易错类型09 物质结构与性质（7大易错点）练习 备战2025年高考化学易错题（新全国通用）（含解析）

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易错点2 不掌握第一电离能和电负性的大小比较
易错点3 不清楚化学键与分子间作用力
易错点4 不会判断分子中原子的杂化轨道类型
易错点5 不能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测微粒的立体构型
易错点6 不能判断晶体的化学式、晶体中原子的配位数、晶体类型
易错点7 不能正确计算空间利用率和晶体密度
易错点1 不掌握原子核外电子排布原理
【分析】
1．基态原子的核外电子排布
(1)能量最低原理：电子尽可能地先占有能量低的轨道，然后进入能量高的轨道，使整个原子的能量处于最低状态。所有电子排布规则都需要满足能量最低原理。
如图为构造原理示意图，即基态原子核外电子在原子轨道上的排布顺序图：
(2)泡利不相容原理：每个原子轨道里最多只能容纳2个电子，且自旋状态相反。
如2s轨道上的电子排布为，不能表示为。
(3)洪特规则：当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋状态相同，如2p3的电子排布为，不能表示为或。
洪特规则特例：当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)
状态时，体系的能量最低，如24Cr的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。
2．基态原子核外电子排布的表示方法
(1)电子排布式
①概念：将轨道上所排布的电子数标注在该轨道符号右上角，并按照电子层从左到右的顺序排列的式子。
②表示方法：，如16S原子的电子排布式：1s22s22p63s23p4；再如26Fe：原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d64s2。
③简化电子排布式：把内层电子已达到稀有气体结构的部分写成“原子实”，以相应稀有气体的元素符号外加方括号表示，得到简化的电子排布式。上述两种原子的简化电子排布式分别为[Ne]3s23p4、[Ar]3d64s2。
④外围电子排布式：简化的电子排布式中省去相应的稀有气体的元素符号后剩下的部分。上述两种原子的外围电子排布式分别为3s23p4、3d64s2。
(2)轨道表示式
①概念：将每一个原子轨道用一个方框表示，在方框内标明基态原子核外电子排布的式子称为轨道表示式。
②表示方法：，如O的基态原子的轨道表示式：
；再如Na的基态原子的轨道表示式：。
易错点2 不掌握第一电离能和电负性的大小比较
【分析】
1.电离能
①第一电离能
气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，符号：I1，单位：kJ·ml－1。
②变化规律
a.同周期：第一种元素的第一电离能最小，最后一种元素的第一电离能最大，总体呈现从左至右逐渐增大的变化趋势。
b.同族元素：从上至下第一电离能逐渐减小。
c.同种原子：逐级电离能越来越eq \a\vs4\al(大)(即I1eq \a\vs4\al(＜)I2eq \a\vs4\al(＜)I3…)。
③注意：a.金属活动性顺序与元素相应的电离能大小顺序不完全一致，故不能根据金属活动性顺序判断电离能的大小。
b.第二、三、四周期的同周期主族元素，第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素的，如第一电离能：Mg>Al，P>S。
2.电负性
①含义 元素的原子在化合物中吸引键合电子能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引键合电子的能力越强。
②标准 以最活泼的非金属氟的电负性为4.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性(稀有气体未计)
③变化规律 在元素周期表中，同周期从左至右，元素的电负性逐渐增大，同主族从上至下，元素的电负性逐渐减小
易错点3 不清楚化学键与分子间作用力
【分析】
1.σ键和π键的比较
a.两个s轨道只能形成σ键，不能形成π键。
b.两个原子间可以只形成σ键，但不能只形成π键。
c.σ键一般比π键强度大，表现在化学性质的不同，通常含π键的物质的化学性质更活泼，如乙烯比乙烷更活泼。
2.极性键和非极性键
同种非金属元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种非金属元素原子间形成的共价键为极性键。
3.共价键和离子键
只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。
4.键参数
①概念
②键参数对分子性质的影响
键能越大，键长越短，分子越稳定。
5．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力＜氢键＜化学键。
(4)范德华力 主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。
⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。
6．分子的性质
(1)分子的极性
①非极性分子与极性分子的判断
eq \a\vs4\al(双原子分子)eq \a\vs4\al(单质)eq \a\vs4\al(正负电荷中心重合)eq \a\vs4\al(非极性分子)eq \a\vs4\al(结构对称)eq \a\vs4\al(多原子分子)eq \a\vs4\al(结构不对称)eq \a\vs4\al(正负电荷中心不重合)eq \a\vs4\al(极性分子)eq \a\vs4\al(→)eq \a\vs4\al(化合物)
