容积随反应进行而不断增大,气体总质量不变,气体密度不断减小,气体密度不再变化时,说明容器容积不再变化,反应达到平衡状态,①符合题意;ΔH是恒量,不能作为判断平衡状态的标志,②不符合题意;反应开始时充入1 ml N2O4,随着反应的进行,N2O4的反应速率逐渐减小直至不变,③不符合题意;反应开始时充入1 ml N2O4,N2O4的转化率随反应的进行不断增大,N2O4的转化率不再变化,说明N2O4的浓度不再变化,反应达到平衡状态,④符合题意。故D项正确。
3.[2023湖南]向一恒容密闭容器中加入 1 ml CH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比x[x=n(CH4)n(H2O)]随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( B )
A.x1<x2
B.反应速率:vb正<vc正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
解析
结合图像分析可知,A项正确,B项错误;该反应为吸热反应,温度升高,平衡常数增大,结合图像可知平衡常数Ka<Kb=Kc,C项正确;该反应反应前后气体分子数不相等,恒温恒容时,容器内压强不再发生变化,说明反应达到平衡状态,D项正确。
技巧点拨
化学平衡状态的判断
以反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)为例进行说明:
考点2 化学平衡常数及化学平衡移动
1.化学平衡常数
(1)定义
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的[1] 比值 是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号K表示。
(2)表达式
以化学反应aA(g)+bB(g)⇌dD(g)+eE(g)为例
注意 1.平衡常数受温度影响。
2.固体物质和纯液体物质的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中。
3.代入平衡常数表达式中的浓度是物质的平衡浓度。
4.化学平衡常数与化学方程式的书写形式有关。
5.在利用多个化学方程式归纳平衡常数(K)之间的关系时,化学方程式相加减,其平衡常数相乘除;化学方程式乘以某个系数x,平衡常数变为原来的x次方。
(3)意义及影响因素
2.化学平衡的移动及影响因素
(1)化学平衡的移动的定义
在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态后,如果改变反应条件,平衡状态被破坏,平衡体系的物质组成也会随着改变,直至达到新的平衡状态。这种由原有的平衡状态达到[9] 新的平衡状态 的过程叫作化学平衡的移动。
(2)影响化学平衡的外界因素
在一定条件下,2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1达到平衡后,若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如表所示:
注意 (1)压强改变时,只有Qc改变才会对化学平衡产生影响。
(2)恒温恒容条件下,充入稀有气体,体系压强增大,但Qc不变,对化学平衡无影响。
(3)勒夏特列原理
在密闭体系中,如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。
3.平衡转化率
对于一般的化学反应:aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g),达到平衡时反应物A的平衡转化率为α(A)=A的起始浓度-A的平衡浓度A的起始浓度×100%。
1.易错辨析。
(1)平衡时,其他条件不变,分离出固体生成物,v正增大。( ✕ )
(2)合成氨反应需使用催化剂,说明催化剂可以促进该平衡向生成氨的方向移动。( ✕ )
(3)对某一可逆反应,升高温度则化学平衡常数一定增大。( ✕ )
(4)改变条件使反应物的平衡转化率都增大,该可逆反应的平衡常数一定增大。( ✕ )
(5)反应A(g)+3B(g)⇌2C(g)达平衡后,温度不变,增大压强,平衡正向移动,平衡常数增大。( ✕ )
2.向含有2 ml SO2的容器中通入过量O2发生反应2SO2(g)+O2(g)催化剂 △ 2SO3(g) ΔH=-Q kJ·ml-1(Q>0),充分反应后生成SO3的物质的量 < (填“<”“>”或“=”,下同)2 ml,SO2的物质的量 > 0,转化率 < 100%,反应放出的热量 < Q kJ。
3.已知2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·ml-1,在550 ℃、0.1 MPa下,向恒压密闭容器中充入2 ml SO2、1 ml O2,达到平衡时,测得SO2的转化率为85.0%。
回答下列问题:
(1)达到平衡时,p(SO3)= 0.08 MPa,分压平衡常数Kp= 4 602.59 MPa-1,设pθ=100 kPa,标准平衡常数Kθ= 460.26 (均保留小数点后两位)。
(2)若向平衡体系中再充入0.3 ml SO2、0.1 ml O2,Qc <(或小于) Kc,化学平衡向 正 反应方向移动,SO2的平衡转化率 减小 。
(3)若只升高平衡体系的温度,化学平衡向 逆 反应方向移动,Kc 减小 。
(4)若把平衡体系压强增大至0.5 MPa,化学平衡向 正 反应方向移动,Kc 不变 。
(5)若把平衡体系中的SO3分离出来,化学平衡向 正 反应方向移动,SO3的产率 增大 。
(6)若把平衡体系中的催化剂改为更高效的催化剂,化学平衡 不 移动。
(7)已知在不同温度与压强下SO2的平衡转化率如表所示:
工业上通常采用450 ℃、0.1 MPa条件生产SO3,为什么不采用更高压强制备SO3?
