题型20 电化学与有机化学、晶体结构的融合-2025高三二轮化学小题各个击破试题+ppt

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4．(2023·湖南卷)葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂，工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料，在溴化钠溶液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙，其阳极区反应过程如下：下列说法错误的是(　　)A．溴化钠起催化和导电作用B．每生成1 ml葡萄糖酸钙，理论上电路中转移了2 ml电子C．葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物D．葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应
解析：由题图中信息可知，2 ml Br－在阳极上失去2 ml电子后生成1 ml Br2，1 ml Br2与H2O反应生成1 ml HBrO，1 ml HBrO与1 ml葡萄糖反应生成1 ml葡萄糖酸，1 ml葡萄糖酸与足量的碳酸钙反应可生成0.5 ml葡萄糖酸钙，因此，每生成1 ml葡萄糖酸钙，理论上电路中转移了4 ml电子，B错误。
解析：装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体，CO2与NaHCO3溶液不反应，不能吸收CO2，C错误。　
6．(2023·全国甲卷)用可再生能源电还原CO2时，采用高浓度的K＋抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率，装置如下图所示。下列说法正确的是(　　)A．析氢反应发生在IrOx­Ti电极上B．Cl－从Cu电极迁移到IrOx­Ti电极C．阴极发生的反应有：2CO2＋12H＋＋12e－===C2H4＋4H2OD．每转移1 ml电子，阳极生成11.2 L气体(标准状况)
解析：由题图可知，该装置为电解池，与直流电源正极相连的IrOx­Ti电极为电解池的阳极，水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子，电极反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋；铜电极为阴极，酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等，电极反应式为2CO2＋12H＋＋12e－===C2H4＋4H2O、2CO2＋12H＋＋12e－===C2H5OH＋3H2O等，电解池工作时，氢离子通过质子交换膜由阳极室进入阴极室。析氢反应为还原反应，应在阴极发生，即在铜电极上发生，A错误；离子交换膜为质子交换膜，只允许氢离子通过，Cl－不能通过，B错误；根据阳极电极反应式知，每转移1 ml电子，生成0.25 ml O2，在标准状况下体积为5.6 L，D错误。 　
10．(2022·山东高考改编)Cu2－xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法不正确的是(　　)A．每个Cu2－xSe晶胞中Cu2＋个数为4xB．每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，转移电子数为8C．每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为1－xD．当NayCu2－xSe转化为NaCuSe时，每转移(1－y) ml电子，产生(1－x) ml Cu原子
1．(2024·沈阳市高中三年级教学质量监测)环氧乙烷( ，简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下，下列说法中错误的是(　　)A．电极1连接外接电源的正极B．电极2的电极反应式为2H＋＋2e－===H2↑C．溶液a可能含有两种溶质，溶液b可循环使用D．离子膜可选择性地透过H＋和K＋
解析：从题图中可知，电极1上Cl－失电子生成Cl2，电极1为阳极，生成的氯气与水反应生成HClO，HClO与CH2===CH2反应生成HOCH2CH2Cl，电极2为阴极，阴极上水得电子生成氢气和氢氧根离子，钾离子可通过离子膜向下层移动，溶液a为KOH和KCl的混合溶液，KOH与HOCH2CH2Cl反应生成环氧乙烷和KCl溶液，溶液b为KCl溶液。电极2上水得电子生成氢气和氢氧根离子，电极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，B错误。 　
2．(2024·内蒙古呼和浩特市高三质检)己二腈[NC(CH2)4CN]是制尼龙­66的原料，利用丙烯腈 (CH2===CHCN，不溶于水)为原料、四甲基溴化铵 [(CH3)4NBr]为盐溶液制备己二腈的电化学合成装置如图所示，其总反应为4CH2==CHCN＋2H2O===2NC(CH2)4CN＋O2↑。下列说法正确的是(　　)A．电解过程中，H＋向电极b移动B．电极a的电极反应为2CH2===CHCN＋2H＋－2e－===NC(CH2)4CNC．当电路中转移1 ml e－时，阳极室溶液质量增加9 gD．(CH3)4NBr在电化学合成中作电解质，并有利于丙烯腈的溶解
解析：由题图结合总反应可知，a极上丙烯腈得到电子发生还原反应生成己二腈：2CH2===CHCN＋2H＋＋2e－===NC(CH2)4CN，则a为阴极，b为阳极，b极中水失去电子发生氧化反应生成氧气：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，电解过程中阳离子向阴极移动，故H＋向电极a移动，A、B错误；当电路中转移1 ml e－时，阳极室生成0.25 ml氧气(质量为8 g)，同时有1 ml氢离子(质量为1 g)进入阴极区，故溶液质量减少9 g，C错误。 　
3．(2024·海淀区高三期末)LiMn2O4为尖晶石型锰系锂离子电池材料，其晶胞由8个立方单元组成，这8个立方单元可分为A、B两种类型(如图所示)。电池充电过程的总反应可表示为LiMn2O4＋C6===Li1－xMn2O4＋LixC6。已知：充、放电前后晶体中锰的化合价只有＋3、＋4，分别表示为Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)。下列说法不正确的是(　　)A．每个晶胞含8个Li＋B．B立方单元中Mn、O原子个数比为1∶2C．放电时，正极反应为Li1－xMn2O4＋xLi＋＋xe－===LiMn2O4D．若x＝0.6，则充电后材料中Mn(Ⅲ)与Mn(Ⅳ)的数目比为1∶4
解析：放电时，负极发生氧化反应， 转化为 ，所以放电时，Rh/Cu是负极，A错误；放电时，正极得电子，转化为C0.2Ni0.8(OH)2，B错误；充电时，阳离子向阴极移动，充电时，Rh/Cu是阴极，K＋通过交换膜从右室向左室迁移，C错误。