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黑龙江省牡丹江市第一高级中学2020届高三4月线上线下教学检测化学（解析版）
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黑龙江省牡丹江市第一高级中学2020届高三4月线上线下教学检测
7.中华传统文化蕴含着很多科学知识，下列说法错误的是 ( )
A."水声冰下咽，沙路雪中平"未涉及化学变化
B."霾尘积聚难见路人"形容的霾尘中有气溶胶，具有丁达尔效应
C.“试玉要烧三日满，辨才须待七年期”，此文中“玉”的主要成分为硅酸盐，该诗句表明玉的硬度很大
D.“自古书契多编以竹简，其用缣帛者(丝织品)谓之为纸”，文中“纸”的主要成分是蛋白质
8.设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( )
A.1 mol—OH（羟基）与 l mol中所含电子数均为10NA
B.常温常压下，水蒸气通过过量的Na2O2使其增重2 g时，反应中转移的电子数为NA
C.0.lmol苯与足量氢气反应后，破坏碳碳双键的数目为0.3NA
D.10g KHCO3和CaCO3的固体混合物中含有的数目为0.1NA
9.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是( )
A.铁被氧化的电极反应式为Fe−3e−=Fe3+ B.铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能
C.活性炭的存在会加速铁的腐蚀 D.以水代替NaCl溶液，铁不能发生吸氧腐蚀
10.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。其中X与Y可形成一种淡黄色物质P，常温下将0.05mol P溶于水，配成1L溶液，其中；Z为金属元素，且Z可在W的一种氧化物中燃烧，生成一种白色的物质和一种黑色的物质。下列说法错误的是( )
A.简单离子半径：X＞Y＞Z
B.氢化物的沸点：W
D.W、X、Y三种元素形成的物质的水溶液显碱性
11.最近我国科学家研制一种具有潜力的纳米电子学材料﹣﹣石墨炔，图中丁为它的结构片段。下列有关说法中，错误的是（ ）
A.甲分子中的6个溴原子位于同一平面上
B.丙的二氯代物有2种
C.丙能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.石墨炔和C60是碳的同素异形体
12.下列实验可以达到目的或得出结论的是（ ）
选项
实验目的或结论
实验过程
A
探究浓硫酸的脱水性
向表面皿中加入少量胆矾，再加入约3mL浓硫酸，搅拌，观察实验现象
B
相同温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(CuS)
向2mL ZnSO4 和CuSO4的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L Na2S溶液，先出现白色沉淀
C
淀粉已经完全水解
取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中，先加入过量氢氧化钠溶液中和酸，再加少量碘水，溶液未变蓝
D
结合氢离子的能力比碳酸根强
向NaAlO2的试管中滴加碳酸氢钠溶液，产生白色沉淀
13.向10mL1的溶液中不断滴加1的溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与的关系如图所示。为溶液中水电离的。下列说法不正确的是( )
A.常温下，的数量级为
B.a、b两点pH均为7
C.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小
D.混合溶液的导电性逐渐增强
26.（15分）硝基苯（可写成C6H5NO2）是一种剧毒化学品，具有致畸、致突变和致癌性。处理含有硝基苯废水的方法有很多，下图是铁、碳微电池法处理含硝基苯废水的工业流程图：
请回答下列问题：
（1）实验室制备硝基苯的化学方程式：_______________________________________；
（2）用分液漏斗分离硝基苯和水的混合物时，硝基苯从_______（填“上”或“下”）口流出。
（3）微电池处理过程中，原电池的负极反应为：Fe-2e-=Fe2+；
①碳表面硝基苯在电极上被还原成苯胺（）的电极反应方程式为：_______________________；
②微电池处理过程中部分硝基苯被新生成的活性Fe2+还原成苯胺，该反应的离子反应方程式为：__________________________________________________；
（4）①一次沉降池中通入空气的目的：_____________________________________；
②一次沉降池中适当的升温有利于沉渣的迅速沉降，分析原因：_______________________；（用适当的文字描述和离子方程式解释）
（5）上图中微生物在空气存在的条件下降解苯胺的化学反应方程式为：____________________________。
（6）利用惰性吸附电极电解含硝基苯的废水，同样可以将剧毒的硝基苯转化成苯胺，在电解的过程中，含硝基苯的废水应从_____________极室流入（填：“阳”或“阴”）。
27.（14分）乙酸是生物油的主要成分之一，乙酸制氢具有重要意义：