450 ℃、0.1 MPa下SO2的平衡转化率已达97.0%,采用更高压强,SO2的平衡转化率提高不明显,且增大生产成本。
命题点1 影响化学平衡的因素
1.[压强、浓度对化学平衡的影响][2022海南]某温度下,反应CH2 CH2(g)+H2O(g)⇌CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡。下列说法正确的是( C )
A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大
B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动
D.恒容下,充入一定量的CH2 CH2(g),CH2 CH2(g)的平衡转化率增大
解析 增大压强,该反应平衡正向移动,v正>v逆,但平衡常数只与温度有关,因此平衡常数不变,A项错误;加入催化剂,平衡不移动,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度不变,B项错误;恒容下,充入一定量的H2O(g),反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C项正确;恒容下,充入一定量的CH2 CH2 (g),平衡向正反应方向移动,H2O(g)的平衡转化率增大,但CH2 CH2 (g)的平衡转化率减小,D项错误。
2.[压强、温度对化学平衡的影响][全国Ⅰ高考]接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+12O2(g)钒催化剂SO3(g) ΔH=-98 kJ·ml-1。当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5 MPa、2.5 MPa和5.0 MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图所示。反应在5.0 MPa、550 ℃时的α= 0.975 ,判断的依据是 该反应气体分子数减少,增大压强,α提高。5.0 MPa>2.5 MPa=p2,所以p1=5.0 MPa 。影响α的因素有 温度、压强和反应物的起始浓度(组成) 。
解析
命题点2 化学平衡移动图像分析
3.[江苏高考改编]在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不正确的是( C )
A.反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的ΔH<0
B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
D.380 ℃下,c起始(O2)=5.0×10-4 ml·L-1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>
2 000
解析 A项,实线表示不同温度下相同时间内NO的转化率,虚线表示相同条件下NO的平衡转化率,由题图知,随着温度升高,NO的平衡转化率减小,即温度升高,反应2NO(g)+O2(g)⇌ 2NO2(g) 的平衡逆向移动,说明该反应为放热反应,ΔH<0,正确;B项,X点对应NO的转化率低于该温度下NO的平衡转化率,所以反应没有达到平衡状态,延长反应时间,可以提高NO的转化率,正确;C项,Y点时反应已达平衡状态,增加O2的浓度,平衡正向移动,NO的转化率会提高,错误;D项,设起始时c(NO)=a ml·L-1,则:
2NO(g)+O2(g) ⇌ 2NO2(g)
起始浓度/(ml·L-1) a 5.0×10-4 0
转化浓度/(ml·L-1) 0.5a 0.25a 0.5a
平衡浓度/(ml·L-1) 0.5a 5.0×10-4-0.25a 0.5a
K=(0.5a)2(0.5a)2×(5.0×10-4-0.25a)=15.0×10-4-0.25a,当0.25a=0时,K=2 000,但0.25a>0,所以K>2 000,正确。
1.[2020浙江]在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O,能得到无水MgCl2。下列说法不正确的是( D )
A.MgCl2·nH2O(s) MgCl2·(n-1)H2O(s)+H2O(g) ΔH>0