②对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，否则为极性分子。
③键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
(2)分子的溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
③“相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。
(3)分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，
如。
(4)无机含氧酸分子的酸性
对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H＋，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2, n＝2。所以酸性：H2SO4eq \a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq \a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq \a\vs4\al(>)HClO3eq \a\vs4\al(>)HClO2eq \a\vs4\al(>)HClO。
易错点4 不会判断分子中原子的杂化轨道类型
【分析】
判断分子中心原子的杂化类型方法
①根据杂化轨道的空间分布构型判断
a.若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
b.若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
c.若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。
②根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。
③根据等电子原理进行判断
如CO2是直线形分子，CNS－、Neq \\al(－,3)与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。
④根据中心原子的价层电子对数判断
如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。
⑤根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
如没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp杂化。
易错点5 不能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测微粒的立体构型
【分析】
易错点6 不能判断晶体的化学式、晶体中原子的配位数、晶体类型
【分析】
1．晶胞结构的分析
(1)判断某种微粒周围等距且紧邻的微粒数目时，要注意运用三维想象法。如NaCl晶体中，Na＋周围的Na＋数目(Na＋用“”表示)：
每个面上有4个，共计12个。
(2)记住常见晶体如干冰、冰、金刚石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等的空间结构及结构特点。当题中信息给出的某种晶胞空间结构与常见晶胞的空间结构相同时，可以直接套用该种结构。
2．晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法
(1)原则：晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个原子分得的份额就是eq \f(1,n)。
(2)方法
A.长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的微粒数的计算方法如图所示：
B.非长方体晶胞中粒子视具体情况而定：
a．三棱柱 b．六棱柱

熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目。当题中信息给出的某种晶胞空间结构与常见晶胞的空间结构相同时，可以直接套用该种结构。
A．NaCl(含4个Na，4个Cl-)
B．干冰(含4个CO2)
C．CaF2(含4个Ca2+，8个F-)
D．金刚石(含8个C)
E．体心立方(含2个原子)
F．面心立方(含4个原子)
3．“均摊法”在晶胞组成计算中的应用
(1)计算一个晶胞中微粒的数目
非平行六面体形晶胞中微粒数目的计算同样可用“均摊法”，其关键仍是确定一个微粒为几个晶胞所共有。例如，石墨晶胞：
每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为eq \f(1,3)，那么一个六边形实际有6×eq \f(1,3)＝2个碳原子。
又如，六棱柱晶胞(MgB2晶胞)如图： 。顶点上的原子为6个晶胞(同层3个，上层或下层3个)共有，面上的原子为2个晶胞共有，因此镁原子个数为12×eq \f(1,6)＋2×eq \f(1,2)＝3个，硼原子个数为6。
(2)计算化学式
(3) = 1 \* GB3 ①单位换算：1 nm＝10－7 cm、1 pm＝10－10 cm
②金属晶体中体心立方、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)
a．面对角线长：eq \r(2)a b．体对角线长：eq \r(3)a c．体心立方堆积：4r＝eq \r(3)a(r为原子半径)
d．面心立方堆积：4r＝eq \r(2)a(r为原子半径)
4．晶胞中的配位数
(1)概念：在晶体中某一个原子（离子）周围所接触到的同种原子（异性离子）的数目。如NaCl的晶胞模型如图，Na＋配位数为6，Cl－配位数为6。
