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    江西省临川一中2020届高三上学期第二次联合考试化学(解析版)
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    江西省临川一中2020届高三上学期第二次联合考试化学(解析版)

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    江西省临川一中2020届高三上学期第二次联合考试
    1.生活中处处有化学,下列说法正确的是( )
    A. 煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和高级脂肪酸甘油酯
    B. 晶体硅可作光伏电池材料,其性质稳定,不与酸、碱发生反应
    C. 雾霾天气会危害人类的健康,“雾”和“霾”的分散质微粒不同
    D. “绿色化学”的核心是应用化学原理对环境污染进行治理
    【答案】C
    【详解】A. 植物油是不饱和高级脂肪酸的甘油酯,故不是饱和甘油酯类,故A错误;
    B. 晶体硅是良好的半导体材料 晶体硅可作光伏电池材料,其性质稳定,可与氢氟酸、氢氧化钠反应,故B错误;
    C. 雾滴的尺度比较大,从几微米到100微米,平均直径大约在10-20微米左右;霾粒子的分布比较均匀,而且灰霾粒子的尺度比较小,从0.001微米到10微米,平均直径大约在1-2微米左右,故C正确;
    D. 绿色化学”核心就是要利用化学原理从源头消除污染而不是对污染进行治理,故D错误;
    答案选C。
    2.下列与化学有关的文献,理解错误的是( )
    A. 《问刘十九》中写道:“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,“新醅酒”即新酿的酒,在酿酒过程中,葡萄糖发生了水解反应
    B. 《清波杂志》卷十二:“信州铅山胆水自山下注,势若瀑布……古传一人至水滨,遗匙钥,翌日得之,已成铜矣。”这里的胆水是指CuSO4溶液
    C. 《天工开物》中有如下描述:“世间丝、麻、裘、褐皆具素质,而使殊颜异色得以尚焉……”文中“裘”主要成分是蛋白质
    D. 《傅鹑觚集·太子少傅箴》中记载:“故近朱者赤,近墨者黑。”这里的“朱”指的是朱砂,古代常用的一种红色颜料,其主要成分是HgS
    【答案】A
    【详解】A.葡萄糖是单糖,不能发生水解反应,故A错误;
    B.胆水是指CuSO4溶液, “遗匙钥,翌日得之,已成铜矣”指的是铁与硫酸铜发生的置换反应,置换出了铜单质,故B正确;
    C. “裘”指的是动物的皮毛,其主要成分是蛋白质,故C正确;
    D.朱砂,古代常用的一种红色颜料,其主要成分是HgS,故D正确;
    故选A。
    【点睛】主要考察学生对中国传统文化的了解,明白化学在人类发展和进步中起的重要作用,增强民族自豪感。
    3.下列有关化学用语表示正确的是( )
    A. H2O2的电子式: B. 氟原子的结构示意图:
    C. 中子数为16的磷原子: D. 明矾的化学式:KAl(SO4)2
    【答案】C
    【详解】A.H2O2是共价化合物,不能写成离子化合物的电子式,应为,故A错误;
    B. F的结构示意图为,故B错误;
    C.中子数为16的磷原子:,故C正确;
    D.明矾的化学式:KAl(SO4)2·12H2O,故D错误;
    答案为C。
    4.设NA表示阿伏伽德罗常数的值,下列说法错误的是( )
    A. l00g质量分数为46%的乙醇水溶液中氧原子数为4NA
    B. 向FeI2溶液中通人适量Cl2,当有1mol Fe2+被氧化时,反应转移电子数目为3NA
    C. 某温度下,1L pH=2的H2SO4溶液中,硫酸和水电离出的H+总数为0.01NA
    D. 常温下,1L 0.1mol·L−1醋酸钠溶液中加入醋酸至中性,则溶液中CH3COO-数为0.1NA
    【答案】B
    【详解】A. 在乙醇溶液中,除了乙醇,水也含氧原子,在100g质量分数为46%的乙醇溶液中,含有的乙醇的质量为46g,物质的量为1mol,则含1mol氧原子;水的质量为54g,物质的量为3mol,则含3mol氧原子,故共含4mol氧原子即4 NA个,故A正确;
    B. 的还原性强于,故向含有的溶液中通入适量氯气,氯气先氧化,故当有1mol亚铁离子被氧化时,溶液中的已经完全被氧化,而由于的物质的量未知,故反应转移的电子数无法计算,故B错误;
    C. 溶液pH=2,即,所以硫酸水和电离的氢离子总数为,故C答案正确;
    D. 醋酸钠溶液和醋酸的混合溶液中,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由于溶液为中性,c(H+)=c(OH-),所以c(CH3COO-)= c(Na+)=1Lx0.1molL=0.1mol,故D正确;
    答案选B。
    【点睛】本题考查NA的应用将多个知识点整合在一个题目中,解题时除了灵活运用相关知识外,还要注意题目的陷阱,如乙醇溶液中的水。
    5.下列离子方程式正确是( )
    A. Na2S2O3溶液与稀H2SO4反应:S2O32-+6H+=2S↓+3H2O
    B. 在海带灰的浸出液中滴加H2O2得到I2:2I−+H2O2+2H+=I2+O2↑+2H2O
    C. 向 NH4Al(SO4)2溶液中加入Ba(OH)2溶液至SO42-恰好沉淀完全:Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2BaSO4↓+2H2O
    D. Fe与稀硝酸反应,当n(Fe)∶n(HNO3)=1∶2时:3Fe+2NO3-+8H+=3Fe2++2NO↑+4H2O
    【答案】D
    【详解】A. Na2S2O3溶液与稀H2SO4反应生成硫酸钠、二氧化硫、硫单质和水,化学方程式为:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O,离子方程式为:,故A错误;
    B. 过氧化氢具有强氧化性,将I−氧化为I2,由电荷守恒、电子转移守恒与原子守恒可得:H2O2+2I-+2H+=I2+2H2O,故B错误;
    C向NH4Al(SO4)2溶液中滴入Ba(OH)2溶液恰好使SO42-完全沉淀,说明SO42-与Ba2+的比例是1:1,即NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2的物质的量之比为1:2,氢氧根先与Al3+结合生成Al(OH)3,再与铵根离子反应,最后溶解氢氧化铝;反应离子方程式为:2Ba2++NH4++Al3+++2SO42-+4OH-═Al(OH)3↓+NH3⋅H2O+2BaSO4↓,故C错误;
    D. 过量的铁与稀硝酸反应生成硝酸亚铁:3Fe+2NO3-+8H+=3Fe2++2NO↑+4H2O,若铁不足时生成硝酸铁:Fe+4H++NO3-═Fe3++NO↑+2H2O,Fe和稀硝酸的物质的量之比为1:2时,Fe过量,故D正确;
    答案选D。
    6.下列实验操作规范且能达到目的的是( )