反应I（热裂解）：CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) △H1
反应II（脱羧基）：CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) △H2
（1） △H1=___________kJ/mol (用有关E的代数式表示)；
（2）为提高H2的平衡产率，应选择的压强条件是_________(填“高压”或“常压”)；
（3）在不同温度下，向密闭容器中充入等量醋酸蒸汽，反应相同时间后，测得各气体的产率与温度的关系如右图：
①约650℃之前，氢气产率低于甲烷的原因是；________________________________；
②约650℃之后，随着温度升高后，氢气产率高于甲烷的原因是：___________；（填编号）
a. 反应II速率减慢
b. 反应I速率加快的程度比反应II大
c. 反应I正向移动，而反应II逆向移动
d. 反应I正向移动的程度大于反应II正向移动的程度
③根据图像分析，该容器中一定发生了另外的副反应，理由是：______________________。
（4）利用合适的催化剂使另外的副反应不发生。温度为TK，达到平衡时，总压强为PkPa，反应I消耗乙酸20%，反应II消耗乙酸50%，乙酸体积分数为__________(计算结果保留l位小数，下同)；反应II的平衡常数Kp为_________(Kp为以分压表示的平衡常数，某物质分压=总压×该物质的体积分数)。
28．（14分）阳极泥处理后的沉渣中含AgCl，工业上可用Na2SO3溶液作浸取剂浸出回收。某小组在实验室模拟该过程。
已知：
i．25oC时，部分物质的溶解度：AgCl 1.9×10–4 g；Ag2SO3 4.6×10–4 g；Ag2SO4 0.84 g。
ii．25oC时，亚硫酸钠溶液酸化过中含微粒的物质的量分数随pH变化如图所示。
Ⅰ.浸出氯化银
取AgCl固体，加入1 mol/L Na2SO3溶液作浸取剂，充分反应后过滤得到浸出液（pH=8），该过程中发生的反应为AgCl + [Ag(SO3)2]3– + Cl–。
（1）用平衡移动原理解释AgCl溶解的原因是___________________________________。
Ⅱ. 酸化沉银
（2）经检测，沉淀m为AgCl，则溶液m中含微粒的主要存在形式是________。
（3）探究沉淀n的成分。
①甲同学认为沉淀n一定不含Ag2SO4，其依据是____________________________________。
②乙同学认为沉淀n可能含Ag2SO3，进行实验验证。
i. 本实验设计的依据是：Ag2SO3具有________性。
ii. 乙同学观察到________________________________，得出结论“沉淀n不含Ag2SO3”。
③丙同学从溶液n的成分角度再次设计实验证明沉淀n不含Ag2SO3。
i. 本实验设计的依据是：若沉淀n含Ag2SO3，则溶液n中含微粒的总物质的量___（填“＞”、“＝”或“＜”）Cl–物质的量。
ii. 结合实验现象简述丙同学的推理过程：__________________________________________。
Ⅲ．浸取剂再生
（4）溶液m经处理后可再用于浸出AgCl，请简述该处理方法________________________
______________________________________________________。
35．［化学——选修三：物质结构与性质］（15分）
磷化硼是一种典型的超硬无机材料，常以BCl3、PH3为原料制备。回答下列问题：
（1）基态P原子与B原子中未成对电子数之比为_______。
（2）与BC13分子互为等电子体的一种离子为___________（填化学式）。
（3）PH3分子的立体结构为___________；PH3的沸点_______（填“高于”或“低于”）NH3，理由是___________________________________________________________________。
（4）BCl3、PCl3和PF3三种分子中键角由大到小的顺序为____________________________。
（5）BCl3可转化为硼酸，硼酸为一元弱酸的原因是___________________________________（用离子方程式表示）。
（6）磷化硼晶胞的示意图如图甲所示，其中实心球表示P原子，空心球表示B原子，晶胞中P原子空间堆积方式为___________。已知磷化硼晶体的密度为ρg·cm－3，设阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞中B原子与P原子间最短距离为___________pm。若磷化硼晶胞沿着体对角线方向的投影如图乙所示（虚线圆圈表示P原子的投影），请在图乙中用实线圆圈画出B原子的投影位置___（注意原子体积的相对大小）。
36．[化学——选修五：有机化学基础]（15分）
G是药物合成中的一种重要中间体，下面是G的一种合成路线:
已知:
回答下列问题:
（1）B的结构简式为__________，其中所含官能团的名称为__________；B生成C的反应类型为__________。
（2）D的名称是______________。
（3）由C和E合成F的化学方程式为__________________________________________。