金属P为简单立方堆积，P的配位数为6
金属Na、K、Fe为体心立方堆积，配位数为8
(2)晶胞中微粒配位数的确定方法
5.判断晶体类型的方法
(1)主要是根据各类晶体的特征性质判断
如低熔、沸点的化合物形成分子晶体；熔、沸点较高，且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物形成离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的物质形成原子晶体；晶体能导电、传热、具有延展性的为金属晶体。
(2)根据物质的类别判断
金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体；大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的共价晶体中单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的共价晶体中化合物有碳化硅、二氧化硅等。金属单质(注：汞在常温为液体)与合金是金属晶体。
易错点7 不能正确计算空间利用率和晶体密度
【分析】
1.空间利用率(η)
(1)概念：指构成晶体的原子、离子或分子总体积在整个晶体空间中所占有的体积百分比。
(2)金属晶体空间利用率
空间利用率＝eq \f(球体积,晶胞体积)×100%，球体积为金属原子的总体积。
(3)空间利用率的计算
①简单立方堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞棱的方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝2R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含一个原子。
η＝eq \f(1×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(1×\f(4,3)πR3,2R3)×100%≈52.36%。
②体心立方堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝eq \f(4\r(3),3)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含两个原子。
η＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(4\r(3)R,3)))3)×100%≈68.02%。
③面心立方最密堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞面对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝2eq \r(2)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含四个原子。
η＝eq \f(4×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(4×\f(4,3)πR3,2\r(2)R3)×100%≈74.05%。
④六方最密堆积
设原子半径为R，根据原子在晶胞中的相切关系，可以计算出晶胞参数：a＝b＝2R，c＝eq \f(2\r(6),3)a≈1.633a，α＝β＝90°，γ＝120°。每个晶胞中包含两个原子。
η＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,a×\f(\r(3)a,2)×c)×100%＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,2R×\r(3)R×1.633×2R)×100%≈74.05%。
⑤金刚石型堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切(相邻两个碳原子之间的距离为晶胞体对角线的四分之一)，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝eq \f(8\r(3),3)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含八个原子。
η＝eq \f(8×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(8×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(8\r(3)R,3)))3)×100%≈34.01%。
2．晶体密度的计算
(1)计算晶胞的质量，进而计算晶体的密度
计算公式：ρ＝eq \f(N·M,NA·V)。
式中N与晶胞的组成有关，M为晶体的摩尔质量，NA为阿伏加德罗常数的值，V为晶胞的体积，其单位为cm3，ρ为晶体的密度，其单位为g·cm－3。
(2)计算晶胞中微粒间的距离或晶胞参数
立方晶胞参数a＝eq \r(3,\f(N·M,NA·ρ))。(3)长度算关系式：1 nm＝1×10－7 cm；1 pm＝1×10－10 cm
1．（2023春·北京东城·高三北京二中校考开学考试）下列说法中不正确的是
A．X射线衍射实验可以区分晶体和非晶体，也可以获得晶体的键长和键角的数值
B．价层电子对互斥模型一般不用于预测以过渡金属为中心原子的分子空间结构
C．杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对，未参与杂化的p轨道可用于形成π键
D．链一元有机酸(R-是直链烷基)中，烷基是推电子基团，烷基越长羧酸的酸性越强
2．（2023·广东梅州·统考模拟预测）下列事实与解释或结论不相符的是
