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安徽省蚌埠市教师2020届高三仿真模拟化学试题(蚌埠二中8)
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蚌埠市教师“我为高考命题”化学学科试卷
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cu 64 Ba 137
第 I 卷:选择题(42 分)
一、选择题(每题只有一个选项符合题意,每题 6 分)
1.中国五年来探索太空,开发深海,建设世界第一流的高铁、桥梁、码头,5G 技术联通世 界等取得的举世瞩目的成就。它们与化学有着密切联系。下列说法正确的是( ) A.我国近年来大力发展核电、光电、风电、水电。电能属于一次能源 B.“神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷的主要成分是硅酸盐 C.大飞机 C919 采用大量先进复合材料、铝锂合金等,铝锂合金属于金属材料 D.我国提出网络强国战略,光缆线路总长超过三千万公里,光缆的主要成分是晶体硅
2.下列有关化合物的说法正确的是( )
A.所有原子共平面 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.是苯的同系物 D.其一氯代物有 6 种
3.为达到下列实验目的,对应的实验方法以及相关解释均正确的是
选项
实验目的
实验方法
相关解释
A
测量氯水的 pH
pH 试纸遇酸变红
B
探究正戊烷 C5H12 催化裂解
C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯 烃
C
实验温度对平衡移动的影响
2NO2 N2O4 为放热反应,升 温平衡逆向移动
D 用 AlCl3 溶液制备 AlCl3 晶体 AlCl3 沸点高于溶剂水
4.用 NA 表示阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( )
A.25 ℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中含有 0.1NA 个氢氧根离子 B.标准状态下,
33.6 L 氟化氢中含有 1.5 NA 个氟化氢分子
C.在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中,每生成 4 mol Cl2 转移的电子数为 8NA
D.电解精炼铜时,若转移了 NA 个电子,则阳极溶解 32 g 铜
5.我国某科研团队设计了一种新型能量存储/转化装置(如下图所示)。闭合 K2、断开 K1
时,制氢并储能;断开 K2、闭合 K1 时,供电。下列说法错.误.的是( )
A.供电时,Zn 电极附近溶液的 pH 降低
B.供电时,装置中的总反应为 Zn + 2H2O = Zn(OH)2 + H2
C.制氢时,溶液中 K+向 Pt 电极移动
D.制氢时,X 电极反应式为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O
6.X、Y、Z、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素。Y 原子在短周期主族元素中原子半
径最大,X 和 Y 能组成两种阴阳离子个数之比相同的离子化合物。常温下,0.1 mol·L-1 W 的 氢化物水溶液的 pH 为 1。向 ZW3 的水溶液中逐滴加入 Y 的最高价氧化物对应的水化物, 先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解。下列推断正确的是
A.简单离子半径:W>Y>Z>X
B.Y、Z 分别与 W 形成的化合物均为离子化合物 C.Y、W 的简单离子都不会影响水的电离平衡 D.元素的最高正化合价:W>X> Z> Y
7.25 ℃时,向一定浓度的 Na2X 溶液中滴入盐酸,溶液的 pH 与离子浓度变化关系如图所示。
已知:H2X 是二元弱酸,Y 表示
c(X2-)
c(HX-)
或 ,pY=-lgY。下列叙述不正确的
是( )
c(HX-)
c(H2X)
A.曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
-)
的变化关系
c(H2X)
B.Ka2(H2X)=1.0×10-10.3
C.NaHX 溶液中 c(H+)>c(OH-) D.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)
第 II 卷:非选择题(58 分)
二、填空题
8.(12 分)硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z∙nH2O]是一种重要铁盐,实验室采用废铁屑来制备硫酸 铁铵的流程如下:
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是 。
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是 。
(3)化学兴趣小组用如下方法测定硫酸铁铵晶体的化学式: 步骤 1:准确称取样品 28.92 g,溶于水配成 100 mL 溶液。
步骤 2:准确量取 25.00 mL 步骤 1 所得溶液于锥形瓶中,加入适量稀硫酸,滴加过量的
