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    第4讲-有得有失:氧化还原规律及其应用 课件 2025高考化学二轮复习

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    第4讲-有得有失:氧化还原规律及其应用 课件 2025高考化学二轮复习

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    这是一份第4讲-有得有失:氧化还原规律及其应用 课件 2025高考化学二轮复习,共45页。PPT课件主要包含了考点统计,考向分析,基本概念,知识重构梳理脉络,1强弱规律,2优先规律,3价态规律,4守恒规律,①计算转移电子数,重温经典感悟高考等内容,欢迎下载使用。
    考查氧化还原反应的基本概念;判断氧化性、还原性的强弱;计算反应转移的电子数;判断或书写电极反应;配平或书写氧化还原反应方程式。
    氧化还原反应的考查,重点是应用氧化还原基本概念及其规律解决情境问题。
    氧化还原反应:反应前后有元素化合价发生变化的反应。
    氧化还原反应的实质:电子的转移(得失或偏移),得失电子守恒。
    化合价降低,得到电子,发生还原反应
    化合价升高,失去电子,发生氧化反应
    较强氧化性 较强还原性 较弱还原性 较弱氧化性
    转移电子数=得电子总数=失电子总数=化合价降低总数=化合价升高总数转移电子数=变价原子数×│化合价的差│×e¯
    A.生成1 ml N2O,转移4 ml 电子B.H2O是氧化产物C.NH2OH既是氧化剂又是还原剂D.若设计成原电池,Fe2+为负极产物
    例1(2023浙江1月卷,6)关于反应2NH2OH + 4Fe3+ === N2O↑ + 4Fe2+ + 4H+ + H2O, 下列说法正确的是
    例2(2024北京卷,10)可采用Deacn催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g) △H=-114.4kJ·ml-1。下图所示为该法的一种催化机理。下列说法不正确的是
    D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
    化合价的变化角度进行分析
    循环转化关系图中物质变化分析思路:1.箭头进入的是反应物,箭头指出的是生成物2.若上一步生成某物质,下一步该物质又参与反应,则该物质为中间产物3.若某物质参加反应,后又生成该物质,且其质量不变,则该物质为催化剂。
    规律:氧化性:氧化剂 > 氧化产物 还原性:还原剂 > 还原产物
    2 氧化还原反应规律及应用
    较强氧化性 较强还原性 较弱还原性 较弱氧化性
    ①根据氧化还原反应方程式判断氧化性、还原性强弱
    左边 > 右边
    应用:判断物质的氧化性或还原性的强弱。
    注意:氧化性、还原性强弱是指得失电子的难易程度,与数目无关。
    例3(2024江苏,11)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是
    ②根据“三个表”判断氧化性、还原性强弱
    氧化性:Fe3+>Cu2+>Fe2+
    例4(2022辽宁,7)下来类比或推理合理的是
    ②根据“三表”判断氧化性、还原性强弱
    例5(2024北京,19节选)某小组同学向pH=1的0.5 ml·L-1的FeCl3溶液中分别加入过量的Cu粉、Zn粉和Mg粉,探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。(1)理论分析 依据金属活动性顺序,Cu、Zn、Mg中可将Fe3+还原为Fe的金属是 。
    条件:与同一物质反应,一般越易进行或反应越剧烈,物质的氧化性或还原性越强。价态:不同氧化剂与同一还原剂反应时,氧化产物的价态越高氧化剂的氧化性越强。价态:不同还原剂与同一氧化剂反应时,还原产物的价态越低还原剂的还原性越强。
    ③根据反应条件和产物价态高低判断氧化性、还原性强弱
    例6(2021河北,10)关于非金属含氧酸及其盐的性质,下列说法正确的是
    D.浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO,故稀HNO3氧化性更强
    例7(2020天津,13节选)(3)Fe、C、Ni能与Cl2反应,其中C和Ni均生成二氯化物,由此推断FeCl3、CCl3和Cl2的氧化性由强到弱的顺序为 。
    CCl3>Cl2>FeCl3
    浓度:同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性)越强。温度:同一种物质,温度越高其氧化性(或还原性)越强。酸碱度:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。
    ④根据浓度、温度或酸碱度判断氧化性、还原性强弱