B.MgCl2·2H2O(s)⇌Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HCl气流可抑制反应进行
C.MgCl2·H2O(s)⇌Mg(OH)Cl(s)+HCl(g),升高温度,反应更易发生
D.MgCl2·4H2O(s)⇌MgCl2·2H2O(s)+2H2O(g),HCl气流可抑制反应进行
解析 氯化镁晶体失去结晶水的反应是吸热反应,即ΔH>0,A正确;增大氯化氢的浓度,平衡向左移动,可抑制题给反应进行,B正确;题给反应为水解反应,水解反应为吸热反应,升高温度,反应更易发生,C正确;该反应中没有HCl参与,所以改变HCl浓度不影响平衡移动,D错误。
2.[结合化学实验分析平衡移动][2020天津] 已知[C(H2O)6]2+呈粉红色,[CCl4]2-呈蓝色,[ZnCl4]2-为无色。现将CCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:
[C(H2O)6]2++4Cl-⇌[CCl4]2-+6H2O ΔH
用该溶液做实验,溶液的颜色变化如下:
以下结论和解释正确的是( D )
A.等物质的量的[C(H2O)6]2+和[CCl4]2-中σ键数之比为3∶2
B.由实验①可推知ΔH<0
C.实验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动
D.由实验③可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2->[CCl4]2-
解析 1个[C(H2O)6]2+和1个[CCl4]2-中配位键数分别是6、4,1个[C(H2O)6]2+中还含有12个H—O键,故等物质的量的[C(H2O)6]2+和[CCl4]2-中σ键数之比为9∶2,A项错误;由实验①可推知该反应是吸热反应,ΔH>0,B项错误;溶液中水的浓度是常数,不会使平衡移动,C项错误;由实验③可知平衡逆向移动,说明Zn2+络合Cl-的能力更强,即配离子[ZnCl4]2-的稳定性更强,D项正确。
3.[2021天津]CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2,S8受热分解成气态S2,发生反应2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g)。某温度下,若S8完全分解成气态S2。在恒温密闭容器中,S2与CH4物质的量比为2∶1时开始反应。当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是 d (填序号)。
a.气体密度b.气体总压
c.CH4与S2体积比d.CS2的体积分数
解析 反应2S2(g)+ CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g)中全为气体,气体总质量不变,容器的体积不变,故反应过程中气体密度一直不变,a项错误;该反应为气体体积不变的反应,反应过程中气体总压一直不变,b项错误;起始时按化学计量数之比投料,则反应过程中CH4与S2的体积比始终等于化学计量数之比,c项错误;CS2的体积分数不变时,该反应一定达到平衡,d项正确。
4.[2022湖南]2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。
在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 ml H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·ml-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·ml-1
下列说法正确的是 BD 。
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于23
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
解析 平衡时向容器中充入惰性气体,各物质浓度不变,反应Ⅰ的平衡不移动,A错误;C(s)在反应过程中转化成气体,气体质量增大,使气体密度增大,直至反应达到平衡,B正确;由Ⅰ+Ⅱ得C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g),当该反应进行到底时,H2的体积分数为23,但可逆反应不可能进行到底,C错误;将炭块粉碎,增大了炭与水蒸气的接触面积,可加快反应速率,D正确。