（4）D的同分异构体中，能发生银镜反应且分子结构中含苯环的还有__________种，其中核磁共振氢谱上有6组峰，峰面积之比为1︰1︰1︰1︰1︰1的同分异构体的结构简式为__________________(一种即可)。
（5）参照上述合成路线，以CH3CH2Cl为原料(其他试剂任选)，设计制备巴豆醛(CH3CH=CHCHO)的合成路线__________________________________________________。
【参考答案】
1、 C
解析：A. “水声冰下咽，沙路雪中平”是水的三态变化，过程中 未涉及化学变化.A正确；B霾尘中有气溶胶，气溶胶属于胶体，具有丁达尔效应B正确；C、玉的成分是硅酸盐，“试玉要烧三日满” 说明“玉”的熔点较高，故C错误；
D、“缣帛者谓之为纸”，文中“纸”是丝织品，主要成分是蛋白质，故D正确。
2、B
解析：A.羟基不显电性，故1 mol羟基中含9 mol 电子即9NA个，选项A错误；B.根据2H2O + 2Na2O2==4NaOH + O2↑可知，增重的质量为与水物质的量相同的氢气的质量，故参与反应的水的物质的量为1 mol，生成的氧气的物质的量为0. 5 mol，转移的电子0. 5 mol2=l mol，即NA，选项B正确C. 苯分中不存在碳碳双键，故C错误；
D. KHCO3固体中含有K+和，没有，故D错误，
3、C
解析：A.在铁的电化学腐蚀中，铁单质失去电子转化为二价铁离子，即负极反应为:Fe-2e-=Fe2+，B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能，还有一部分转化为热能，C.活性炭与铁混合，在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池，加速了铁的腐蚀，D.以水代替氯化钠溶液，水也呈中性，铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀。
4、B
解析：元素W、X、Y、Z分别为C、O、Na、Mg，故有离子半径O2－＞Na＋＞Mg2＋，A正确；碳的氢化物有多种，其沸点可能高于氧的氢化物，B错误；P为Na2O2，既含有离子键又含有共价键，C正确；W、X、Y三种元素形成的物质为Na2CO3或Na2C2O4，其水溶液显碱性，D正确。
5、B
解析：A．苯环中所有原子共平面，溴原子取代苯中H原子生成甲，所有甲中所有原子共平面 B．丙的二氯物和苯的二氯代物相似，都有3种；C．丙中含有碳碳三键，具有炔的性质，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，
D．石墨炔中只含有C元素，C60中只含C元素，都为单质，二者结构不同，所有属于同种元素的不同单质，为同素异形体，故D正确；
6、D
解析：A．胆矾加入浓硫酸，失去水，与浓硫酸的吸水性有关 B、ZnSO4 和CuSO4的浓度未知，所以不能根据向2mL ZnSO4 和CuSO4的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L Na2S溶液，得出Ksp的大小关系 C、取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中，先加入过量氢氧化钠溶液中和酸，再加少量碘水，因为碘可以与过量氢氧化钠反应，若碘反应后没有剩余，即使有淀粉存在，溶液也不会变蓝，故不能判断淀粉是否完全水解 D、向NaAlO2的试管中滴加碳酸氢钠溶液发生反应：，所以结合氢离子的能力比碳酸根
7、B
解析：起点溶液c(H+)=10-2，电离常数10-4数量级。b点为碱性。从a点到b点，先逐步生成盐，后碱过量。D:不断加入NaOH溶液，导电粒子浓度不断增大。
26.（15分）（1）+HNO3+H2O (2分)（2）下(1分)
（3） ①+6e-+6H+=+2H2O (2分)
②+6Fe2++6H+=+6Fe3++2H2O(2分)
（4） ①将Fe2+充分氧化成Fe3+ (2分)
②Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+，升温水解平衡正向移动；(2分)
（5） 4+31O2=24CO2+14H2O+2N2(2分)
（6） 阴(2分)
27.(14分) （1） +(E3-E2) (2分)
（2）常压 (2分)
（3）①反应I的活化能高于反应II，使生成H2的速率低于生成CH4的(2分)
②bc (2分)
③根据反应I看出，生成CO与H2的比例为1：1，但图像中这两种气体的产率显然非1：1。(2分)
（4）14.3% (2分) 0.4PkPa(2分)
解析： (1)图像分析可知，反应为吸热反应，反应Ⅰ(热裂解)：CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H1 >0，反应焓变=E3−E2 (2)CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)，反应是气体体积增大的反应，增大压强，平衡逆向移动，H2的量降低，所以增大压强不利于H2的生成，为提高H2的平衡产率，应选择的压强条件是常压， (3)①约650℃之前，脱酸基反应活化能低速率快，反应I的活化能高于反应II，使生成H2的速率低于生成CH4的速率，故氢气产率低于甲烷；
