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    精练03 化学工艺流程常考元素:钒 -备战2025年高考 化学工艺流程 考点剖析 对点精练(全国通用)

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    已知:中氧元素化合价均为-2价,锰元素的化合价有+3价、+4价两种。
    A.“酸洗”步骤可以选择稀硫酸来处理软锰矿
    B.“还原”步骤反应的离子方程式为
    C.中含有过氧根离子,在反应中作氧化剂
    D.中Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)物质的量之比为1:5
    【答案】C
    【详解】软锰矿[主要成分为MnO2,还含有少量CaCO3、MgCO3等]先用硝酸进行酸洗,可以使CaCO3、MgCO3变为可溶性的Ca(NO3)2、Mg(NO3)2而除去CaCO3、MgCO3,MnO2不溶,仍以固体形式存在,过滤后向所得固体中加入水进行制浆,再向其中通入SO2气体,在溶液中发生氧化还原反应:MnO2+SO2=MnSO4,经蒸发浓缩、当出现大量晶体时,趁热过滤可获得MnSO4·H2O晶体,加入KMnO4、H2SO4、K2S2O8发生反应产生Mn12O19固体,过滤后滤液中含有可溶性K2SO4、H2SO4等物质,过滤分离得到Mn12O19。
    A. 软锰矿中含有,若用稀硫酸清洗,产生微溶于水的,进入后续步骤,影响最终纯度,A错误;
    B. “还原”步骤反应的离子方程式为,B错误;
    C. 中S原子为+6价,8个O原子中有6个为-2价,2个为-1价,即含有1个过氧根离子,具有强氧化性,反应中作氧化剂,C正确;
    D. 设一个中Mn(Ⅲ),Mn(Ⅳ)的个数分别为a,b,则①,②,得出,,故,D错误;
    故本题选C。
    2.(23-24高三上·江西赣州·期末)碳酸锰是生产电讯器材软件磁铁氧化体的原料。工业上以软锰矿(MnO2、Al2O3、SiO2)为原料制备碳酸锰的流程如下图所示。下列说法中错误的是
    A.“滤液”主要含有Na2SiO3和NaAl(OH)4
    B.“还原”步骤中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:1
    C.“沉锰”步骤发生反应为
    D.“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥等
    【答案】C
    【详解】向软锰矿(MnO2、Al2O3、SiO2)中加入足量的NaOH溶液,Al2O3转化为NaAl(OH)4,SiO2转化为Na2SiO3,过滤得到滤液主要成分是Na2SiO3和NaAl(OH)4,滤渣主要为MnO2,向滤渣中加入稀硫酸并通入SO2进行还原,即MnO2+SO2=MnSO4,待固体完全溶解后加入足量的NH4HCO3溶液进行沉锰,反应原理为:Mn2++2=MnCO3↓+H2O+CO2↑,过滤洗涤干燥等一系列操作后得到纯净的MnCO3,据此分析解题。
    A.由分析可知,“滤液”主要含有Na2SiO3和NaAl(OH)4,A正确;
    B.由分析可知,“还原”步骤中的反应原理为:MnO2+SO2=MnSO4,反应中氧化剂为MnO2与还原剂即SO2的物质的量之比为1:1,B正确;
    C.由分析可知,“沉锰”步骤发生反应为Mn2++2=MnCO3↓+H2O+CO2↑,C错误;
    D.由分析可知,“一系列操作”包括过滤、洗涤、干燥等,D正确;
    故答案为:C。
    3.(2024·河北·模拟预测)高锰酸钾生产过程中产生的废锰渣(主要成分为、、和)可用于制备晶体,工艺流程如图所示。
    该工艺条件下金属离子开始沉淀和沉淀完全的PH如下表所示。
    下列说法错误的是
    A.“反应I”中的各反应均为非氧化还原反应
    B.滤渣Y和滤渣Z的主要成分不同
    C.“反应III”加入,的目的是将溶液中的氧化为
    D.“调pH”时,应控制溶液的pH为8.95~9.27
    【答案】D