5.[2020浙江] 研究NOx之间的转化具有重要意义。
(1)已知:N2O4(g)⇌2NO2(g) ΔH>0
将一定量N2O4气体充入恒容的密闭容器中,控制反应温度为T1。
①下列可以作为反应达到平衡的判据是 AE 。
A.气体的压强不变
B.v正(N2O4)=2v逆(NO2)
C.K不变
D.容器内气体的密度不变
E.容器内颜色不变
②t1时刻反应达到平衡,混合气体平衡总压强为p,N2O4气体的平衡转化率为75%,则反应N2O4(g)⇌2NO2(g)的平衡常数Kp= 367p [对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p·x(B),p为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数]。
③反应温度为T1时,c(N2O4)随t(时间)变化曲线如图1,画出0~t2时段,c(NO2)随t变化曲线。
保持其他条件不变,改变反应温度为T2(T2>T1),再次画出0~t2时段,c(NO2)随t变化趋势的曲线。
图1
(2)NO氧化反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)分两步进行,其反应过程能量变化示意图如图2。
Ⅰ 2NO(g)⇌N2O2(g) ΔH1
Ⅱ N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH2
①决定NO氧化反应速率的步骤是 Ⅱ (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
②在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O2气体,
保持其他条件不变,控制反应温度分别为T3和T4(T4>T3),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图3。
转化相同量的NO,在温度 T4 (填“T3”或“T4”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图(图2)分析其原因 ΔH1<0,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)减小;c(N2O2)减小对反应Ⅱ速率的影响大于温度升高的影响 。
解析 (1)①2v正(N2O4)=v逆(NO2)才能作为判断反应达到平衡的依据,B项错误;反应温度不变,K不变,故恒温下K不变不能作为判断反应达到平衡的依据,C项错误;反应前后全是气体,气体总质量不变,容器体积不变,故容器内气体的密度始终保持不变,气体的密度不变不能作为判断反应达到平衡的依据,D项错误。故选AE。②设初始N2O4的物质的量为 1 ml,N2O4的平衡转化率为75%,则平衡体系中n(N2O4)=0.25 ml,n(NO2)=1.5 ml,故x(N2O4)=17,x(NO2)=67,则Kp=p2(NO2)p(N2O4)=367p。③由于NO2是生成物,根据热化学方程式中的化学计量数、N2O4的初始浓度和达到平衡时的浓度可以计算出平衡时NO2的浓度,据此作图;当温度升高至T2,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,且由于反应为吸热反应,故温度升高,平衡正向移动,NO2的平衡浓度增大,但反应不可能进行到底,平衡时c(NO2)小于0.08 ml·L-1,据此作图。(2)①根据反应过程能量变化示意图可知,反应Ⅰ的活化能较低,速率较快;反应Ⅱ的活化能较高,速率较慢。故决定NO氧化反应速率的步骤是反应Ⅱ。②由题图3可知,当消耗相同量的NO时,温度为T4时消耗的时间更长。由题图2可知,反应Ⅰ和Ⅱ均为放热反应,但反应Ⅰ的活化能较低,外界条件变化后能迅速达到平衡,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)减小;而反应Ⅱ活化能较高,反应速率慢,c(N2O2)减小对反应Ⅱ速率的影响大于温度升高的影响。
1.[压强对化学平衡的影响][2024山东日照模拟]对已达到化学平衡的反应:2X(g)+Y(g)⇌2Z(g),减小压强对反应产生的影响是( C )