    (1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A中仍存在盐酸和MnO2。①反应的离子方程式是 。②电极反应式:i.还原反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O ii.氧化反应: 。③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。 i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO2氧化性减弱。 ii.随c(Cl-)降低, 。④补充实验证实了③中的分析。a是 ,b是 。(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液,能与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是 。
    例8(2021北京,19节选)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
    2Cl- - 2e- =Cl2↑
    Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强
    MnSO4固体或饱和溶液
    规律:氧化还原反应可看作是“强者先行”的反应。 在浓度相差不大的溶液中,若同时含有几种氧化剂时,氧化性强的粒子先反应, 若同时含有几种还原剂时,还原性强的粒子先反应,如还原性:I- >Fe2+>Br-。
    应用:判断溶液中粒子反应的先后顺序。
    (1)②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为 ; 若反应物用量比 =1.5时,氧化产物为 。
    例9(2021年全国甲卷,26节选)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:I2的一种制备方法如图所示:
    FeI2+Cl2===I2+FeCl2
    设n(Cl2)=1.5 ml,n(FeI2)=1 ml,2I- + Cl2 === I2 + 2Cl-,2Fe2+ + Cl2 === 2Fe3+ + 2Cl-。
    规律: 当元素化合价处在最高价,只有氧化性;处在最低价,只有还原性; 处在中间价,既有氧化性又有还原性。
    应用:判断反应中物质具有氧化性或还原性。
    ①价态与氧化性和还原性的关系
    归中规律:“高价+低价→中间价”,简记为“只靠拢,不交叉”。
    歧化规律:“中间价→高价+低价”。
    应用:判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性; 推断信息型氧化还原反应中的生成物。
    邻位转化规律:发生氧化还原反应时,其价态一般先变为邻位价态。
    ②含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化规律
    B.①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
    例10(2023北京,12)离子化合物Na2O2和CaH2与水的反应分别为
    电子得失守恒:氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数。
    化合价升降守恒:氧化剂中元素化合价降低总数=还原剂中元素化合价升高总数。
    质量守恒:反应前后原子的种类和质量不变。
    电荷守恒:离子反应前后,阴阳离子所带电荷总数相等。
    例11(2023辽宁,5)我国古代四大发明之一黑火药的爆炸反应为: S + 2KNO3 + 3C ===K2S + N2↑ + 3CO2↑NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是
    B.每生成2.8 g N2转移电子数目为NA
    n(e-)=n(氧化剂)×变价原子个数×│化合价的差(左边价-右边价)│ =n(还原剂)×变价原子个数×│化合价的差(左边价-右边价)│
    ~3×4e- =12e-
    第一步:列物质,标变价——列出部分反应物或生成物,标出反应前后变价元素的化合价;
    第二步:算得失,配系数——通过求最小公倍数法使化合价升价相等,确定氧化剂、还原剂、 氧化产物、还原产物的化学计量数;
    第三步:看环境,补物质——看所给溶液的酸碱性,根据守恒规律补齐缺项;
    第四步:查守恒,写答案——检查是否符合守恒规律,写出最后答案。
    (4)守恒规律及其应用
    ②书写或配平氧化还原反应方程式
    ②氧化还原反应方程式的书写与配平
    熟悉常见氧化剂或还原剂及其对应的产物(注意环境的酸碱性)
    例12(2023新课标卷,27节选)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
    已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O72-存在,在碱性介质中以CrO42-存在。
    (6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为 。
    (6) “还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为 。
    第一步:列物质,标变价
    Cr2O72- + S2O52- →
    + SO42-
    Cr3+
    + 5H2O