    【详解】在废锰渣中加入硫酸,其中MnO2不反应,过滤后滤渣X 的主要成分为MnO2,反应Ⅱ为 MnO2与硫铁矿在酸性条件下发生氧化还原反应,将硫铁矿中的硫氧化,过滤得滤渣Y为S,滤液为含硫酸铁、硫酸锰等的溶液;反应Ⅲ中加 MnO2是为了将溶液中的彻底氧化为,加 CaCO3使得水解平衡正向移动,而除去,滤渣Z主要是氢氧化铁沉淀,最后溶液经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥即可得到硫酸锰产品。
    A.反应Ⅰ中硫酸与金属氧化物的反应以及酸碱中和反应均不是氧化还原反应;故A正确;
    B.由分析可知滤渣Y和滤渣Z主要成分不同。故B正确;
    C.由分析可知反应Ⅲ加 MnO2是为了将溶液中的氧化为,故C正确;
    D.由表中数据可知,完全沉淀的pH为3.20,Mn2+开始沉淀的pH为9.27,要使完全被除去而不影响Mn2+ ,pH 应不低于3.20,但不高于9.27,故D错误;
    故选D。
    4.(2024·江西南昌·模拟预测)由软锰矿(主要成分,及少量CaO、MgO)制备的工艺流程如下:
    已知:“沉锰”所得在空气中“焙烧”时转化为、、MnO的混合物,酸性条件下易发生歧化反应。下列说法正确的是
    A.“浸取”时利用了的还原性,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1
    B.“除杂”后的溶液中主要存在的阳离子有、、、、
    C.“沉锰”时反应的离子方程式为
    D.“酸浸”时每反应1ml 转移电子数为2
    【答案】A
    【详解】软锰矿(主要成分MnO2,及少量CaO、MgO)制备MnO2流程:MnO2具有氧化性,Na2SO3具有还原性,软锰矿中加入Na2SO3、H2SO4发生氧化还原反应生成MnSO4,反应为MnO2+Na2SO3+H2SO4=MnSO4+Na2SO4+H2O,CaO、MgO都和硫酸反应生成CaSO4、MgSO4,加入NaF除去Ca2+、Mg2+,反应的离子方程式为Ca2++2F-=CaF2↓、Mg2++2F-=MgF2↓,过滤除去不溶物,得到含MnSO4、Na2SO4的滤液,向滤液中加入NH4HCO3沉锰得到MnCO3沉淀,离子方程式为Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O,在空气中焙烧MnCO3得到MnO2、Mn2O3、MnO的混合物,再加入硫酸酸浸得到MnO2、Mn2+溶液,发生的反应为Mn2O3+H2SO4=MnSO4+MnO2+H2O,过滤得到MnSO4溶液和MnO2,据此分析作答。
    A. Na2SO3具有还原性,软锰矿中加入Na2SO3、H2SO4发生氧化还原反应生成MnSO4,反应为MnO2+Na2SO3+H2SO4=MnSO4+Na2SO4+H2O,MnO2是氧化剂,Na2SO3是还原剂,氧化剂与还原剂物质的量之比为,故A正确;
    B.加入NaF的目的是除去Mg2+、Ca2+,所以第一次“除杂”后的溶液中主要存在的阳离子有Na+、H+、Mn2+,故B错误;
    C.加入NH4HCO3沉锰得到MnCO3沉淀,离子方程式为Mn2++2=MnCO3↓+CO2↑+H2O,故C错误;
    D.“酸浸”时反应为Mn2O3+H2SO4=MnSO4+MnO2+H2O,1mlMn2O3反应转移1mle-,故D错误;
    故选A。
    5.(23-24高三上·广西玉林·模拟预测)某小组回收锌锰电池废料(主要含、等)制备高锰酸钾,简易流程如图所示。
    下列说法错误的是
    A.“浸出”过程使用过滤操作,用到的玻璃仪器有:玻璃棒、烧杯、漏斗
    B.“系列操作”中,进行高温干燥
    C.“氧化”操作利用氧化制备,可推知在碱性条件下氧化性大于
    D.“碱熔”的产物是氧化产物
    【答案】B
    【详解】锌锰电池废料主要含MnO2、MnOOH等,因二氧化硅与碱高温下反应,可选铁坩埚碱熔,Mn元素的化合价升高,氯酸钾中Cl元素的化合价降低,生成K2MnO4溶液,碱熔时氯酸钾可能分解生成氧气,氧化时氯气可氧化生成KMnO4,加热结晶分离出固体KMnO4。
    A.“浸出”过程使用过滤操作,用到的玻璃仪器有:玻璃棒、烧杯、漏斗,A正确;
    B.高温干燥会受热分解,B错误;
    C.“氧化”中氯气是氧化剂,高锰酸钾是氧化产物,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,C正确;
    D.“碱熔”的产物是氧化产物,D正确;
    故选B。