A.逆反应速率增大,正反应速率减小,平衡向逆反应方向移动
B.逆反应速率减小,正反应速率增大,平衡向正反应方向移动
C.正、逆反应速率都减小,平衡向逆反应方向移动
D.正、逆反应速率都增大,平衡向正反应方向移动
解析 该反应为气体分子数减小的反应,减小压强,正、逆反应速率均减小,且平衡向气体分子数增大的方向移动,即平衡向逆反应方向移动,C正确。
2.[2023上海改编]某温度下,在体积为5 L的密闭容器内发生如下反应:CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)。下列选项中的物理量不变时,一定可以判断反应达到平衡的是( D )
A.容器内氢元素的质量分数
B.容器内气体的密度
C.反应的平衡常数
D.容器内气体的平均相对分子质量
解析 反应过程中原子守恒,所以容器内氢元素的质量分数为定值,A错误;气体的总质量不变,体积不变,气体的密度一直不变,B错误;温度不变,反应的平衡常数不变,C错误;气体总质量不变,随着反应的正向进行,总物质的量增大,则平均相对分子质量减小,当气体的平均相对分子质量不变时,反应达到平衡状态,D正确。
3.[反应物浓度对化学平衡的影响][2022天津]向恒温恒容密闭容器中通入2 ml SO2和1 ml O2,反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)达到平衡后,再通入一定量O2,达到新的平衡时,下列有关判断错误的是( B )
A.SO3的平衡浓度增大
B.反应平衡常数增大
C.正向反应速率增大
D.SO2的转化总量增大
解析 达平衡后再通入一定量O2,平衡正向移动,SO3的平衡浓度增大,SO2的转化总量增大,A、D项正确;平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,B项错误;通入一定量O2,反应物浓度增大,正向反应速率增大,C项正确。
4.[实验探究浓度对化学平衡的影响][2024河北唐山一中开学考改编]将5 mL 0.005 ml·L-1 FeCl3溶液和5 mL 0.015 ml·L-1 KSCN溶液混合,达到平衡后溶液呈红色,再将混合液平均分为5份,分别进行如下实验:
下列说法不正确的是( B )
A.对比实验①和②,为了证明增大反应物浓度,平衡正向移动
B.对比实验①和③,为了证明增大生成物浓度,平衡逆向移动
C.对比实验①和④,为了证明增大反应物浓度,平衡正向移动
D.对比实验①和⑤,为了证明减小反应物浓度,平衡逆向移动
解析 实验②与实验①相比,增加了反应物浓度,即c(Fe3+)增大,平衡正向移动,A项正确;实验③与实验①相比,增加了c(K+)、c(Cl-),这两种离子与可逆反应Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3无关,B项错误;实验④与实验①相比,增加了反应物浓度,即c(SCN-)增大,平衡正向移动,C项正确;实验⑤加入的NaOH与Fe3+反应,减小反应物浓度,即c(Fe3+)减小,平衡逆向移动,D项正确。
5.[2024四川南充高级中学月考]密闭容器中,一定量的混合气体发生反应:aA(g)+bB(g)⇌cC(g),平衡时测得A的浓度为0.8 ml·L-1。保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,再次达到平衡时,测得A的浓度降低为0.5 ml·L-1。下列有关判断正确的是( D )
A.a+b<cB.该反应的ΔS>0
C.B的转化率增大D.C的体积分数下降
解析 第一次平衡时测得A的浓度为0.8 ml·L-1,保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,若平衡不移动,则A的浓度为0.4 ml·L-1,而再次达到平衡时,测得A的浓度为0.5 ml·L-1,说明容器容积增大(压强减小),化学平衡逆向移动,则该反应为气体分子数减小的反应,A、B项错误;平衡逆向移动,B的转化率减小,C的体积分数减小,C项错误,D项正确。
6.[2022广东]恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)⇌BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( C )