②热裂解反应CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)正向是吸热反应，升高温度有利于反应正向进行，并且平衡进行的程度增大，使H2的生成量增多，而脱酸基反应CH3COOH(g)⇌CH4(g)+CO2(g)正向是放热反应，升高温度，反应会逆向进行，使CH4的生成量减少，所以随着温度升高后，热裂解反应速率加快，同时氢气产率高于甲烷，故选bc，
③反应Ⅰ(热裂解):CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)根据反应I看出，生成CO与H2的比例为1:1，但图像中这两种气体的产率显然非1:1，说明该容器中一定发生了另外的副反应，
(4)设起始时n(CH3COOH)=1mol，热裂解反应消耗乙酸20%，根据热裂解反应CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)有n(CO)=n(H2)=0.2mol×2=0.4mol，脱酸基反应消耗乙酸50%，根据脱酸基反应CH3COOH(g)⇌CH4(g)+CO2(g)有n(CH4)=n(CO2)=0.5mol，剩余n(CH3COOH)=1mol−0.2mol−0.5mol=0.3mol，所以平衡时
乙酸体积分数=0.3mol / (0.4mol+0.4mol+0.5mol+0.5mol+0.3mol)×100% =14.3%;平衡时p(CH4)=p(CO2)=0.5mol/2.1mol×p=5p/21，p(CH3COOH)=0.3mol/2.1mol=p/7，脱酸基反应的平衡常数Kp=P(CH4)P(CO2) / P(CH3COOH) ≈ 0.4PkPa，
28．(14分)
（1） AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq) ，Ag+与SO32- 结合生成[Ag(SO3)2]3– ，促进AgCl的溶解平衡正向移动(2分)
（2） HSO3- (1分)
（3） ①Ag2SO4的溶解度远大于AgCl或Ag2SO3，溶液中Ag+ 的浓度很小 (2分)
②还原 (2分) b中清液的颜色与c相同，均为浅紫色溶液 (2分)
③＜ (1分) e中无沉淀生成，说明清液中没有Cl-，则溶液n中加入稀硝酸使[Ag(SO3)2]3–全部转化为Ag+，Ag+将Cl–全部沉淀，由此可知溶液n中含Ag元素的微粒总物质的量不小于n(Cl–) (2分)
（4）加NaOH溶液调节pH至9~10 (2分)
【分析】I、（1）利用平衡移动的知识答题即可；II、（2）生成沉淀m时，溶液m的pH为5，观察图像，可以得知HSO3-的物质的量分数占100%；（3）①溶液中Ag+的浓度很小，而Ag2SO4的溶解度较大，故不会形成Ag2SO4沉淀；②依据Ag2SO3的还原性答题；
③e中无沉淀生成，说明清液中没有Cl-，则溶液n中加入稀硝酸使[Ag(SO3)2]3–全部转化为Ag+，Ag+将Cl–全部沉淀，由此可分析出溶液n中含Ag元素的微粒总物质的量不小于n(Cl–)；III、（4）m溶液中的溶质为NaHSO3，浸取剂为Na2SO3溶液，需要加入NaOH溶液将NaHSO3转化为Na2SO3。
35.(15分) （1）3：1 (1分)
（2）CO32-或NO3- (2分)
（3） 三角锥形 (1分) 低于 (1分) NH3分子之间存在氢键 (1分)
（4）BCl3＞PCl3＞PF3 (2分)
（5）H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－ (2分)
（6）面心立方最密堆积 (1分) ×1010 (2分) 或 (2分)
【解析】（1）基态P原子的最外层电子排布为，而B原子的最外层电子排布为，因此二者未成对电子数之比为3:1；
（2）原子数和价电子数分别均相等的是等电子体，与互为等电子体的离子有很多，例如或均可；
（3）的结构与一致，均为三角锥形，也可根据VSEPR理论来判断，磷原子为杂化且有一对孤电子；中存在氢键，所以熔沸点均高于其它同主族氢化物；
（5）硼是缺电子原子，能结合水中的氢氧根来释放质子，因此是一元酸，电离方程式为：H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－ ；
（6）根据甲图可以看出每个面的面心上均有磷原子，因此是面心立方最密堆积；晶胞中白色球周围最近的4个黑色球构成正四面体结构，白色球处于正四面体的中心，顶点黑色球与正四面体中心白色球连线处于晶胞体对角线上，由几何知识可知晶胞中硼原子位于晶胞的体对角线处，因此根据先求出晶胞常数a值，再用a值求出体对角线的长度的即＝cm＝×1010pm；根据晶胞结构分析，立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形，中心B与P重合，外侧大正六边形均由P原子构成，而内部小正六边形由3个B原子、3个P原子形间隔成，所以画图为或，注意硼原子的半径小于磷原子。
36.(15分)
（1） (2分)；；羟基、羰基(2分)；取代反应(1分)
（2）对羟基苯甲醛(1分)；
（3） (2分)
（4）3(2分)； (2分)
（5） (3分)
解析：（1）根据A、C结构，结合题干已知信息和B的分子式，可知B物质的结构简式是，该物质含有的官能团有羟基、羰基；B与CH3I发生取代反应，产生C和HI；
（2）D与CH3I发生取代反应可产生，逆推可知D为对羟基苯甲醛
（3）由C和E在碱性条件下加热，反应生成F和水，反应的化学方程式为.
（4）D是，有多种同分异构体，其中的同分异构体分子结构中含苯环，且能发生银镜反应说明含有醛基，还有、、 ，共3种，其中核磁共振氢谱上有6组峰，峰面积之比为1︰1︰1︰1︰1︰1的同分异构体的结构简式为.