3．（2023·重庆·统考模拟预测）三星堆遗址出土了大量的青铜器，其主要成分为Cu、Sn、Pb，还含少量Fe、As、O等元素。对上述有关元素，下列说法正确的是
A．基态Cu原子的价层电子轨道表示式为
B．基态Fe原子最高能级的轨道形状为哑铃形
C．第一电离能最大的是As
D．电负性最大的是O
4．（2023秋·天津·高三校联考期末）下列表述不正确的是
A．离子化合物的电子式：
B．空间结构为平面正三角形
C．等物质的量的和中σ键数之比为3∶2
D．不能作为配合物的配位体
5．（2023·广东湛江·统考一模）硅与碳同主族，是构成地壳的主要元素之一，下列说法正确的是
A．单质硅和金刚石中的键能：
B．和中化合价均为-4价
C．中Si原子的杂化方式为sp
D．碳化硅硬度很大，属于分子晶体
6．三氟化氯()是极强助燃剂，能发生自耦电离：，其分子的空间构型如图，下列推测合理的是
A．分子的中心原子杂化轨道类型为
B．与反应生成和
C．分子是含有极性键的非极性分子
D．比更易发生自耦电离
7．（2023·浙江嘉兴·统考二模）(三氟化硼)熔点-127℃，沸点-100℃，水解生成(硼酸，结构如图)和(氟硼酸)，与氨气相遇立即生成白色的(氨合三氟化硼)固体。下列说法不正确的是
A．和中心硼原子杂化方式不同
B．晶体含有6ml氢键
C．显酸性原因：
D．结构式为
8．（2023·辽宁·校联考二模）Li2O具有反萤石结构，其立方晶胞结构如图所示(晶胞的边长为apm)下列说法错误的是
A．字母B表示氧离子，配位数是8
B．若晶胞中M的坐标为(0，0，0)，则P的坐标为(，，)
C．A处于B围成的正八面体空隙中
D．晶胞中A与B的最短距离为cm
9．（2023·湖南·校联考二模）一种钴的氧化物在纳米储能领域研究广泛，其晶胞结构如图所示(白球为C，黑球为O)，已知该晶胞参数为，阿伏伽德罗常数为。下列说法错误的是
A．该晶体的化学式为COB．基态C原子有3个未成对电子
C．与O原子最近且等距离的O原子有12个D．氧化物的摩尔体积
10．（2023·湖南衡阳·校联考二模）钙钛矿型结构是一种重要的结构形式，若选择作为晶胞原点，其立方晶胞如图所示(边长为)。下列关于该晶体的说法错误的是
A．该晶胞中三种原子个数比为1∶1∶3
B．晶胞中的配位数是6
C．该晶体的密度为
D．若选择作为晶胞原点画出晶胞，则晶胞中的位于体心的位置
11．（2023·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习）一种新型锂盐结构如图所示，已知该锂盐中所有元素处于同一周期，下列叙述不正确的是
A．原子半径：X＞ZB．第一电离能：Li＜Y
C．W与X、Z都可以形成非极性分子D．简单氢化物的沸点：W＞Y＞Z
12．（2023·黑龙江哈尔滨·哈尔滨三中校考二模）锂离子电池的正负极一般采用可逆嵌锂－脱锂的材料。尖晶石结构的LiMn2O4是一种常用的正极材料。已知一种LiMn2O4晶胞可看成由A、B单元按III方式交替排布构成，“○”表示O2−。下列说法不正确的是
A．充电时，LiMn2O4电极发生电极反应LiMn2O4−xe－＝Li1−xMn2O4＋xLi＋
B．充电和放电时，LiMn2O4电极的电势均高于电池另一极
C．“●”表示的微粒是Mn
D．每个LiMn2O4晶胞转化为Li1−xMn2O4时转移8x个电子
13．（2023·山东枣庄·统考二模）砷化镓是一种立方晶系如图甲所示，将Mn掺杂到晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示，砷化镓的晶胞参数为x pm，密度为。下列说法错误的是
A．砷化镓中配位键的数目是
B．Ga和As的最近距离是
C．沿体对角线a→b方向投影图如丙，若c在11处，则As的位置为7、9、11、13
D．Mn掺杂到砷化镓晶体中，和Mn最近且等距离的As的数目为6
易错类型09 物质结构与性质
易错点1 不掌握原子核外电子排布原理
易错点2 不掌握第一电离能和电负性的大小比较
易错点3 不清楚化学键与分子间作用力
易错点4 不会判断分子中原子的杂化轨道类型
易错点5 不能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测微粒的立体构型
易错点6 不能判断晶体的化学式、晶体中原子的配位数、晶体类型
易错点7 不能正确计算空间利用率和晶体密度
易错点1 不掌握原子核外电子排布原理
【分析】
1．基态原子的核外电子排布
(1)能量最低原理：电子尽可能地先占有能量低的轨道，然后进入能量高的轨道，使整个原子的能量处于最低状态。所有电子排布规则都需要满足能量最低原理。
如图为构造原理示意图，即基态原子核外电子在原子轨道上的排布顺序图：
(2)泡利不相容原理：每个原子轨道里最多只能容纳2个电子，且自旋状态相反。
如2s轨道上的电子排布为，不能表示为。
(3)洪特规则：当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋状态相同，如2p3的电子排布为，不能表示为或。
洪特规则特例：当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)
状态时，体系的能量最低，如24Cr的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。
2．基态原子核外电子排布的表示方法
(1)电子排布式
①概念：将轨道上所排布的电子数标注在该轨道符号右上角，并按照电子层从左到右的顺序排列的式子。
②表示方法：，如16S原子的电子排布式：1s22s22p63s23p4；再如26Fe：原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d64s2。
③简化电子排布式：把内层电子已达到稀有气体结构的部分写成“原子实”，以相应稀有气体的元素符号外加方括号表示，得到简化的电子排布式。上述两种原子的简化电子排布式分别为[Ne]3s23p4、[Ar]3d64s2。