A.该反应的ΔH<0
B. a为n(H2O)随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
解析 温度越高,达到平衡时,H2的物质的量越少,说明升高温度,平衡正向移动,则该反应的ΔH>0,A项错误;结合热化学方程式中各物质的状态,由图像曲线变化趋势可知a上面的曲线为n(H2O)随温度的变化曲线,B项错误;化学方程式中反应前后气体分子数相等,故向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动,C项正确;BaSO4为固态,向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率不变,D项错误。
7.[2024湘豫名校联考]在恒温恒容反应器中充入 1 ml CO2和1 ml H2,发生反应CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g),下列叙述错误的是( D )
A.加入高效催化剂,能提高单位时间内CH4的产率
B.混合气体的压强不随时间变化时达到平衡状态
C.反应体系中甲烷的体积分数小于16.7%
D.体系中CO2体积分数不变时一定达到平衡状态
解析 加入高效催化剂,化学反应速率加快,所以能提高单位时间内甲烷的产率,A项正确;该反应是气体分子数减小的反应,随着反应正向进行,容器中气体的压强逐渐减小,则混合气体的压强不随时间变化说明正、逆反应速率相等,反应已达到平衡,B项正确;由反应方程式可知,若氢气完全反应,得到的混合气体中二氧化碳、甲烷、水蒸气的物质的量分别为1 ml-14×1 ml=0.75 ml、14×1 ml=0.25 ml、12×1 ml=0.5 ml,则混合气体中甲烷的体积分数为×100%≈16.7%,该反应为可逆反应,可逆反应不可能反应完全,所以反应体系中甲烷的体积分数小于16.7%,C项正确;起始时二氧化碳的体积分数为1ml2ml×100%=50%,设反应消耗a ml二氧化碳,则有:
CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)
起始量/ml 1 1 0 0
转化量/ml a 4a a 2a
某时刻量/ml 1-a 1-4a a 2a
则二氧化碳的体积分数为(1-a)ml(2-2a)ml×100%=50%,所以二氧化碳的体积分数不变不能说明反应达到平衡状态,D项错误。
8.向恒容的密闭容器中充入a ml CO和b ml H2S,发生反应:CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g),H2S的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( A )
A.150 ℃时,若该反应的平衡常数K=13,则a∶b=6∶5
B.该反应为吸热反应
C.若一段时间后,c(COS)c(H2)保持不变,则该反应达到平衡状态
D.平衡后,向容器中再通入a ml CO,v正逐渐增大
解析 由题图知,150 ℃时,H2S的平衡转化率为40%,列出“三段式”:
CO(g)+H2S(g)⇌COS(g)+H2(g)
起始量/ml a b 0 0
转化量/ml 0.4b 0.4b 0.4b 0.4b
平衡量/ml a-0.4b 0.6b 0.4b 0.4b
设容器体积为V L,则平衡时K=c(COS)·c(H2)c(CO)·c(H2S)=(0.4b/V)2/[(0.6b/V)×(a-0.4b)/V]=1/3,解得a=1.2b,即a∶b=6∶5,A项正确;由图像可知,随温度的升高,H2S的平衡转化率减小,说明升高温度,平衡逆向移动,则该反应为放热反应,B项错误;COS和H2都是生成物,二者浓度比值始终不变,C项错误;平衡后,通入a ml CO,CO浓度瞬时增大,正反应速率瞬间增大,建立新平衡过程中,正反应速率逐渐减小,D项错误。
9.[2023洛阳一检]向容积为1.00 L的容器中通入一定量N2O4,发生反应N2O4(g)⇌2NO2(g),随温度升高,混合气体的颜色变深。100 ℃时,体系中各物质浓度随时间变化如图所示,达平衡后,改变反应温度为T,c(N2O4)以0.002 0 ml·L-1 ·s-1的平均速率降低,经10 s又达到平衡。下列说法错误的是( B )
A.在0~60 s时段,反应速率v(N2O4)为0.001 ml·L-1·s-1