（5）以CH3CH2Cl为原料制备巴豆醛(CH3CH=CHCHO)，可以先水解得到乙醇，再把乙醇催化氧化得到乙醛，最后利用题信息合成巴豆醛，具体合成路线为:
。
黑龙江省牡丹江市第一高级中学2020届高三4月线上线下教学检测
7.中华传统文化蕴含着很多科学知识，下列说法错误的是 ( )
A."水声冰下咽，沙路雪中平"未涉及化学变化
B."霾尘积聚难见路人"形容的霾尘中有气溶胶，具有丁达尔效应
C.“试玉要烧三日满，辨才须待七年期”，此文中“玉”的主要成分为硅酸盐，该诗句表明玉的硬度很大
D.“自古书契多编以竹简，其用缣帛者(丝织品)谓之为纸”，文中“纸”的主要成分是蛋白质
8.设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( )
A.1 mol—OH（羟基）与 l mol中所含电子数均为10NA
B.常温常压下，水蒸气通过过量的Na2O2使其增重2 g时，反应中转移的电子数为NA
C.0.lmol苯与足量氢气反应后，破坏碳碳双键的数目为0.3NA
D.10g KHCO3和CaCO3的固体混合物中含有的数目为0.1NA
9.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是( )
A.铁被氧化的电极反应式为Fe−3e−=Fe3+ B.铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能
C.活性炭的存在会加速铁的腐蚀 D.以水代替NaCl溶液，铁不能发生吸氧腐蚀
10.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大。其中X与Y可形成一种淡黄色物质P，常温下将0.05mol P溶于水，配成1L溶液，其中；Z为金属元素，且Z可在W的一种氧化物中燃烧，生成一种白色的物质和一种黑色的物质。下列说法错误的是( )
A.简单离子半径：X＞Y＞Z
B.氢化物的沸点：W
D.W、X、Y三种元素形成的物质的水溶液显碱性
11.最近我国科学家研制一种具有潜力的纳米电子学材料﹣﹣石墨炔，图中丁为它的结构片段。下列有关说法中，错误的是（ ）
A.甲分子中的6个溴原子位于同一平面上
B.丙的二氯代物有2种
C.丙能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.石墨炔和C60是碳的同素异形体
12.下列实验可以达到目的或得出结论的是（ ）
选项
实验目的或结论
实验过程
A
探究浓硫酸的脱水性
向表面皿中加入少量胆矾，再加入约3mL浓硫酸，搅拌，观察实验现象
B
相同温度下，Ksp(ZnS)＜Ksp(CuS)
向2mL ZnSO4 和CuSO4的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L Na2S溶液，先出现白色沉淀
C
淀粉已经完全水解
取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中，先加入过量氢氧化钠溶液中和酸，再加少量碘水，溶液未变蓝
D
结合氢离子的能力比碳酸根强
向NaAlO2的试管中滴加碳酸氢钠溶液，产生白色沉淀
13.向10mL1的溶液中不断滴加1的溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与的关系如图所示。为溶液中水电离的。下列说法不正确的是( )
A.常温下，的数量级为
B.a、b两点pH均为7
C.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小
D.混合溶液的导电性逐渐增强
26.（15分）硝基苯（可写成C6H5NO2）是一种剧毒化学品，具有致畸、致突变和致癌性。处理含有硝基苯废水的方法有很多，下图是铁、碳微电池法处理含硝基苯废水的工业流程图：
请回答下列问题：
（1）实验室制备硝基苯的化学方程式：_______________________________________；
（2）用分液漏斗分离硝基苯和水的混合物时，硝基苯从_______（填“上”或“下”）口流出。
（3）微电池处理过程中，原电池的负极反应为：Fe-2e-=Fe2+；
①碳表面硝基苯在电极上被还原成苯胺（）的电极反应方程式为：_______________________；
②微电池处理过程中部分硝基苯被新生成的活性Fe2+还原成苯胺，该反应的离子反应方程式为：__________________________________________________；
（4）①一次沉降池中通入空气的目的：_____________________________________；
②一次沉降池中适当的升温有利于沉渣的迅速沉降，分析原因：_______________________；（用适当的文字描述和离子方程式解释）
（5）上图中微生物在空气存在的条件下降解苯胺的化学反应方程式为：____________________________。
（6）利用惰性吸附电极电解含硝基苯的废水，同样可以将剧毒的硝基苯转化成苯胺，在电解的过程中，含硝基苯的废水应从_____________极室流入（填：“阳”或“阴”）。
27.（14分）乙酸是生物油的主要成分之一，乙酸制氢具有重要意义：
反应I（热裂解）：CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) △H1