    目的
    操作
    A.
    取25.00mL盐酸
    在50mL酸式滴定管中装入盐酸,调整初始读数为25.00mL后,将剩余盐酸放入锥形瓶
    B.
    配制浓度为0.1000mol⋅L−1MgCl2溶液
    称取MgCl2固体0.95g,放入100mL容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度
    C.
    清洗碘升华实验所用试管
    先用酒精清洗,再用水清洗
    D.
    测定醋酸钠溶液pH
    用玻璃棒蘸取溶液,点在湿润的pH试纸上

    【答案】C
    【详解】A.酸式滴定管下方无刻度,充满液体,则调整初始读数为25.00mL后,将剩余盐酸放入锥形瓶,溶液体积大于25.00mL,故A错误;
    B.不能在容量瓶中溶解固体,应在烧杯中溶解冷却后转移到容量瓶中,故B错误;
    C.碘易溶于酒精,酒精与水互溶,则先用酒精清洗,再用水清洗,可洗涤试管,故C正确;
    D.pH试纸不能湿润,应选干燥的pH试纸测定,故D错误;
    答案选C。
    7.关于下列各装置图的叙述中,正确的是( )
    A. 装置①中,c为阴极、d为阳极
    B. 装置②可用于收集H2、NH3、CO2等气体
    C. 装置③若用于吸收NH3,并防止倒吸,则X可为苯
    D. 装置④可用于干燥、收集HCl,并吸收多余的HCl
    【答案】B
    【详解】A. 由电流方向可知a为正极,b为负极,则c为阳极,d为阴极,故A错误;
    B. H2、NH3密度比空气小,用向下排空法收集,可从a进气;Cl2、HCl、NO2、CO2等气体密度比空气大,用向上排空法收集,可从b进气;故B正确;
    C. 苯的密度比水小,位于上层,故C错误;
    D. HCl是酸性气体,不能用碱石灰干燥,故D错误;
    答案选B。
    8.在一个氧化还原反应体系中存在Fe3+、NO3-、Fe2+、NH4+、H+、H2O,则下列判断正确的是( )
    A. 配制Fe(NO3)2溶液时应加入硝酸酸化防止Fe2+水解
    B. 该反应中氧化剂与还原剂的化学计量数之比为8 :1
    C. 若有1mol NO3-发生还原反应,转移的电子物质的量为1mol
    D. 若将该反应设计成原电池,则负极反应式为Fe2+-e-=Fe3+
    【答案】D
    【详解】A.配制Fe(NO3)2溶液时如加入硝酸酸化会使Fe2+氧化,故A错误;
    B.氧化剂为NO3-,还原剂为Fe2+,由电子守恒可知,氧化剂与还原剂物质的量之比为1:8,故B错误;
    C.若有1mol NO3-发生氧化反应生成铵根离子,转移电子为1mol×[5-(-3)]=8mol,故C错误;
    D.若将该反应设计成原电池,则负极反应为Fe2+-e-=Fe3+,故D正确;
    答案选D。
    9.前20号主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍,X、Y、Z分属不同的周期,它们的原子序数之和是W原子序数的5倍,含有元素Z的盐的焰色反应为紫色。下列说法正确的是( )
    A. 简单离子半径的大小Z > Y > W > X
    B. 简单氢化物的沸点W> X
    C. Y是地壳中含量最多的金属元素
    D. 工业上通过电解W、Y组成的化合物制备单质Y
    【答案】B
    【分析】W的原子最外层电子数是次外层电子数的3 倍,应为O元素,含有元素Z的盐的焰色反应为紫色,则Z为K元素,X、Y、Z分属不同的周期,它们的原子序数之和是W原子序数的5倍,则X、Y的原子序数为40-19=21,X为第二周期,Y为第三周期,且X的原子序数比W大,且为主族元素,应为F元素,则Y为Mg元素。
    【详解】由以上分析可知W为O元素、X为F元素、Y为Mg元素、Z为K元素;
    A. 钾离子有三个电子层,其余离子均两层,相同电子层数,核电荷数越大,半径越小,简单离子半径的大小Z > W > X> Y,故A错误;
    B. W为O,简单氢化物为水,X为F,简单氢化物为氟化氢,水的沸点高于氟化氢,故B正确;
    C. Y为镁,地壳中含量最多的金属元素为铝,故C错误;
    D. 工业电解熔融的氯化镁冶炼镁,故D错误;
    答案选B。