④外围电子排布式：简化的电子排布式中省去相应的稀有气体的元素符号后剩下的部分。上述两种原子的外围电子排布式分别为3s23p4、3d64s2。
(2)轨道表示式
①概念：将每一个原子轨道用一个方框表示，在方框内标明基态原子核外电子排布的式子称为轨道表示式。
②表示方法：，如O的基态原子的轨道表示式：
；再如Na的基态原子的轨道表示式：。
易错点2 不掌握第一电离能和电负性的大小比较
【分析】
1.电离能
①第一电离能
气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，符号：I1，单位：kJ·ml－1。
②变化规律
a.同周期：第一种元素的第一电离能最小，最后一种元素的第一电离能最大，总体呈现从左至右逐渐增大的变化趋势。
b.同族元素：从上至下第一电离能逐渐减小。
c.同种原子：逐级电离能越来越eq \a\vs4\al(大)(即I1eq \a\vs4\al(＜)I2eq \a\vs4\al(＜)I3…)。
③注意：a.金属活动性顺序与元素相应的电离能大小顺序不完全一致，故不能根据金属活动性顺序判断电离能的大小。
b.第二、三、四周期的同周期主族元素，第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素的，如第一电离能：Mg>Al，P>S。
2.电负性
①含义 元素的原子在化合物中吸引键合电子能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引键合电子的能力越强。
②标准 以最活泼的非金属氟的电负性为4.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性(稀有气体未计)
③变化规律 在元素周期表中，同周期从左至右，元素的电负性逐渐增大，同主族从上至下，元素的电负性逐渐减小
易错点3 不清楚化学键与分子间作用力
【分析】
1.σ键和π键的比较
a.两个s轨道只能形成σ键，不能形成π键。
b.两个原子间可以只形成σ键，但不能只形成π键。
c.σ键一般比π键强度大，表现在化学性质的不同，通常含π键的物质的化学性质更活泼，如乙烯比乙烷更活泼。
2.极性键和非极性键
同种非金属元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种非金属元素原子间形成的共价键为极性键。
3.共价键和离子键
只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。
4.键参数
①概念
②键参数对分子性质的影响
键能越大，键长越短，分子越稳定。
5．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力＜氢键＜化学键。
(4)范德华力 主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。
⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。
6．分子的性质
(1)分子的极性
①非极性分子与极性分子的判断
eq \a\vs4\al(双原子分子)eq \a\vs4\al(单质)eq \a\vs4\al(正负电荷中心重合)eq \a\vs4\al(非极性分子)eq \a\vs4\al(结构对称)eq \a\vs4\al(多原子分子)eq \a\vs4\al(结构不对称)eq \a\vs4\al(正负电荷中心不重合)eq \a\vs4\al(极性分子)eq \a\vs4\al(→)eq \a\vs4\al(化合物)
②对于ABn型分子，一般情况下，若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则该分子为非极性分子，否则为极性分子。
③键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
(2)分子的溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
③“相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。
(3)分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，
如。
(4)无机含氧酸分子的酸性
对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易电离出H＋，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成(HO)2SO2, n＝2。所以酸性：H2SO4eq \a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq \a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq \a\vs4\al(>)HClO3eq \a\vs4\al(>)HClO2eq \a\vs4\al(>)HClO。
易错点4 不会判断分子中原子的杂化轨道类型
【分析】
判断分子中心原子的杂化类型方法
①根据杂化轨道的空间分布构型判断
a.若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
b.若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
c.若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。
②根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。
③根据等电子原理进行判断
如CO2是直线形分子，CNS－、Neq \\al(－,3)与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。