反应II（脱羧基）：CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) △H2
（1） △H1=___________kJ/mol (用有关E的代数式表示)；
（2）为提高H2的平衡产率，应选择的压强条件是_________(填“高压”或“常压”)；
（3）在不同温度下，向密闭容器中充入等量醋酸蒸汽，反应相同时间后，测得各气体的产率与温度的关系如右图：
①约650℃之前，氢气产率低于甲烷的原因是；________________________________；
②约650℃之后，随着温度升高后，氢气产率高于甲烷的原因是：___________；（填编号）
a. 反应II速率减慢
b. 反应I速率加快的程度比反应II大
c. 反应I正向移动，而反应II逆向移动
d. 反应I正向移动的程度大于反应II正向移动的程度
③根据图像分析，该容器中一定发生了另外的副反应，理由是：______________________。
（4）利用合适的催化剂使另外的副反应不发生。温度为TK，达到平衡时，总压强为PkPa，反应I消耗乙酸20%，反应II消耗乙酸50%，乙酸体积分数为__________(计算结果保留l位小数，下同)；反应II的平衡常数Kp为_________(Kp为以分压表示的平衡常数，某物质分压=总压×该物质的体积分数)。
28．（14分）阳极泥处理后的沉渣中含AgCl，工业上可用Na2SO3溶液作浸取剂浸出回收。某小组在实验室模拟该过程。
已知：
i．25oC时，部分物质的溶解度：AgCl 1.9×10–4 g；Ag2SO3 4.6×10–4 g；Ag2SO4 0.84 g。
ii．25oC时，亚硫酸钠溶液酸化过中含微粒的物质的量分数随pH变化如图所示。
Ⅰ.浸出氯化银
取AgCl固体，加入1 mol/L Na2SO3溶液作浸取剂，充分反应后过滤得到浸出液（pH=8），该过程中发生的反应为AgCl + [Ag(SO3)2]3– + Cl–。
（1）用平衡移动原理解释AgCl溶解的原因是___________________________________。
Ⅱ. 酸化沉银
（2）经检测，沉淀m为AgCl，则溶液m中含微粒的主要存在形式是________。
（3）探究沉淀n的成分。
①甲同学认为沉淀n一定不含Ag2SO4，其依据是____________________________________。
②乙同学认为沉淀n可能含Ag2SO3，进行实验验证。
i. 本实验设计的依据是：Ag2SO3具有________性。
ii. 乙同学观察到________________________________，得出结论“沉淀n不含Ag2SO3”。
③丙同学从溶液n的成分角度再次设计实验证明沉淀n不含Ag2SO3。
i. 本实验设计的依据是：若沉淀n含Ag2SO3，则溶液n中含微粒的总物质的量___（填“＞”、“＝”或“＜”）Cl–物质的量。
ii. 结合实验现象简述丙同学的推理过程：__________________________________________。
Ⅲ．浸取剂再生
（4）溶液m经处理后可再用于浸出AgCl，请简述该处理方法________________________
______________________________________________________。
35．［化学——选修三：物质结构与性质］（15分）
磷化硼是一种典型的超硬无机材料，常以BCl3、PH3为原料制备。回答下列问题：
（1）基态P原子与B原子中未成对电子数之比为_______。
（2）与BC13分子互为等电子体的一种离子为___________（填化学式）。
（3）PH3分子的立体结构为___________；PH3的沸点_______（填“高于”或“低于”）NH3，理由是___________________________________________________________________。
（4）BCl3、PCl3和PF3三种分子中键角由大到小的顺序为____________________________。
（5）BCl3可转化为硼酸，硼酸为一元弱酸的原因是___________________________________（用离子方程式表示）。
（6）磷化硼晶胞的示意图如图甲所示，其中实心球表示P原子，空心球表示B原子，晶胞中P原子空间堆积方式为___________。已知磷化硼晶体的密度为ρg·cm－3，设阿伏加德罗常数的值为NA，则晶胞中B原子与P原子间最短距离为___________pm。若磷化硼晶胞沿着体对角线方向的投影如图乙所示（虚线圆圈表示P原子的投影），请在图乙中用实线圆圈画出B原子的投影位置___（注意原子体积的相对大小）。
36．[化学——选修五：有机化学基础]（15分）
G是药物合成中的一种重要中间体，下面是G的一种合成路线:
已知:
回答下列问题:
（1）B的结构简式为__________，其中所含官能团的名称为__________；B生成C的反应类型为__________。
（2）D的名称是______________。
（3）由C和E合成F的化学方程式为__________________________________________。
（4）D的同分异构体中，能发生银镜反应且分子结构中含苯环的还有__________种，其中核磁共振氢谱上有6组峰，峰面积之比为1︰1︰1︰1︰1︰1的同分异构体的结构简式为__________________(一种即可)。