    10.某物质M能实现如下的转化,则M可能是( )
    “”
    A. NH3 B. Na2CO3 C. Al2O3 D. FeO
    【答案】A
    【详解】A. NH3和盐酸反应生成氯化铵,氯化铵和氢氧化钠反应生成一水合氨,一水合氨受热分解生成NH3,符合转化流程,故A正确;
    B. Na2CO3和盐酸反应生成二氧化碳和氯化钠,氯化钠不与氢氧化钠反应,二氧化碳和过量氢氧化钠反应生成碳酸钠,碳酸钠受热不分解,故B错误;
    C. Al2O3和盐酸反应生成氯化铝和水,氯化铝和过量氢氧化钠反应生成偏铝酸钠,偏铝酸钠受热不分解,故C错误;
    D. FeO和盐酸反应生成氯化亚铁,氯化亚铁与过量氢氧化钠反应生成氢氧化亚铁,氢氧化亚铁易被氧化为氢氧化铁,氢氧化铁受热分解生成氧化铁,故D错误;
    答案选A。
    11.下列各组离子在溶液中一定能大量共存的是( )
    A. 澄清透明的溶液中:MnO4-、SO42-、K+、H+
    B. 含有大量的AlO2-的溶液:NH4+、Na+、HCO3-、SO42-
    C. pH=11的溶液中:ClO-、Na+、SO42-、I-
    D. 水电离产生的c(H+)=1×10-14 mol·L-1的溶液中:HCO3-、NH4+、Cl-、Ca2+
    【答案】A
    【详解】A.该组离子之间不反应,可大量共存,故A正确;
    B. AlO2-与NH4+、HCO3-反应,不能大量共存, 故B错误;
    C. pH=11的溶液显碱性,ClO-、I-会发生氧化还原反应,故C错误;
    D.水电离产生的c(H+)=1×10-14 mol·L-1的溶液为酸性或为碱性,在酸性和碱性条件下,HCO3-都不能大量存在,故D错误;
    答案选A。
    12.1mol化学式为C4H8O3的物质分别与足量的NaHCO3且和Na反应产生气体的物质的量相等,满足条件的同分异构体数目为(不考虑空间异构)( )
    A. 4种 B. 5种 C. 6种 D. 7种
    【答案】B
    【解析】—COOH与NaHCO3反应生成CO2,—OH与Na反应生成H2,产生的气体的物质的量相等,说明C4H8O3含有的羟基数目是羧基的2倍,所以C4H8O3分子含有一个—COOH和一个—OH,C4H8O3分子可看作由—COOH、—OH、—C3H6—组成,可形成CH2OHCH2CH2COOH、CH3CHOHCH2COOH、CH3CH2CHOHCOOH、(CH3)2COHCOOH、CH2OHCH(CH3)COOH等5种分子结构,故选B。
    点睛:解答本题需要注意—COOH中含有羟基,—COOH既能与NaHCO3反应,又能与Na反应。1mol—COOH与足量NaHCO3反应生成1molCO2,与足量Na反应生成0.5molH2。
    13.下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
    A. 常温下,稀释CH3COOH溶液时,CH3COOH的Ka增大,水的离子积Kw不变
    B. 0.1mol⋅L-1 Na2SO3溶液,加水稀释,c(SO32−)与c(Na+)的比值减小
    C. 0.01mol⋅L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)
    D. 常温下,pH=12的氢氧化钡溶液与pH=2的醋酸溶液等体积混合,溶液呈碱性
    【答案】B
    【详解】A、平衡常数只和温度有关,常温下稀释CH3COOH溶液时,CH3COOH的Ka不变,水的离子积Kw不变,故A错误;
    B、0.1mol⋅L-1 Na2SO3溶液水解呈碱性,加水稀释,c(SO32-)减小,c(SO32-)与c(Na+)的比值减小,故B正确;
    C、0.01mol⋅L-1 NaHCO3溶液呈碱性,水解程度大于电离程度:c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(CO32-)>c(H+), 故C错误;
    D、氢氧化钡为强碱,醋酸为弱酸,所以pH为12的氢氧化钡溶液与pH为2的醋酸溶液等体积混合,醋酸过量,溶液呈酸性,故D错误;
    答案选B。
    14.向偏铝酸钠溶液中逐滴加入盐酸,溶液的pH值随着加入盐酸体积的变化曲线如图所示,则下列说法正确的是( )