    6.(2024·北京门头沟·一模)一种高硫锰矿的主要成分,含有等杂质,其中含量较大。以该高硫锰矿为原料制备硫酸锰,流程示意图如图所示。
    已知:①金属硫化物的溶度积常数如下表。
    ②金属离子的与溶液的关系如图所示。
    (1)在预处理阶段,将高硫锰矿粉碎的目的是 。
    (2)若未经脱硫直接酸浸,会产生的污染物是 。
    (3)酸浸时主要含锰组分发生反应的离子方程式为 ;加入的作用是 (用离子方程式表示)。
    (4)调溶液到5左右,滤渣2的主要成分是 。
    (5)由图像可知,从“操作”所得溶液中得到晶体需进行的操作是 、洗涤、干燥。
    (6)锰含量测定:
    ⅰ.称取晶体,加水溶解,将滤液定容于容量瓶中。
    ⅱ.取溶液于锥形瓶中,加少量催化剂和过量溶液,加热、充分反应,产生和,煮沸溶液使过量的分解。
    ⅲ.加入指示剂,用溶液滴定。滴定至终点时消耗溶液的体积为重新变成。废渣中锰元素的质量分数为 。
    【答案】
    (1)增大反应物之间的接触面积,提高反应速率,使反应更加充分
    (2)H2S
    (3)
    (4)Fe(OH)3
    (5)蒸发结晶,保存温度在40℃以上趁热过滤
    (6)
    【详解】高硫锰矿的主要成分,含有等杂质,其中含量较大,碱性溶液中,在催化剂存在下通空气氧化脱硫,硫化物中的硫元素被氧化为单质,二氧化硅与氢氧化钠反应生成硅酸钠,硫化亚铁被氧气氧化生成硫单质和氢氧化铁,过滤得到的脱硫矿粉中含S、Fe(OH)3、碳酸盐和金属氧化物,加入硫酸酸浸,并加入MnO2氧化Fe2+,生成的滤液中含Fe3+、Mn2+、Cu2+、Ni2+,单质S以滤渣1的形式除去,加入一水合氨调pH,进而除去铁元素,过滤得到的滤液中含Mn2+、Cu2+、Ni2+,再加入硫化钠可除去铜元素与镍元素,最后过滤得到的MnSO4溶液经蒸发结晶,保存温度在40℃以上趁热过滤、洗涤、干燥后得到。
    (1)在预处理阶段,将高硫锰矿粉碎的目的是:增大反应物之间的接触面积,提高反应速率,使反应更加充分;
    (2)未经脱硫直接酸浸,金属硫化物会与酸发生反应产生有毒的硫化氢;
    (3)酸浸时含硫矿粉中的碳酸锰会与硫酸发生反应生成MnSO4、水和二氧化碳,反应的离子方程式为:;加入MnO2目的是为了氧化亚铁离子,生成便于除去的铁离子,涉及的离子方程式为:;
    (4)根据金属离子的与溶液的关系图可知,调节pH为5左右,目的是为了除去铁元素,所以过滤得到的滤渣2主要成分是Fe(OH)3;
    (5)由图像可知,温度在40℃以下,溶液析出的晶体为,因此从“操作”所得溶液中得到晶体需进行的操作是:蒸发结晶,保存温度在40℃以上趁热过滤、洗涤、干燥;
    (6)过程中存在反应:、,存在关系式,,质量为2bc×10-4ml×55g/ml=0.011bcg,质量分数为:。
    7.(2024·内蒙古锡林郭勒盟·三模)以废旧电池[主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH、、石墨棒]为原料,制备锰锌铁氧体[]的流程如下:
    已知:在煮沸时易分解。
    (1)将电池“粉碎”前应先放电,其目的是 。
    (2)“酸浸”过程中含锰物质被溶液中的,还原为,其中参与反应的离子方程式为 。
    (3)“氧化”时加入将氧化,取氧化后的溶液加入,调节溶液为1~2,可制得黄钾铁矾[]沉淀。
    ①复杂的含氧酸盐可以表示为氧化物的形式,如可表示为,则以氧化物的形式可表示为 。
    ②写出加入Na2CO3生成黄钾铁矾反应的离子方程式: 。
    ③检验“氧化”后的溶液中是否还存在Fe2+,可使用的试剂是 (填化学式)。
    (4)“共沉淀”前,需测定溶液中锰元素含量。操作步骤:
    a.准确量取1.00mL“氧化”后的溶液于锥形瓶中,加入少量硫酸、磷酸和硝酸银溶液,振荡;
    b.将溶液加热至,加入充分反应(被氧化为)后,再将溶液煮沸;
    c.冷却后,用的标准溶液滴定至终点,平行滴定3次,平均消耗溶液。
    ①步骤b中,煮沸的目的是 。
    ②“氧化”后的溶液中的物质的量浓度为 。
    【答案】
    (1)释放残余的能量,避免造成安全隐患
    (2)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