B.100 ℃时,反应的平衡常数K1为1.28 ml· L-1
C.温度T大于100 ℃
D.温度T下N2O4的平衡转化率为80%
解析 随温度升高,混合气体的颜色变深,说明N2O4(g)⇌2NO2(g)平衡向正反应方向移动,则该反应是吸热反应。由图可知,0~60 s时段内v(N2O4)=(0.100-0.040)ml·L-160 s=0.001 ml·L-1·s-1,A正确;据图可知,100 ℃时,平衡时N2O4、NO2的浓度分别是0.040 ml·L-1、0.120 ml·L-1,则反应的平衡常数K1=c2(NO2)c(N2O4) = ml·L-1=0.36 ml·L-1,B错误;改变温度,c(N2O4)以0.002 0 ml·L-1·s-1的平均速率降低,说明平衡正向移动,由于该反应吸热,所以T大于100 ℃,C正确;由题意知,改变温度为T时,平衡时c(N2O4)=0.040 ml·L-1-0.002 0 ml·L-1·s-1×10 s=0.020 ml·L-1,则N2O4的平衡转化率为(0.100-0.020)ml·L-10.100ml·L-1×100%=80%,D正确。
10.[2024北京大学附属中学月考]中国提出力争于2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和目标。COx选择性甲烷化是实现“双碳目标”的重要措施。富氢气氛下,CO、CO2均可与H2发生甲烷化反应:
Ⅰ.CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g) ΔH<0
Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0
回答下列问题:
(1)请从平衡移动的角度,提出三种可行的操作提高反应Ⅰ中CO的转化率: 降低温度 、 加入氢气 、 增大压强(顺序可调) 。
(2)400 ℃时,选用镍基催化剂,向1 L密闭容器中通入10 ml CO、10 ml CO2和40 ml H2进行反应,平衡后测得n(H2)=9 ml,n(CH4)=10 ml。
①CO2的平衡转化率为 10% 。
②400 ℃时,反应Ⅱ的平衡常数K为 D (填标号)。
A.20B.2
C.0.2
(3)其他条件相同,反应Ⅱ使用两种不同催化剂,反应相同的时间,测得CO2的转化率随温度变化的影响如图所示。
①请解释使用Ni-CeO2催化剂时,随着温度的升高,CO2转化率先升高后降低的原因 反应达平衡之前,随温度升高,反应速率逐渐加快,CO2转化率增大;当反应达到平衡后,升高温度,平衡逆向移动,CO2转化率减小 。
②根据图像分析,下列说法错误的是 BC (填标号)。
A.在200~360 ℃范围内,Ni-CeO2的催化效果比Ni好
B.可以通过改变催化剂种类的方式调控CO2平衡转化率
C.可以通过延长A点的反应时间来提高CO2的平衡转化率
解析 (1)反应Ⅰ为放热反应,降低温度可使平衡正向移动,CO的转化率提高;加入氢气,可使平衡正向移动,CO的转化率提高;该反应为气体分子数减小的反应,加压可使平衡正向移动。
(2)假设反应Ⅰ中CO消耗x ml,反应Ⅱ中CO2消耗y ml,列三段式:
CO(g)+3H2(g)⇌CH4(g)+H2O(g)
起始量/ml 10
转化量/ml x 3x x x
平衡量/ml 10-x x x
CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)
起始量/ml 10
转化量/ml y 4y y 2y
平衡量/ml 10-y y 2y
则40-3x-4y=9,x+y=10,联立解得:x=9,y=1;CO2的平衡转化率:1ml10ml×100%=10%;反应Ⅱ平衡常数K=c(CH4)·c2(H2O)c(CO2)·c4(H2)=10×1129×94≈0.02。
(3)①反应达到平衡之前,随温度升高,反应速率逐渐加快,CO2转化率增大;当反应达到平衡后,升高温度,平衡逆向移动,CO2转化率减小。②根据图像可知,在200~360 ℃范围内,Ni-CeO2的催化效果比Ni好,故A正确;催化剂只能影响反应速率,不能使平衡发生移动,故B错误;A点时反应已达平衡,延长时间,CO2平衡转化率不变,故C错误。课标要求
核心考点
五年考情
核心素养对接
1.了解可逆反应的含义,知道可逆反应在一定条件下能达到化学平衡。