（5）参照上述合成路线，以CH3CH2Cl为原料(其他试剂任选)，设计制备巴豆醛(CH3CH=CHCHO)的合成路线__________________________________________________。
【参考答案】
1、 C
解析：A. “水声冰下咽，沙路雪中平”是水的三态变化，过程中 未涉及化学变化.A正确；B霾尘中有气溶胶，气溶胶属于胶体，具有丁达尔效应B正确；C、玉的成分是硅酸盐，“试玉要烧三日满” 说明“玉”的熔点较高，故C错误；
D、“缣帛者谓之为纸”，文中“纸”是丝织品，主要成分是蛋白质，故D正确。
2、B
解析：A.羟基不显电性，故1 mol羟基中含9 mol 电子即9NA个，选项A错误；B.根据2H2O + 2Na2O2==4NaOH + O2↑可知，增重的质量为与水物质的量相同的氢气的质量，故参与反应的水的物质的量为1 mol，生成的氧气的物质的量为0. 5 mol，转移的电子0. 5 mol2=l mol，即NA，选项B正确C. 苯分中不存在碳碳双键，故C错误；
D. KHCO3固体中含有K+和，没有，故D错误，
3、C
解析：A.在铁的电化学腐蚀中，铁单质失去电子转化为二价铁离子，即负极反应为:Fe-2e-=Fe2+，B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能，还有一部分转化为热能，C.活性炭与铁混合，在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池，加速了铁的腐蚀，D.以水代替氯化钠溶液，水也呈中性，铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀。
4、B
解析：元素W、X、Y、Z分别为C、O、Na、Mg，故有离子半径O2－＞Na＋＞Mg2＋，A正确；碳的氢化物有多种，其沸点可能高于氧的氢化物，B错误；P为Na2O2，既含有离子键又含有共价键，C正确；W、X、Y三种元素形成的物质为Na2CO3或Na2C2O4，其水溶液显碱性，D正确。
5、B
解析：A．苯环中所有原子共平面，溴原子取代苯中H原子生成甲，所有甲中所有原子共平面 B．丙的二氯物和苯的二氯代物相似，都有3种；C．丙中含有碳碳三键，具有炔的性质，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，
D．石墨炔中只含有C元素，C60中只含C元素，都为单质，二者结构不同，所有属于同种元素的不同单质，为同素异形体，故D正确；
6、D
解析：A．胆矾加入浓硫酸，失去水，与浓硫酸的吸水性有关 B、ZnSO4 和CuSO4的浓度未知，所以不能根据向2mL ZnSO4 和CuSO4的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L Na2S溶液，得出Ksp的大小关系 C、取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中，先加入过量氢氧化钠溶液中和酸，再加少量碘水，因为碘可以与过量氢氧化钠反应，若碘反应后没有剩余，即使有淀粉存在，溶液也不会变蓝，故不能判断淀粉是否完全水解 D、向NaAlO2的试管中滴加碳酸氢钠溶液发生反应：，所以结合氢离子的能力比碳酸根
7、B
解析：起点溶液c(H+)=10-2，电离常数10-4数量级。b点为碱性。从a点到b点，先逐步生成盐，后碱过量。D:不断加入NaOH溶液，导电粒子浓度不断增大。
26.（15分）（1）+HNO3+H2O (2分)（2）下(1分)
（3） ①+6e-+6H+=+2H2O (2分)
②+6Fe2++6H+=+6Fe3++2H2O(2分)
（4） ①将Fe2+充分氧化成Fe3+ (2分)
②Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+，升温水解平衡正向移动；(2分)
（5） 4+31O2=24CO2+14H2O+2N2(2分)
（6） 阴(2分)
27.(14分) （1） +(E3-E2) (2分)
（2）常压 (2分)
（3）①反应I的活化能高于反应II，使生成H2的速率低于生成CH4的(2分)
②bc (2分)
③根据反应I看出，生成CO与H2的比例为1：1，但图像中这两种气体的产率显然非1：1。(2分)
（4）14.3% (2分) 0.4PkPa(2分)
解析： (1)图像分析可知，反应为吸热反应，反应Ⅰ(热裂解)：CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)△H1 >0，反应焓变=E3−E2 (2)CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)，反应是气体体积增大的反应，增大压强，平衡逆向移动，H2的量降低，所以增大压强不利于H2的生成，为提高H2的平衡产率，应选择的压强条件是常压， (3)①约650℃之前，脱酸基反应活化能低速率快，反应I的活化能高于反应II，使生成H2的速率低于生成CH4的速率，故氢气产率低于甲烷；
②热裂解反应CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)正向是吸热反应，升高温度有利于反应正向进行，并且平衡进行的程度增大，使H2的生成量增多，而脱酸基反应CH3COOH(g)⇌CH4(g)+CO2(g)正向是放热反应，升高温度，反应会逆向进行，使CH4的生成量减少，所以随着温度升高后，热裂解反应速率加快，同时氢气产率高于甲烷，故选bc，