④根据中心原子的价层电子对数判断
如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。
⑤根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
如没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp杂化。
易错点5 不能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测微粒的立体构型
【分析】
易错点6 不能判断晶体的化学式、晶体中原子的配位数、晶体类型
【分析】
1．晶胞结构的分析
(1)判断某种微粒周围等距且紧邻的微粒数目时，要注意运用三维想象法。如NaCl晶体中，Na＋周围的Na＋数目(Na＋用“”表示)：
每个面上有4个，共计12个。
(2)记住常见晶体如干冰、冰、金刚石、SiO2、石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等的空间结构及结构特点。当题中信息给出的某种晶胞空间结构与常见晶胞的空间结构相同时，可以直接套用该种结构。
2．晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法
(1)原则：晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个原子分得的份额就是eq \f(1,n)。
(2)方法
A.长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的微粒数的计算方法如图所示：
B.非长方体晶胞中粒子视具体情况而定：
a．三棱柱 b．六棱柱

熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目。当题中信息给出的某种晶胞空间结构与常见晶胞的空间结构相同时，可以直接套用该种结构。
A．NaCl(含4个Na，4个Cl-)
B．干冰(含4个CO2)
C．CaF2(含4个Ca2+，8个F-)
D．金刚石(含8个C)
E．体心立方(含2个原子)
F．面心立方(含4个原子)
3．“均摊法”在晶胞组成计算中的应用
(1)计算一个晶胞中微粒的数目
非平行六面体形晶胞中微粒数目的计算同样可用“均摊法”，其关键仍是确定一个微粒为几个晶胞所共有。例如，石墨晶胞：
每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为eq \f(1,3)，那么一个六边形实际有6×eq \f(1,3)＝2个碳原子。
又如，六棱柱晶胞(MgB2晶胞)如图： 。顶点上的原子为6个晶胞(同层3个，上层或下层3个)共有，面上的原子为2个晶胞共有，因此镁原子个数为12×eq \f(1,6)＋2×eq \f(1,2)＝3个，硼原子个数为6。
(2)计算化学式
(3) = 1 \* GB3 ①单位换算：1 nm＝10－7 cm、1 pm＝10－10 cm
②金属晶体中体心立方、面心立方堆积中的几组公式(设棱长为a)
a．面对角线长：eq \r(2)a b．体对角线长：eq \r(3)a c．体心立方堆积：4r＝eq \r(3)a(r为原子半径)
d．面心立方堆积：4r＝eq \r(2)a(r为原子半径)
4．晶胞中的配位数
(1)概念：在晶体中某一个原子（离子）周围所接触到的同种原子（异性离子）的数目。如NaCl的晶胞模型如图，Na＋配位数为6，Cl－配位数为6。
金属P为简单立方堆积，P的配位数为6
金属Na、K、Fe为体心立方堆积，配位数为8
(2)晶胞中微粒配位数的确定方法
5.判断晶体类型的方法
(1)主要是根据各类晶体的特征性质判断
如低熔、沸点的化合物形成分子晶体；熔、沸点较高，且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物形成离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的物质形成原子晶体；晶体能导电、传热、具有延展性的为金属晶体。
(2)根据物质的类别判断
金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体；大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的共价晶体中单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的共价晶体中化合物有碳化硅、二氧化硅等。金属单质(注：汞在常温为液体)与合金是金属晶体。
易错点7 不能正确计算空间利用率和晶体密度
【分析】
1.空间利用率(η)
(1)概念：指构成晶体的原子、离子或分子总体积在整个晶体空间中所占有的体积百分比。
(2)金属晶体空间利用率
空间利用率＝eq \f(球体积,晶胞体积)×100%，球体积为金属原子的总体积。
(3)空间利用率的计算
①简单立方堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞棱的方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝2R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含一个原子。
η＝eq \f(1×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(1×\f(4,3)πR3,2R3)×100%≈52.36%。
②体心立方堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝eq \f(4\r(3),3)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含两个原子。
η＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(4\r(3)R,3)))3)×100%≈68.02%。
③面心立方最密堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞面对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝2eq \r(2)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含四个原子。
η＝eq \f(4×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(4×\f(4,3)πR3,2\r(2)R3)×100%≈74.05%。
④六方最密堆积
设原子半径为R，根据原子在晶胞中的相切关系，可以计算出晶胞参数：a＝b＝2R，c＝eq \f(2\r(6),3)a≈1.633a，α＝β＝90°，γ＝120°。每个晶胞中包含两个原子。
η＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,a×\f(\r(3)a,2)×c)×100%＝eq \f(2×\f(4,3)πR3,2R×\r(3)R×1.633×2R)×100%≈74.05%。
⑤金刚石型堆积
设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切(相邻两个碳原子之间的距离为晶胞体对角线的四分之一)，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝eq \f(8\r(3),3)R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含八个原子。
η＝eq \f(8×\f(4,3)πR3,a3)×100%＝eq \f(8×\f(4,3)πR3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(8\r(3)R,3)))3)×100%≈34.01%。
2．晶体密度的计算
(1)计算晶胞的质量，进而计算晶体的密度
计算公式：ρ＝eq \f(N·M,NA·V)。
式中N与晶胞的组成有关，M为晶体的摩尔质量，NA为阿伏加德罗常数的值，V为晶胞的体积，其单位为cm3，ρ为晶体的密度，其单位为g·cm－3。
(2)计算晶胞中微粒间的距离或晶胞参数
立方晶胞参数a＝eq \r(3,\f(N·M,NA·ρ))。
(3)长度算关系式：1 nm＝1×10－7 cm；1 pm＝1×10－10 cm
1．（2023春·北京东城·高三北京二中校考开学考试）下列说法中不正确的是
A．X射线衍射实验可以区分晶体和非晶体，也可以获得晶体的键长和键角的数值
B．价层电子对互斥模型一般不用于预测以过渡金属为中心原子的分子空间结构
C．杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对，未参与杂化的p轨道可用于形成π键
D．链一元有机酸(R-是直链烷基)中，烷基是推电子基团，烷基越长羧酸的酸性越强
【答案】D
【解析】A．通过晶体X射线衍射实验可以区分晶体和非晶体，也可以获得晶体的键长和键角的数，故A正确；
B．价层电子对互斥模型可用来预测分子的立体结构，以过渡金属为中心原子形成的分子结构复杂，价层电子对互斥模型一般不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子空间结构，故B正确；
C．杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对，未参与杂化的p轨道可用于形成π键，故C正确；
D．烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱，故D错误；
故选D。
2．（2023·广东梅州·统考模拟预测）下列事实与解释或结论不相符的是
【答案】B
【解析】A．苯分子中含有大π键而没有碳碳双键，大π键稳定性较强，不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故A正确；
B．是极性分子，其中含有极性键H-O键和非极性键O-O键，故B错误；
C．H2O和NH3的中心原子O和N都是sp3杂化，杂化轨道都是正四面体构型，但孤电子对间的排斥力比成键电子对间的排斥力大，且孤电子对越多，斥力越大，键角被压缩得越小，而H2O有两对孤电子对，NH3有一对孤电子对，所以H2O的键角比NH3的键角
小，故C正确；
D．溶液中存在以下平衡： ，该反应是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，转化为，溶液颜色变为黄绿色；降低温度，平衡逆向移动，转化为，溶液颜色又由黄绿色转变为蓝绿色，故D正确；
故选B。
3．（2023·重庆·统考模拟预测）三星堆遗址出土了大量的青铜器，其主要成分为Cu、Sn、Pb，还含少量Fe、As、O等元素。对上述有关元素，下列说法正确的是
A．基态Cu原子的价层电子轨道表示式为
B．基态Fe原子最高能级的轨道形状为哑铃形
C．第一电离能最大的是As
D．电负性最大的是O
【答案】D
【解析】A．基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1，基态Cu原子的价层电子轨道表示式为，A错误；
B．基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，最高能级为3d，轨道形状为花瓣形，B错误；
C．Cu、Sn、Pb、Fe、As、O中O的第一电离能最大，C错误；
D．Cu、Sn、Pb、Fe、As、O中O的电负性最大，D正确；