    (3)K2O·3Fe2O3·4SO3·6H2O 2K++6Fe3++4+6+6H2O=K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑ K3[Fe(CN)6]
    (4)将过量的(NH4)2S2O8加热分解掉,防止其氧化后续滴定过程中的Fe2+,以免引起实验误差 0.464
    【详解】废干电池主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH,加入稀H2SO4到粉碎废电池增加酸浸速率,MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH溶于酸,MnO2、MnOOH在酸性条件下被Fe2+还原生成Mn2+,加入(NH4)2CO3共沉淀最终制取锰锌铁氧体,据此分析结合各小题具体解题。
    (1)电池是将化学能转化为电能的装置,将电池粉碎前应先放电,放电的目的是释放残余的能量,避免造成安全隐患,故答案为:释放残余的能量,避免造成安全隐患;
    (2)MnO2被溶液中的FeSO4还原为Mn2+,亚铁离子被氧化为铁离子,离子方程式为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O,故答案为:MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;
    (3)①根据题干示例可知,复杂的含氧酸盐可以表示为氧化物的形式,则以氧化物的形式可表示为K2O·3Fe2O3·4SO3·6H2O,故答案为:K2O·3Fe2O3·4SO3·6H2O;
    ①加入Na2CO3调节溶液pH为1~2,生成黄钾铁矾[K2Fe6(SO4)4(OH)12]的离子方程式为2K++6Fe3++4+6+6H2O=K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑,故答案为:2K++6Fe3++4+6+6H2O=K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑;
    ③Fe2+与K3[Fe(CN)6](名称为铁氰化钾)反应产生蓝色沉淀,则检验Fe2+离子可以用K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液,故答案为:K3[Fe(CN)6];
    (4)①步骤b中,煮沸的目的是将过量的(NH4)2S2O8加热分解掉,防止其氧化后续滴定过程中的Fe2+,以免引起实验误差,故答案为:将过量的(NH4)2S2O8加热分解掉,防止其氧化后续滴定过程中的Fe2+,以免引起实验误差;
    ②该滴定过程先后发生两个氧化还原反应:2Mn2++5+8H2O=2+10+16H+,+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,滴定过程中消耗的n(Fe2+)=0.1000ml/L×23.20mL×10-3L/mL=2.320×10-3ml,根据反应原理得关系式:Mn2+~~5Fe2+,则n(Mn2+)=ml=4.64×10-4ml,则c(Mn2+)=ml/L=0.464ml/L,故答案为:0.464ml/L。
    8.(2022·湖北襄阳·模拟预测)锰酸锂是锂电池的正极材料。以软锰矿粉(主要成分是,含少量等)为原料制备锰酸锂的流程如下:
    常温下,几种难溶物质的溶度积数据如下表:
    请回答下列问题:
    (1)“酸浸”时,常在高压下充入,其目的是 。
    (2)“滤渣1”的主要成分是 (填化学式,下同),“酸浸”时,被氧化的物质是 。
    (3)“氧化”时发生反应的离子方程式为 。
    (4)“调”时发生反应:,该反应的平衡常数 。(已知:常温下,的电离常数)
    (5)测得“沉镁”后溶液中,则残留的 。“沉锰”后的滤液与碱加热处理后可返回 (填步骤名称)步骤循环利用。
    (6)“沉锰”生成碱式碳酸锰的同时放出,该反应的离子方程式为 。
    【答案】
    (1)增大压强,提高的溶解度,从而提高酸浸速率
    (2)
    (3)
    (4)
    (5) 调
    (6)