    A. a~b段的主要离子方程式为A1O2−+4H+=Al3++2H2O
    B. 向c点溶液中滴加氨水,发生的离子方程式为 A13++3OH−=Al(OH)3↓
    C. c~d段的主要离子方程式为Al(OH)3+3H+=A13++3H2O
    D. 向c点溶液中加入碳酸钠,发生的离子方程式为2A13++3CO32−+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
    【答案】C
    【详解】偏铝酸钠溶液中存在水解平衡AlO2-+2H2O⇌Al(OH)3+OH-,所以溶液显碱性,向溶液中逐滴加入盐酸,a~b段H+先与OH-反应;b~c段pH发生突变,主要发生H+与AlO2-的反应,生成Al(OH)3和NaCl;c~d段盐酸过量后Al(OH)3与盐酸反应,生成AlCl3;
    A、a~b段的主要离子方程式为H++OH-═H2O,故A错误;
    B、c点Al3+已沉淀完全,加入氨水不发生反应,故B错误;
    C、c~d段盐酸过量后,Al(OH)3与盐酸反应,生成AlCl3,故C正确;
    D、c点Al3+已沉淀完全,加入Na2CO3溶液不发生反应,故D错误;
    故选C。
    15.某研究性学习小组同学取V L浓缩的海水,用下图所示装置模拟工业法提溴。回答下列问题:

    (1)装置A可用于实验室制备氯气,其反应原理为________________________________(用离子方程式表示),装置B是SO2贮气瓶,则Q中的溶液为________________。
    (2)溴的富集过程:
    ①通入氯气与通入热空气的顺序是先通______________,通入氯气时K1、K2、K3的关、开方式是___________________。
    ②装置D的作用是_______________________________,通入SO2时装置E中发生反应的化学方程式为______________________________________。
    (3)溴的精制:
    ①待装置E中Br-全部转化为单质后,再利用下图中的____________(填字母)装置进行蒸馏即可得到纯溴。

    ②假设最终得到m g纯溴,实验中溴的利用率为b%,则浓缩海水中c(Br-)=______________.
    【答案】(1). (2). 饱和NaHSO3溶液 (3). Cl2 或氯气 (4). 关闭K1、K3,打开K2 (5). 吸收尾气,防止其污染空气 (6). SO2+Br2+2H2O=2HBr+ H2SO4 (7). C (8). mol/L或 mol/L
    【详解】(1)装置A为固液加热装置,实验室用浓盐酸与二氧化锰在加热的条件下制备氯气
    其反应原理为MnO2+4H++2Cl-Mn2 ++Cl2↑+2H2O;装置B是SO2贮气瓶,酸性气体SO2难溶于对应酸式盐溶液,在取用二氧化硫时,可加入饱和NaHSO3溶液后可将SO2排出,并无损失;
    (2)①热空气的作用是将溴单质从溶液中吹出,从而达到富集溴的目的,因此应向溶液中先通一段时间氯气,将溴离子转化为溴单质,再通入热空气,将溴从溶液中分离出来;通入氯气时应关闭K3,防止氯气进入装置E影响后续制取结果,多余的氯气有毒,不能排放到大气中,应打开K2用碱液吸收,关闭K1;
    ②装置D的作用吸收尾气,防止其污染空气;通入SO2时装置E中的溴单质与SO2发生反应生成溴化氢和硫酸,化学方程式为SO2+Br2+2H2O=2HBr+ H2SO4;
    (3)①在进行蒸馏操作过程中,仪器温度计用来测得蒸馏出的蒸汽的温度,温度计的水银球应在蒸馏烧瓶的支管口处,对蒸馏出的蒸汽进行冷凝,冷凝管内通入冷凝水的方向为下进上出;
    ②根据反应Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 可知,生成1mol Br2 ,消耗2mol Br-,现制得m g纯溴,则消耗Br-的物质的量为,由于实验中溴的利用率为b%,则浓缩海水中Br-的总物质的量为,则浓缩海水中c(Br−)===mol/L或mol/L。
    16.汽车尾气中含有CO、NOx等有毒气体,对汽车加装尾气净化装置,可使有毒气体相互反应转化为无毒气体。
    (1)已知 4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g) ΔH= -1200kJ·mol-1
    ①该反应在________________(填“高温、低温或任何温度”)下能自发进行。
    ②对于该反应,改变某一反应条件(温度T1>T2),下列图像正确的是_______(填序号)。

    ③某实验小组模拟上述净化过程,一定温度下,在 2L的恒容密闭容器中,起始时按照甲、乙两种方式进行投料,经过一段时间后达到平衡状态,测得甲中CO的转化率为50%,则该反应的平衡常数为__________;两种方式达平衡时,N2的体积分数:甲______乙( 填“>、=、<或不确定”,下同),NO2的浓度:甲______乙。