故答案选D。
4．（2023秋·天津·高三校联考期末）下列表述不正确的是
A．离子化合物的电子式：
B．空间结构为平面正三角形
C．等物质的量的和中σ键数之比为3∶2
D．不能作为配合物的配位体
【答案】C
【解析】A．Na2S4属于离子化合物，4个硫原子间形成三对共用电子对，电子式为：，故A正确；
B．中心原子价层对数为3+=3，没有孤电子对，空间结构为平面正三角形，故B正确；
C．1mlH2O分子中中有2mlσ键，1ml的σ键为：2×6+6=18ml；1ml的σ键为4ml，等物质的量的和中键数之比为18:4=9:2，故C错误；
D．作为配合物的配位体的粒子必须含有能提供孤对电子的原子，中N原子没有孤对电子，不能作为配合物的配位体，故D正确；
故选C。
5．（2023·广东湛江·统考一模）硅与碳同主族，是构成地壳的主要元素之一，下列说法正确的是
A．单质硅和金刚石中的键能：
B．和中化合价均为-4价
C．中Si原子的杂化方式为sp
D．碳化硅硬度很大，属于分子晶体
【答案】A
【解析】A．原子半径：Si＞C，键长：Si-Si＞C-C，则键能：Si-Si＜C-C，故A正确；
B．H的电负性大于Si，SiH4中Si的化合价为价，故B错误；
C．SiO2中Si的价层电子对数为4，原子的杂化方式为sp3杂化，故C错误；
D．碳化硅的硬度很大，属于共价晶体，故D错误；
故选A。
6．三氟化氯()是极强助燃剂，能发生自耦电离：，其分子的空间构型如图，下列推测合理的是
A．分子的中心原子杂化轨道类型为
B．与反应生成和
C．分子是含有极性键的非极性分子
D．比更易发生自耦电离
【答案】D
【解析】A．三氟化氯中氯原子的价层电子对数为5，杂化方式不可能为sp2杂化，故A错误；
B．由三氟化氯是极强助燃剂可知，三氟化氯与铁反应生成氯化铁和氟化铁，故B错误；
C．由图可知，三氟化氯是结构不对称的三角锥形分子，属于含有极性键的极性分子，故C错误；
D．溴元素的电负性小于氯元素，溴氟键的极性强于氯氟键，则三氟化溴比三氟化氯更易发生自耦电离，故D正确；
故选D。
7．（2023·浙江嘉兴·统考二模）(三氟化硼)熔点-127℃，沸点-100℃，水解生成(硼酸，结构如图)和(氟硼酸)，与氨气相遇立即生成白色的(氨合三氟化硼)固体。下列说法不正确的是
A．和中心硼原子杂化方式不同
B．晶体含有6ml氢键
C．显酸性原因：
D．结构式为
【答案】B
【解析】A．中心原子价层电子对数为3+=3，中心原子价层电子对数为4+=4，二者中心硼原子杂化方式不同，故A正确；
B．1个参与6个氢键的形成，每个氢键形成于两个硼酸分子之间，则1ml晶体中含有6ml=3ml氢键，故B错误；
C．是一元弱酸，在水溶液中电离产生H+使溶液呈酸性，电离方程式为：，故C正确；
D．NH3中N原子为sp3杂化，N原子上有一对孤电子对，BF3中B原子为sp2杂化，杂化轨道与F原子形成3个共价键，故有一个2p空轨道，与NH3形成配位键，结构式为，故D正确；
故选B。
8．（2023·辽宁·校联考二模）Li2O具有反萤石结构，其立方晶胞结构如图所示(晶胞的边长为apm)下列说法错误的是
A．字母B表示氧离子，配位数是8
B．若晶胞中M的坐标为(0，0，0)，则P的坐标为(，，)
C．A处于B围成的正八面体空隙中
D．晶胞中A与B的最短距离为cm
【答案】C
【解析】A．由晶胞图可知，A原子位于体内，其数目为8，B原子位于顶点和面心，其数目为，则A表示Li，B表示O，B周围最近的A的数目为8，则其配位数为8，A选项正确。
B．由晶胞图可知，若晶胞中M的坐标为(0，0，0)，则P的坐标为(，，)，B选项正确。
C．A处于B围成的正四面体空隙中，故C选项错误。
D．晶胞中A与B的最短距离为体对角线的1/4，由于晶胞的边长为apm，所以A与B的最短距离为，D选项正确。
故选C。
9．（2023·湖南·校联考二模）一种钴的氧化物在纳米储能领域研究广泛，其晶胞结构如图所示(白球为C，黑球为O)，已知该晶胞参数为，阿伏伽德罗常数为。下列说法错误的是
A．该晶体的化学式为COB．基态C原子有3个未成对电子
C．与O原子最近且等距离的O原子有12个D．氧化物的摩尔体积
【答案】D
【解析】A．根据均摊法，晶胞中有4个C，4个O，化学式为CO，A正确；
B．基态C原子的价电子排布式为，其价电子排布图为 ，有3个未成对电子，B正确；
C．根据图示结构结合几何关系可知，与O原子最近且等距离的O原子有12个，且距离为，C正确；
D．1ml晶胞中含有4mlCO，该氧化物的摩尔体积为，D错误；
故答案选D。
10．（2023·湖南衡阳·校联考二模）钙钛矿型结构是一种重要的结构形式，若选择作为晶胞原点，其立方晶胞如图所示(边长为)。下列关于该晶体的说法错误的是
A．该晶胞中三种原子个数比为1∶1∶3
B．晶胞中的配位数是6
C．该晶体的密度为
D．若选择作为晶胞原点画出晶胞，则晶胞中的位于体心的位置
【答案】D
【解析】A．根据晶胞可知，晶胞中位于体心，共1个，O位于棱心，共3个，位于顶点，共1个，该晶胞中三种原子个数比为1∶1∶3，故A正确；
B．以左侧底角顶点的为例，晶胞中与配位的每个轴上各有2个，则共为6个，故B正确；
C．的摩尔质量为，故1个晶胞的质量为，晶胞体积为，两者相除可得密度为，故C正确；
D．若选择作为晶胞原点画出晶胞，则晶胞中的位于面心的位置，故D错误。
故选D。
11．（2023·重庆渝中·高三重庆巴蜀中学校考阶段练习）一种新型锂盐结构如图所示，已知该锂盐中所有元素处于同一周期，下列叙述不正确的是
A．原子半径：X＞ZB．第一电离能：Li＜Y
C．W与X、Z都可以形成非极性分子D．简单氢化物的沸点：W＞Y＞Z
【答案】D
【分析】根据信息可知所有元素处于第二周期，根据价键特征可知，X为B，Y为O，Z为C，W为F。
【解析】A.原子半径大小为B>C。A项正确；
B.金属的第一电离能较小，非金属第一电离能较大，所以Li液体(l)>固体(s)；稳定性：气体(g)固体(s)；稳定性：气体(g)