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    2024-2025学年高考二轮总复习课件 化学 板块1 题型突破3化学反应原理综合(课件 练习)(共4份打包)

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    2024-2025学年高考二轮总复习课件 化学 板块1 题型突破3化学反应原理综合(课件 练习)(共4份打包)

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    1. (2023·广东选考节选)配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。已知:[FeR3]2+为橙红色,[FeR3]3+为淡蓝色。
    ①c(HNO3)=3.0 ml·L-1时,在0~1 min内,[FeR3]2+的平均消耗速率=________。②下列有关说法中,正确的有________。
    B.[FeF3]2+平衡转化率:αⅢ>αⅡ>αⅠC.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:tⅢ>tⅡ>tⅠ
    (2)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
    研究组用吸收光谱法研究了反应体系中M与L反应体系。当c0(L)=1.0×10-5 ml·L-1时,测得平衡时各物种c平/c0(L)随c0(M)/c0(L)的变化曲线如图。c0(M)/c0(L)=0.51时,计算M的平衡转化率________(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
    【答案】 (1)①5×10-5 ml/(L·min) ②A、B (2)98%
    2. (2023·辽宁选考节选)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO4·5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过程中CuSO4·5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如下图1所示。700 ℃左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有SO2、________和________(填化学式)。
    (2)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
    (ⅰ)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度的关系如图2所示,下列说法正确的是________。a.温度越高,反应速率越大b.α=0.88的曲线代表平衡转化率c.α越大,反应速率最大值对应温度越低d.可根据不同α下的最大速率,选择最佳生产温度
    (ⅱ)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如图3所示,催化性能最佳的是________(填标号)。
    (3)工业上用浓硫酸吸收SO3。若用水吸收SO3会产生酸雾,导致吸收效率降低。SO3的吸收率与所用硫酸的浓度、温度的关系如图4所示。据图分析,最适合的吸收条件;硫酸的浓度______,温度______。
    【答案】 (1)CuO SO3 (2)(ⅰ)cd (ⅱ)d (3)98.3% 60 ℃
    随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a错误;相同温度下存在α=0.9、α=0.92,故α=0.88的曲线不能代表平衡转化率,b错误;从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c正确;从图像可以看出随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以减少能源的消耗,d正确。故答案选cd。(ⅱ)为了提高催化剂的综合性能,科学家对催化剂进行了改良,从图3中可以看出标号为d的催化剂V-K-Cs-Ce对SO2的转化率最好,产率最佳,故答案选d。(3)由图4可知,最适合吸收三氧化硫的浓硫酸质量分数为98.3%,最适合吸收的温度为60 ℃,此时SO3吸收率最高。
    “点—线—面”三维度分析特殊平衡图像
    化工生产中的复杂图像分析除通过图像获取有用信息和对获取的信息进行加工处理外,还需注意以下4点:1.曲线上的每个点是否都达到平衡
    往往需要通过曲线的升降趋势或斜率变化来判断,如果还未达到平衡则不能使用平衡移动原理,只有达到平衡以后的点才能应用平衡移动原理。如图中虚线表示单位时间内A的产率随温度的升高先增大后减小,先增大的原因是P点之前反应尚未达到平衡,随温度的升高,反应速率增大,故单位时间内A的产率增大。
    2.催化剂的活性是否受温度的影响不同的催化剂因选择性不同受温度的影响也会不同。一般来说,催化剂的活性在一定温度下最高,低于或高于这个温度都会下降。如图,250~300 ℃时,温度升高而B的生成速率降低的原因是温度超过250 ℃时,催化剂的催化效率降低。