③反应Ⅰ(热裂解):CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)根据反应I看出，生成CO与H2的比例为1:1，但图像中这两种气体的产率显然非1:1，说明该容器中一定发生了另外的副反应，
(4)设起始时n(CH3COOH)=1mol，热裂解反应消耗乙酸20%，根据热裂解反应CH3COOH(g)⇌2CO(g)+2H2(g)有n(CO)=n(H2)=0.2mol×2=0.4mol，脱酸基反应消耗乙酸50%，根据脱酸基反应CH3COOH(g)⇌CH4(g)+CO2(g)有n(CH4)=n(CO2)=0.5mol，剩余n(CH3COOH)=1mol−0.2mol−0.5mol=0.3mol，所以平衡时
乙酸体积分数=0.3mol / (0.4mol+0.4mol+0.5mol+0.5mol+0.3mol)×100% =14.3%;平衡时p(CH4)=p(CO2)=0.5mol/2.1mol×p=5p/21，p(CH3COOH)=0.3mol/2.1mol=p/7，脱酸基反应的平衡常数Kp=P(CH4)P(CO2) / P(CH3COOH) ≈ 0.4PkPa，
28．(14分)
（1） AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq) ，Ag+与SO32- 结合生成[Ag(SO3)2]3– ，促进AgCl的溶解平衡正向移动(2分)
（2） HSO3- (1分)
（3） ①Ag2SO4的溶解度远大于AgCl或Ag2SO3，溶液中Ag+ 的浓度很小 (2分)
②还原 (2分) b中清液的颜色与c相同，均为浅紫色溶液 (2分)
③＜ (1分) e中无沉淀生成，说明清液中没有Cl-，则溶液n中加入稀硝酸使[Ag(SO3)2]3–全部转化为Ag+，Ag+将Cl–全部沉淀，由此可知溶液n中含Ag元素的微粒总物质的量不小于n(Cl–) (2分)
（4）加NaOH溶液调节pH至9~10 (2分)
【分析】I、（1）利用平衡移动的知识答题即可；II、（2）生成沉淀m时，溶液m的pH为5，观察图像，可以得知HSO3-的物质的量分数占100%；（3）①溶液中Ag+的浓度很小，而Ag2SO4的溶解度较大，故不会形成Ag2SO4沉淀；②依据Ag2SO3的还原性答题；
③e中无沉淀生成，说明清液中没有Cl-，则溶液n中加入稀硝酸使[Ag(SO3)2]3–全部转化为Ag+，Ag+将Cl–全部沉淀，由此可分析出溶液n中含Ag元素的微粒总物质的量不小于n(Cl–)；III、（4）m溶液中的溶质为NaHSO3，浸取剂为Na2SO3溶液，需要加入NaOH溶液将NaHSO3转化为Na2SO3。
35.(15分) （1）3：1 (1分)
（2）CO32-或NO3- (2分)
（3） 三角锥形 (1分) 低于 (1分) NH3分子之间存在氢键 (1分)
（4）BCl3＞PCl3＞PF3 (2分)
（5）H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－ (2分)
（6）面心立方最密堆积 (1分) ×1010 (2分) 或 (2分)
【解析】（1）基态P原子的最外层电子排布为，而B原子的最外层电子排布为，因此二者未成对电子数之比为3:1；
（2）原子数和价电子数分别均相等的是等电子体，与互为等电子体的离子有很多，例如或均可；
（3）的结构与一致，均为三角锥形，也可根据VSEPR理论来判断，磷原子为杂化且有一对孤电子；中存在氢键，所以熔沸点均高于其它同主族氢化物；
（5）硼是缺电子原子，能结合水中的氢氧根来释放质子，因此是一元酸，电离方程式为：H3BO3＋H2OH＋＋[B(OH)4]－ ；
（6）根据甲图可以看出每个面的面心上均有磷原子，因此是面心立方最密堆积；晶胞中白色球周围最近的4个黑色球构成正四面体结构，白色球处于正四面体的中心，顶点黑色球与正四面体中心白色球连线处于晶胞体对角线上，由几何知识可知晶胞中硼原子位于晶胞的体对角线处，因此根据先求出晶胞常数a值，再用a值求出体对角线的长度的即＝cm＝×1010pm；根据晶胞结构分析，立方磷化硼晶胞沿着体对角线方向可以观察到六边形，中心B与P重合，外侧大正六边形均由P原子构成，而内部小正六边形由3个B原子、3个P原子形间隔成，所以画图为或，注意硼原子的半径小于磷原子。
36.(15分)
（1） (2分)；；羟基、羰基(2分)；取代反应(1分)
（2）对羟基苯甲醛(1分)；
（3） (2分)
（4）3(2分)； (2分)
（5） (3分)
解析：（1）根据A、C结构，结合题干已知信息和B的分子式，可知B物质的结构简式是，该物质含有的官能团有羟基、羰基；B与CH3I发生取代反应，产生C和HI；
（2）D与CH3I发生取代反应可产生，逆推可知D为对羟基苯甲醛
（3）由C和E在碱性条件下加热，反应生成F和水，反应的化学方程式为.
（4）D是，有多种同分异构体，其中的同分异构体分子结构中含苯环，且能发生银镜反应说明含有醛基，还有、、 ，共3种，其中核磁共振氢谱上有6组峰，峰面积之比为1︰1︰1︰1︰1︰1的同分异构体的结构简式为.
（5）以CH3CH2Cl为原料制备巴豆醛(CH3CH=CHCHO)，可以先水解得到乙醇，再把乙醇催化氧化得到乙醛，最后利用题信息合成巴豆醛，具体合成路线为:
。
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