    0.2mol NO2
    0.1mol NO2
    0.4mol CO
    0.2mol CO

    (2)柴油汽车尾气中的碳烟(C)和NOx可通过某含钴催化剂催化消除。不同温度下,将模拟尾气(成分如下表所示)以相同的流速通过该催化剂测得所有产物(CO2、N2、N2O)与NO的相关数据结果如图所示。
    模拟尾气
    气体(10mol)
    碳烟
    NO
    O2
    He
    物质的量(mol)
    0.025
    0.5
    9.475
    a

    ①375℃时,测得排出的气体中含0.45mol O2和0.0525mol CO2,则Y的化学式为________。
    ②实验过程中采用NO模拟NOx,而不采用NO2的原因是______________________。
    【答案】(1). 低温 (2). CD (3). 10 (4). > (5). > (6). N2O (7). 2NO2 N2O4,NO2气体中存在N2O4,不便于定量测定。
    【详解】(1)已知 4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g) ΔH= -1200 kJ·mol−1
    ① 已知ΔH= -1200 kJ·mol−1<0,正反应为气体体积减小的过程,即为熵减的过程,∆S<0
    结合复合判据ΔH-T∆S<0反应能自发进行,则该反应在低温时能自发进行;
    ②A.已知 T1>T2,由T1 到T2为降温,反应速率应减小,图像与实际不符,故A错误;
    B. 利用“先拐先平数值大”的原则,根据图中显示可得T1 C.增大压强反应向体积减小的方向移动,即正反应方向移动,CO2的体积分数增大;保持压强不变,降低温度,反应向放热的方向移动,即正反应方向移动,CO2的体积分数增大,图像与实际相符合,故C正确;
    D. 平衡常数只与温度有关,改变压强平衡不移动,图像与实际相符合,故D正确;
    答案选CD;
    ③设甲中达到平衡状态时CO的变化量为x mol,则,可得x=0.2mol,
    根据反应4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g),
    初始(mol)0.4 0.2 0 0
    变化(mol)0.2 0.1 0.2 0.05
    平衡(mol)0.2 0.1 0.2 0.05
    则该反应的平衡常数K==10
    甲的投料时乙的两倍,条件不变的情况下,两种方式达平衡时,甲N2的体积分数大于乙,甲NO2的浓度大于乙;
    (2)①图中参与反应生成X和Y的一氧化氮的物质的量为:0.025mol×(8%+16%)=0.006mol,模拟尾气中O2的物质的量为0.5mol,测得排出的气体中含0.45mol O2,说明实际参与反应的氧气的物质的量为0.05mol,同时测得0.0525mol CO2,根据氧原子守恒,可知一氧化二氮的物质的量为:0.05×2+0.006−0.0525×2=0.001mol,根据氮原子守恒可知氮气的物质的量为:×(0.006-0.001×2)mol=0.002mol,所以16%对应的是氮气,而8%对应是一氧化二氮,即Y对应是N2O;
    ②实验过程中采用NO模拟NOx,而不采用NO2的原因是NO2中存在2NO2 N2O4的平衡体系,NO2气体中存在N2O4,不便于定量测定。
    17.钴铁氧体(CoFe2O4)不仅是重要的磁性材料、磁致伸缩材料,还是重要的锂离子电池负极材料。工业上,可以由废旧锂钴电池正极材料(主要含Fe、Al、硅等杂质)回收钴,再用电化学法制得CoFe2O4。其流程如图所示(过程中所加试剂均足量)