    【例1】(2024浙江1月卷,4)汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下发生反应: 下列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值)( )
    A.生成1 ml CO2转移电子的数目为2NAB.催化剂降低NO与CO反应的活化能C.NO是氧化剂,CO是还原剂D.N2既是氧化产物又是还原产物
    ~2×(2-0)e-=4e-
    A项,CO2和转移电子的关系为:CO2~2e-。B项,催化剂通过降低反应的活化能,加快反应速率。C项, NO→N2氮元素化合价降低,NO是氧化剂;CO→CO2碳元素元素化合价升高,CO是还原剂。D项, N2是还原产物,CO2是氧化产物。
    催化剂降低反应的活化能
    【例2】(2024甘肃卷,11)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案,下列说法正确的是( )
    A.还原性:Ag>Cu>FeB.按上述方案消耗1 ml Fe可回收1 ml AgC.反应①的离子方程式是[Cu(NH3)4]2++4H+===Cu2++4NH4+D.溶液①中的金属离子是Fe2+
    A项,金属活动性越强,金属的还原性越强,可知还原性:Fe>Cu>Ag。B项,电子得失守恒可知,Fe~Cu~2e-,Cu~ 2Ag~2e- , 1 ml Fe可回收2 ml Ag 。C项,反应①中氯化四氨合铜溶液与浓盐酸反应生成CuCl2和NH4Cl 。D项,Fe置换出Cu后生成Fe2+,然后Fe2+被通入的O2氧化为Fe3+ 。
    性质强弱规律,价态规律
    情境分析、信息提取能力
    【例3】(2024北京卷,14)不同条件下,当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应,结果如下。
    已知:MnO4-的氧化性随酸性减弱而减弱。下列说法正确的是( )A.反应①,n(Mn2+)∶n(I2)=1:5B.对比反应①和②,x=3C.对比反应①和②,I-的还原性随酸性减弱而减弱D.随反应进行,体系pH变化:①增大,②不变
    A项,可根据电子得失守恒,2MnO4-~2Mn2+~得10e- ,10I-~5I2~失10e-,n(Mn2+):n(I2)=2:5。B项,根据反应①可得关系式10I-~2MnO4-,可以求得n=0.0002,反应②对应关系式MnO4-~MnO2~得3e-,得电子为10×0.0002×3=0.006, I-~ IOx-失电子为0.001×(y+1)=0.006,y=5,(5-2x)=-1,故x=3。C项,已知MnO4-的氧化性随酸性减弱而减弱,对比反应①和②的产物,I-的还原性随酸性减弱而增强。D项,根据反应①和②的离子方程式知,①消耗H+ pH增大,②生成OH- pH增大。
    ①10I-+2MnO4-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
    ②I-+MnO4-+H2O→MnO2↓+IOx-+OH-
    电子得失守恒规律,化合价代数和规则

    已知:①(1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,PbS中硫元素体现的性质是_______(选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量Pb3O4,该物质可溶于浓盐酸,Pb元素转化为[PbCl4]2-,写出该反应的化学方程式 。
    【例4】(2024浙江6月卷,18节选)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS) 的利用有火法和电解法等。
    Pb3O4+14HCl(浓)=3H2[PbCl4]+4H2O+Cl2↑
    价态规律、邻位转化规律
    Pb3O4 + HCl(浓) = H2[PbCl4]
    + Cl2↑
    【例5】(2024浙江1月卷,18节选)固态化合物Y的组成为MgCaFeMn(CO3)4,以Y为原料实现如下转化。
    通过“题干信息”直接获取反应物和生成物
    (3)酸性条件下,固体NaBiO3(微溶于水,其还原产物为无色Bi3+)可氧化Mn2+为MnO4-,写出Mn2+转化为MnO4-的离子方程式 。
    5NaBiO3+2Mn2++14H+=2MnO4-+5Bi3++7H2O+5Na+
    NaBiO3 + Mn2+ = MnO4- + Bi3+
    + 14H+
    + 5Na+
    + 7H2O
    理解与辨析、分析与推测能力
    【例6】(2024湖南卷,16节选)铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4)是一种含贵金属的可再生资源,回收贵金属的化工流程如下:
    (2)“滤液1”中含有Cu2+和H2SeO3,“氧化酸浸”时Cu2Se反应的离子方程式为 。
    Cu2Se+4H2O2+4H+=2Cu2++H2SeO3+5H2O
    通过“题干+流程”直接获取反应物和生成物
    Cu2Se = 2Cu2+ + H2SeO3
    + H2O2
    + H2O
    【例7】(2024全国甲卷,26节选)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下:
    (6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化C2+,其反应的离子方程式为 。
    通过“题干+流程”间接获取反应物和生成物
    2C2++5ClO-+5H2O=2C(OH)3↓ + Cl-+ 4HClO
    C2+ + ClO- = C(OH)3↓
    4H+ + 4 ClO- = 4HClO
    读题读图,理解辨析,分析推断
    【例8】(2024黑吉辽卷,16节选)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:
    (6)“细菌氧化”中,FeS2发生反应的离子方程式为 。
    通过“提取题干信息+分析流程”间接获取反应物和生成物
    + Fe3+
    【例9】(2024新课标卷,27节选)其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含C、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
    (3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、 。
    MnO4- = C(OH)3↓ + MnO2↓
    3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2↓+4H+
    通过“分析流程”间接获取反应物和生成物
    MnO4-+3C2++7H2O=3C(OH)3↓ +MnO2↓+5H+
    MnO4- + Mn2+ = MnO2↓
    C2+、Mn2+、Zn2+
    【例10】(2024河北卷,15节选)市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl2和I2,某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理,设计实验制备高纯度的溴。回答下列问题:
    (1)D中发生的主要反应的化学方程式为 。(2)将D中溶液转移至蒸发皿中,边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体,继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为 。
    + Mn2+
    + 16H+
    + 8 H2O
    【例11】(2023北京卷,19节选)资料显示,I2可以将Cu氧化为Cu2+。某小组同学设计实验探究Cu被I2氧化的产物及铜元素的价态。已知:I2易溶于KI溶液,发生反应I2+I- I3- (红棕色);I2和I3-氧化性几乎相同。
    (2)实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有[Cu(H2O)4]2+ (蓝色)或[CuI2]- (无色),进行以下实验探究:步骤a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl4,多次萃取、分液。步骤b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。ⅱ.查阅资料,2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,[Cu(NH3)2]+ (无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤b的溶液中发生的变化 。
    [CuI2]- +2 NH3·H2O=[Cu(NH3)2]++2H2O+2I-、4[Cu(NH3)2]++O2 +8NH3·H2O=4[Cu(NH3)4]2++6H2O+4OH-
    [CuI2]- + NH3·H2O =
    [Cu(NH3)2]+ + O2 =
    [Cu(NH3)2]+
    [Cu(NH3)4]2+
    + 8NH3·H2O
    审题读题、理解辨析、推断预测
    【例12】(2023河北卷,16节选)闭环循环有利于提高资源利用率和实现绿色化学的目标。利用氨法浸取可实现废弃物铜包钢的有效分离,同时得到的CuCl可用于催化、医药、冶金等重要领域。工艺流程如下:
    [Cu(NH3)4]Cl2 + Cu = [Cu(NH3)2]Cl
    [Cu(NH3)2]+ + O2 + NH3
    = [Cu(NH3)4]2+
    (1)首次浸取所用深蓝色溶液①由铜毛丝、足量液氨、空气和盐酸反应得到,其主要成分为 (填化学式)。(3)浸取工序的产物为[Cu(NH3)2]Cl,该工序发生反应的化学方程式为 。 浸取后滤液的一半经氧化工序可得深蓝色溶液①,氧化工序发生反应的离子方程式为 。
    [Cu(NH3)4]Cl2
    8NH3+4[Cu(NH3)2]++O2+4H+=4[Cu(NH3)4]2++2H2O
    [Cu(NH3)4]Cl2+Cu=2[Cu(NH3)2]Cl
    记忆口诀:升失还原剂,降得氧化剂,剂性一致。
    化合价升高,失去电子,N(e-)=变价原子数×│价差│
    化合价降低,得到电子, N(e-)=变价原子数×│价差│
    2 氧化还原反应方程式书写与配平步骤

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