2.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。
3.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。
4.通过实验探究,了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。
5.学生必做实验:探究影响化学平衡移动的因素
化学平衡状态
2023湖南,T13;2023上海,T23;2022湖南,T16;2021天津,T16;2020 北京,T10;2020年1月浙江,T21;2020上海,T20;2019年4月浙江,T17
变化观念与平衡思想:
能记住浓度商、平衡常数等重要概念的表达式;能基于平衡常数解释平衡移动的规律;能基于K与Qc的关系判断化学反应是否达到平衡及平衡移动的方向
化学平衡常数及化学平衡移动
2023上海,T24;2023年1月浙江,T19;2022全国甲,T28;2022广东,T13;2022年6月浙江,T19;2021北京,T10;2021海南,T8;2021辽宁,T11;2020天津,T12;2020江苏,T15
命题分析预测
1.利用平衡常数K与Qc的关系判断反应是否达到平衡及平衡移动的方向,是分析等温条件下平衡移动问题的基本思路,越来越受到重视。
2.预计2025年高考会考查化学反应速率和化学平衡移动在生产、生活、科学等领域的应用,考生应予以重视
角度
标志
正、逆反应速率
①用同一种物质表示的反应速率v正[10] = v逆时,反应达到平衡。
②反应方程式[如aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)]中用不同物质表示的反应速率v正(A)v逆(D)=ad时,反应达到平衡
浓度
(含量)
①反应方程式中任意一种物质的浓度[11] 保持不变 时,反应达到平衡。
②反应方程式中各物质的质量分数(或气体体积分数、物质的量分数等)保持不变时,反应达到平衡
平衡常数
物质的浓度商(Qc)[12] 等于 化学平衡常数(Kc)时,反应达到平衡
可能的情况举例
是否达到平衡
混合气体的平均相对分子质量(Mr)
当m+n≠p+q时,Mr一定
是
当m+n=p+q时,Mr一定
不一定
温度
绝热体系内温度不变
是
气体
密度(ρ)
反应物与生成物均为气体的反应
恒容体系,ρ一定
不一定
恒压体系,当m+n=p+q时,ρ一定
不一定
恒压体系,当m+n≠p+q时,ρ一定
是
其他
如体系(反应前后物质的颜色有改变)颜色不再变化
是
类型
表达式
浓度平衡常数(Kc)
Kc=[2] cd(D)·ce(E)ca(A)·cb(B)
分压平衡常数(Kp)
Kp=pd(D)·pe(E)pa(A)·pb(B)(p分=p总×物质的量分数)
标准平衡常数(Kθ)
Kθ=[p(D)pθ]d·[p(E)pθ]e[p(A)pθ]a·[p(B)pθ]b,其中pθ=100 kPa
意义
K值越大
正反应进行的程度[3] 越大
反应物的平衡转化率[4] 越大
影响
因素
内因
反应物本身的性质
外因:只受温度影响
温度升高
ΔH<0,K值[5] 减小 ;ΔH>0,K值[6] 增大
温度降低
ΔH<0,K值[7] 增大 ;ΔH>0,K值[8] 减小
改变的条件(其他条件不变)
对平衡的影响
浓度
增大反应物的浓度(Qc<Kc)或
减小生成物的浓度(Qc<Kc)
向[10] 正 反应方向移动(填“正”“逆”或“不移动”,下同)
减小反应物的浓度(Qc>Kc)或
增大生成物的浓度(Qc>Kc)
向[11] 逆 反应方向移动
压强
增大压强(Qc<Kc)
向[12] 正 反应方向移动
减小压强(Qc>Kc)
向[13] 逆 反应方向移动
温度
升高温度
向[14] 逆 反应方向移动
降低温度
向[15] 正 反应方向移动
催化剂
使用催化剂(Qc=Kc)
[16] 不移动
温度/℃
SO2的平衡转化率/%
0.1 MPa
0.5 MPa
1 MPa
450
97.0
99.0
99.2
550
85.0
93.0
95.0
实验①:滴加4滴蒸馏水,振荡
实验②:滴加4滴饱和 FeCl3溶液,振荡
实验③:滴加4滴1 ml·L-1 KCl溶液,振荡
实验④:滴加4滴1 ml·L-1 KSCN溶液,振荡
实验⑤:滴加4滴1 ml·L-1 NaOH溶液,振荡
相关教案
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