    Ⅰ.废旧电池中钴的回收
    (1)含铝滤液中,铝元素的存在形式为________(写化学式);硅在过程_____(填序号)与钴分离。
    (2)写出过程②中LiCoO2与H2O2发生反应的化学方程式____________________________。
    (3)过程③Na2CO3的主要作用为________________________________________。
    Ⅱ.电解法制得钴铁合金
    (4)配制 0.050mol⋅L-1 FeSO4和0.025mol⋅L-1 CoSO4的混合溶液,用铜作阴极、石墨作阳极进行电解,获得CoFe2合金。阴极的电极方程式为____________________________________。
    Ⅲ.阳极氧化法制得钴铁氧体
    (5)以1.500mol⋅L−1NaOH溶液作电解液,纯净的钴铁合金(CoFe2)作阳极进行电解,在阳极上获得CoFe2O4薄膜。该电解过程的化学方程式为_________________________。
    (6)当电路上有0.4mol电子转移时,阳极电极材料增重质量为3.4g,与理论值不符,其原因可能为______________________________________________。
    (7)由废旧锂钴电池制CoFe2O4的现实意义在于:______________________(写一条即可)。
    【答案】(1). NaAlO2或AlO2- (2). ① (3). 2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=2CoSO4+O2↑+ Li2SO4+4H2O (4). 调节pH,使Fe3+沉淀分离 (5). Co2++2Fe2++6e-=CoFe2 (6). (7). 电极上同时生成了Co和Fe的氢氧化物 (8). 合理利用废弃物;变废为宝;减少重金属污染(写一条即可)
    【分析】废旧锂钴电池正极材料(主要含Fe、Al、硅等杂质),用氢氧化钠溶液浸泡溶解,杂质Al、硅与氢氧化钠反应,转化为偏铝酸钠和硅酸钠,过滤后得到的滤渣中含有LiCoO2和杂质Fe,在硫酸和双氧水的作用下将单质铁杂质转化为铁离子,LiCoO2与H2O2发生氧化还原反应,酸性条件下,双氧水将LiCoO2的钴元素氧化为钴离子,再加入Na2CO3调节溶液pH,使Fe3+沉淀与溶液中的钴离子分离,加入萃取剂,将锂离子与溶液分离,分液后得到含有硫酸钴的溶液。
    【详解】(1)由废旧锂钴电池正极材料(主要含Fe、Al、硅等杂质)回收钴,一般除杂试剂要过量,Al和过量的氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,杂质中的硅单质也可与氢氧化钠反应,可在第一步碱溶中和金属铝一并除去;
    (2)根据流程转化LiCoO2与H2O2发生氧化还原反应,酸性条件下,双氧水将LiCoO2的钴元素氧化为钴离子,化学方程式2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=2CoSO4+O2↑+ Li2SO4+4H2O;
    (3)过程③中,在硫酸和双氧水的作用下将单质铁杂质转化为铁离子,再加入Na2CO3调节溶液pH,使Fe3+沉淀与溶液中的钴离子分离;
    (4)阴极上,溶液中的Co2+和Fe2+得到电子,转化为CoFe2,阴极的电极方程式为Co2++2Fe2++6e-=CoFe2;
    (5)NaOH溶液作电解液,相当于电解水,阴极上产生氢气,钴铁合金(CoFe2)作阳极,活性电极参与电极反应,合金CoFe2和氢氧根离子失电子变为CoFe2O4, 该电解过程的化学方程式为;
    (6)阳极电极材料增重质量为氧的质量,根据,生成1mol CoFe2O4时,转移8mol电子,当电路上有0.4mol电子转移时,生成0.05mol CoFe2O4,增加的质量为0.05mol×4×16g/mol=3.2g<3.4g,说明阳极上除了产生CoFe2O4外,还产生了其他物质,原因可能是:阳极钴铁合金(CoFe2)在失电子过程中转化为铁离子和钴离子,与电解质溶液中的氢氧根离子结合,形成了Co和Fe的氢氧化物;
    (7)由废旧锂钴电池制CoFe2O4可对废弃物进行回收再利用,可减少重金属离子对环境污染。
    18.[2017新课标Ⅲ]研究发现,在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2=CH3OH+H2O)中,Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性,显示出良好的应用前景。回答下列问题:
    (1)Co基态原子核外电子排布式为_____________。元素Mn与O中,第一电离能较大的是_________,基态原子核外未成对电子数较多的是_________________。
    (2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为__________和__________。
    (3)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为_________________,原因是______________________________。
    (4)硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外,还存在________________________。
    (5)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm,则r(O2-)为________nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a' =0.448 nm,则r(Mn2+)为________nm。