    【详解】以软锰矿粉(主要成分是MnO2,含少量Fe2O3、Al2O3、SiO2、MgO等)为原料,加入硫酸并通入二氧化硫进行酸浸,反应后除去滤渣1为SiO2,得到滤液主要含有硫酸锰、硫酸铝、硫酸亚铁、硫酸镁等,再加入二氧化锰,将亚铁离子氧化成铁离子,再通入氨气调节pH,将Al3+、Fe3+转化为氢氧化铝、氢氧化铁沉淀为滤渣2,再加入氟化锰沉镁,将镁离子转化为氟化镁形成滤渣3,所得滤液再加入碳酸氢铵沉锰,得到碱式碳酸锰[2MnCO3⋅3Mn(OH)2⋅H2O]的同时放出CO2,再加入碳酸锂,在空气中加热至900-1000℃,反应得到锰酸锂(LiMnO2)。
    (1)“酸浸”时,常在高压下充入,其目的是增大压强,提高的溶解度,从而提高酸浸速率。
    (2)“滤渣1”的主要成分是SiO2(不溶于H2SO4),“酸浸”时,二氧化锰、Fe3+能将SO2氧化,故被氧化的物质是SO2。
    (3)“氧化”时MnO2将Fe2+氧化成Fe3+,同时自身被还原为锰离子,发生反应的离子方程式为。
    (4)“调pH”时发生反应:,该反应的平衡常数。
    (5)测得“沉镁”后溶液中c(Mn2+)=0.8ml⋅L−1,Ksp(MnF2)=c(Mn2+)∙c2(F-)=0.8ml/L×c2(F-)=5.6×10−3,则c2(F-)=7.0×10−3,则残留的;“沉锰”后的滤液与碱加热处理后会产生氨气,可返回调pH步骤循环利用。
    (6)“沉锰”生成碱式碳酸锰[2MnCO3⋅3Mn(OH)2⋅H2O]的同时放出CO2,根据电荷守恒、元素守恒配平该反应的离子方程式为。
    9.(2023·广西柳州·模拟预测)高纯氯化锰(MnCl2)在电子技术和精细化工领域有重要应用。一种由粗锰粉(含磷酸盐、硅酸盐、铁、铅等)制备高纯氯化锰的工艺流程如图所示(部分操作和条件略)。
    已知:生成氢氧化物沉淀的pH:
    注:金属离子的起始浓度为0.1ml•L﹣1;当离子的浓度小于等于10﹣5ml•L﹣1时沉淀完全。
    回答下列问题:
    (1)将粗锰粉磨碎的目的是 。
    (2)步骤1和步骤2除去了磷酸盐和硅酸盐。非金属性P Si(填写“大于”“小于”),从原子结构角度解释非金属性不同的原因是 。
    (3)所得滤液甲中的金属离子主要含有Mn2+、Fe2+和Pb2+等,且Pb2+不被H2O2氧化。加入H2O2目的是 。(用离子方程式表示)。步骤4加入MnCO3得到沉淀的主要成分是 。
    (4)已知PbS的Ksp=8×10﹣28,MnS的Ksp=2×10﹣10.步骤5的目的是除去Pb2+,反应的离子方程式是 ,为了保证Pb2+除尽,控制溶液中S2﹣浓度范围是 。(假设溶液中Mn2+、Pb2+的浓度是0.1ml•L﹣1)
    (5)已知;氯化锰的溶解度随温度的变化如图。步骤6的操作是 、 、过滤、洗涤、烘干。
    【答案】
    (1)增大接触面积,加快反应速率
    (2)大于 P元素原子半径较小,得电子能力强,非金属性强
    (3)2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O Fe(OH)3
    (4)Pb2++H2S=PbS↓+2H+ 8×10﹣23ml/LSi,
    故答案为:大于;P元素原子半径较小,得电子能力强,非金属性强;
    (3)通过分析可知,过氧化氢的作用是将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,便于调节pH将其转化为Fe(OH)3沉淀除去,反应的离子方程式为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,通过分析可知加入MnCO3相关反应的离子方程式为:MnCO3+2H+=Mn2++H2O+CO2↑,Fe3++3H2O⇌ Fe(OH)3+3H+,作用为调节溶液的pH以便于Fe3+沉淀;
    故答案为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;Fe(OH)3;
    (4)已知PbS的Ksp=3×10﹣28,MnS的Ksp=2×10﹣10,步骤5的目的是除去Pb2+,反应的离子方程式为:Pb2++H2S═PbS↓+2H+,为了保证Pb2+除尽,Ksp=c(Pb2+)×c(S2﹣)=8×10﹣28,c(S2﹣)=ml/L=8×10﹣23ml/L,Ksp=c(Mn2+)×c(S2﹣)=2×10﹣10,c(S2﹣)= ml/L=2×10﹣9ml/L,控制溶液中S2﹣浓度范围是:8×10﹣23ml/L

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