    3.不同的投料比对产率也会造成影响
    当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放热反应。若温度不变,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],则提高了二氧化碳的转化率。
    4.考虑副反应的干扰或影响往往试题会有一定的信息提示,尤其温度的改变影响较大。
    【思维模型】  “三审”突破反应速率和平衡的有关图像
    1. (2024·河北邯郸二模)一氯甲烷广泛用作溶剂、提取剂、推进剂、制冷剂、甲基化试剂,用于生产农药、医药等。600 K时,CH3Cl和H2O作用生成CH3OH,CH3OH可继续反应生成(CH3)2O。反应原理如下:
    (2)在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中,充入1 ml CH3Cl和3 ml H2O发生反应,甲醇的物质的量随时间变化如图2所示:
    【解析】 (1)反应②放热,达到平衡后升温会逆向移动,升温逆反应速率增大更多,根据题图可知,ln k逆应该是直线a。温度为T1时,k正=k逆,而平衡时,v正=v逆,则根据速率与浓度之间关系得到K=1。(2)两个反应在反应前后气体分子总数均不变,因此平衡后气体总的物质的量仍为4 ml,可得出H2O的物质的量为2.6 ml,而CH3OH有0.3 ml,则CH3Cl、CH3OCH3、HCl共有1.1 ml,根据氧原子守恒,可得出CH3OCH3为0.1 ml,再根据碳原子守恒,CH3Cl为0.5 ml,由氯原子守恒又能算出HCl为0.5 ml,则CH3Cl减少了0.5 ml,即可算出CH3Cl
    2. (2024·湖南衡阳二模)丙烯作为化工原料,其用量仅次于乙烯,应用丙烷脱氢制丙烯成为丙烯的重要来源,涉及的主要反应如下:
    1. (2024·河北秦皇岛市部分示范高中三模节选)乙酸在催化剂的作用下和氢气反应可生成乙醇,反应体系主要发生如下反应:
    在200 kPa反应条件下,将n(H2)∶n(CH3COOH)=10∶1的混合气进行上述反应。平衡时乙酸的转化率、产物的选择性S随温度变化如下图所示。
    (1)图中表示乙酸的转化率随温度变化的曲线是________。当温度低于340 ℃时,随着温度的升高,CH3COOC2H5选择性变大的原因是___________________________________。(2)H2和CH3COOH反应一段时间后,不改变反应时间和温度,能提高S(C2H5OH)的可能措施是________________________(任写一条)。【答案】 (1)L3 经分析,L1、L2分别代表CH3CHO、CH3CH2OH的选择性随温度变化的曲线;随着温度的升高,反应Ⅰ、Ⅱ的平衡均逆向移动且反应Ⅰ逆向移动程度大于反应Ⅱ,反应Ⅲ的平衡正向移动程度不大,所以340 ℃之前,随着温度的升高,CH3COOC2H5的选择性变大(2)增大压强或选择合适的催化剂
    【解析】 (1)反应Ⅰ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,C2H5OH的选择性下降,反应Ⅲ为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CH3CHO的选择性上升,即L1为CH3CHO的选择性,由于CH3CHO、CH3CH2OH、CH3COOC2H5的选择性相加为1,即L2为CH3CH2OH的选择性,综上L3为乙酸的转化率随温度变化的曲线;随着温度的升高,反应Ⅰ、Ⅱ的平衡均逆向移动,且反应Ⅰ逆向移动程度大于反应Ⅱ,反应Ⅲ的平衡正向移动程度不大,所以340 ℃之前,随着温度的升高,CH3COOC2H5的选择性变大。(2)反应Ⅱ、Ⅲ均为气体分子数相等的反应,即压强的变化对平衡移动无影响,Ⅰ为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,S(C2H5OH)增大,选择合适的催化剂也能增大S(C2H5OH)。
    2. (2024·湖南师大附中三模节选)草酸二甲酯(CH3OOCCOOCH3)的热催化加氢是生产乙二醇(HOCH2CH2OH)、乙醇酸甲酯(CH3OOCCH2OH)的重要工艺,主要反应如下:
    当投料比大于80时,乙醇酸甲酯的选择性降低,原因是________________________________________。
    (2)在等压3 MPa、投料比为50的条件下,α草酸二甲酯及各产物的选择性(S)随温度变化关系如图乙所示。当反应温度高于478 K时,乙二醇的选择性降低,原因是____________________________________;根据图乙数据,画出乙醇酸甲酯的产率随温度的变化图像(标出产率最高时的数据)。
    【答案】 (1)增大投料比,反应Ⅱ平衡正向移动,乙醇酸甲酯的选择性降低(2)温度升高,副反应Ⅲ发生,乙醇选择性提高,导致乙二醇选择性降低 图见解析

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