    【答案】 (1). 1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2 (2). O (3). Mn (4). sp (5). sp3 (6). H2O>CH3OH>CO2>H2 (7). H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2分子量较大、范德华力较大 (8). 离子键和π键(或键) (9). 0.148 (10). 0.076
    【详解】(1)Co是27号元素,位于元素周期表第4周期第VIII族,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2。元素Mn与O中,由于O元素是非金属性而Mn是过渡元素,所以第一电离能较大的是O。O基态原子价电子为2s22p4,所以其核外未成对电子数是2,而Mn基态原子价电子排布为3d54s2,所以其核外未成对电子数是5,因此核外未成对电子数较多的是Mn。
    (2)CO2和CH3OH的中心原子C原子的价层电子对数分别为2和4,所以CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为sp和sp3。
    (3)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为H2O>CH3OH>CO2>H2,原因是常温下水和甲醇是液体而二氧化碳和氢气是气体,液体的沸点高于气体;H2O与CH3OH均为非极性分子,H2O中氢键比甲醇多,所以水的沸点高于甲醇;二氧化碳的相对分子质量比氢气大,所以二氧化碳分子间作用力较大、沸点较高。
    (4)硝酸锰是离子化合物,硝酸根和锰离子之间形成离子键,硝酸根中N原子与3个氧原子形成 3个σ键,硝酸根中有一个氮氧双键,所以还存在π键。
    (5)因为O2-是面心立方最密堆积方式,面对角线是O2-半径的4倍,即4r=a,解得r= nm=0.148nm;MnO也属于NaCl型结构,根据晶胞的结构,晶胞棱长是2r(O2-)+2r(Mn2+)= a' =0.448nm,解得r(Mn2+)=0.076nm。
    19.“张-烯炔环异构化反应”被《NameReactions》收录。该反应可高效构筑五元环状化合物:

    (R、R′、R′′表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物J 的路线如下:

    (1)A属于炔烃,其结构简式为______________。
    (2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的分子式为___________。
    (3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,E中含有的官能团名称是______。
    (4)F与试剂a反应生成G的化学方程式:_____________________________________;试剂b是___________。
    (5)M和N均为不饱和醇。M的结构简式为________。
    (6)参照上述反应路线,以乙炔和甲醛为原料,合成丁二醛(无机试剂任选)。_________________________________________________________________________
    【答案】(1). CH3C≡CH (2). CH2O (3). 碳碳双键、醛基 (4). +Br2 (5). NaOH醇溶液 (6). CH3C≡CCH2OH (7). HC≡CHHOCH2C≡CCH2OHHOCH2CH2CH2CH2OH OHCCH2CH2CHO
    【分析】由合成流程可知,A为炔烃,结构为CH3C≡CH,B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30,B为HCHO,A与B发生加成反应生成M为CH3C≡CCH2OH,M和N均为不饱和醇,则M与氢气发生加成反应生成N为CH3CH=CHCH2OH;C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,则C为,D为CH3CHO,由信息可知生成E为,E氧化生成F为,试剂a为溴水,生成G为,试剂b为NaOH/醇溶液,G发生消去反应生成H,则H,CH3CH=CHCH2OH与发生酯化反应生成I,最后I发生“张-烯炔环异构化反应”生成J。
    【详解】(1)A属于炔烃,其结构简式是CH3C≡CH;
    (2)B的结构简式是HCHO;
    (3)C为,D为CH3CHO,E为,根据E的结构式可确定,E中含有碳碳双键、醛基;
    (4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是+Br2;试剂b是NaOH、醇溶液,
    (5)根据分析,M的结构简式是CH3C≡CCH2OH;
    (6)结合流程中的已知信息,CH3C≡CH和CH2O反应生成HOCH2C≡CCH2OH,HOCH2C≡CCH2OH催化加氢生成HOCH2CH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2CH2OH在铜作催化剂加热条件下与氧气发生催化氧化生成OHCCH2CH2CHO; 反应过程为:HC≡CH HOCH2C≡CCH2OHHOCH2CH2CH2CH2OHOHCCH2CH2CHO。

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