SnCl2 溶液(Sn2+与 Fe3+反应生成 Sn4+和 Fe2+),充分反应后除去过量的 Sn2+。用 0.1000mol∙L
-1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 Fe2+,滴定至终点时消耗 K2Cr2O7 溶液 25.00 mL。(滴定过程中
Cr2O7
转化成 Cr )
2- 3+
步骤 3:准确量取 25.00 mL 步骤 1 所得溶液于锥形瓶中,加入过量的 BaCl2 溶液,将所
得白色沉淀过滤、洗涤、干燥后称量,所得固体质量为 6.99 g。
①排除装有 K2Cr2O7 溶液的滴定管尖嘴处气泡的方法是 。
②通过计算确定该硫酸铁铵的化学式 (写出计算过程)。
9.(16 分)某实验小组探究 SO2 与 Cu(OH)2 悬浊液的反应。
(1)实验一:用如图装置(夹持装置已略,气密性已检验)制备 SO2,将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中。B 中出现少量红色沉淀;稍后,B 中所得溶液呈绿色,与 CuSO4 溶液、 CuCl2 溶液的颜色有明显不同。
①排除装置中的空气,避免空气对反应干扰的操作是 ,关闭弹簧夹。
②打开分液漏斗旋塞,A 中发生反应的方程式是 。
(2)实验二:为确定红色固体成分,进行以下实验:
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是 。
②根据上述实验可得结论:该红色固体为 。
(3)实验三:为探究 B 中溶液呈绿色而不是蓝色的原因,实验如下:
i.向 4mL1mol/L 的 CuSO4 溶液中通入过量 SO2,未见溶液颜色发生变化。
ii.取少量 B 中滤液,加入少量稀盐酸,产生无色刺激性气味的气体,得到澄清的蓝色溶液。 再加入 BaCl2 溶液,出现白色沉淀。
查阅资料:SO2 在酸性条件下还原性较差。
①实验 i 的目的 。
②根据上述实验可得结论:溶液显绿色的原因是溶液中含有较多 Cu(HSO3)2。小组同学通过 进一步实验确认了这种可能性,在少量 1mol/L 的 CuSO4 溶液中加入 溶液,得到绿色 溶液。
(4)综上实验可以得出:出现红色沉淀的原因是: ;(用离子方程式表示)溶液呈现 绿色的原因是: 。(用化学方程式表示)
10.(15 分)乙烯的分子式为 C2H4,是一种重要的化工原料和清洁能源,研究乙烯的制备和
综合利用具有重要意义。 请回答下列问题:
(1)乙烯的制备:工业上常利用反应 C2H6(g) C2H4(g)+H2(g) △H 制备乙
烯。
已知:Ⅰ.C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) △H1=-1556.8kJ·mol-1;
1
Ⅱ.H2(g)+
2
O2(g)=H2O(1) △H2=-285.5kJ·mol-1;
7
Ⅲ.C2H6(g)+
2
O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) △H3=-1559.9kJ·mol-1。
则△H= kJ·mol-1。
(2)乙烯可用于制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)。向某恒容密闭容
器中充入 a mol C2H4(g)和 a mol H2O(g),测得 C2H4(g)的平衡转化率与温度的 关系如图所示:
①该反应为 热反应(填“吸”或“放”)。
②A 点时容器中气体的总物质的量为 。已知分压=总压×气体物质的量分数,用气 体分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数(KP),测得 300℃时,反应达到平衡
时该容器内的压强为 b MPa,则 A 点对应温度下的 KP= MPa-(1
用含 b 的分数表示)。
③已知:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)的反应速率表达式为 v 正=k 正 c(C2H4)·c
(H2O),v 逆=k 逆 c(C2H5OH),其中,k 正、k 逆为速率常数,只与温度有关。则在温 度从 250℃升高到 340℃的过程中,下列推断合理的是 (填选项字母)。
A.k 正增大,k 逆减小 B.k 正减小,k 逆增大
C.k 正增大的倍数大于 k 逆 D.k 正增大的倍数小于 k 逆
④若保持其他条件不变,将容器改为恒压密闭容器,则 300℃时,C2H4(g)的平衡转 化率 10%(填“>”“<”或“=”)。
(3)乙烯可以被氧化为乙醛(CH3CHO),电解乙醛的酸性水溶液可以制备出乙醇和
乙酸,则生成乙酸的电极为 极(填“阴”或“阳”),对应的电极反应式为 。 三、选做题
选做:物质结构基础
11.(15 分)乙醛能够发生下列反应:
(1)Mn2+的基态电子排布式为 。
(2)氯化亚砜(SOCl2)是有机合成中重要的氯化剂,与 SOCl2 互为等电子体的阴离子 的化学式为 。
(3)CH3CHO 分子中碳原子的轨道杂化类型是 。
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是 。
(5)不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为 。
(6)如图表示 Cu2O 的晶胞,Cu+的配位数是 。 选做:有机化学基础
12.(15 分)奥司他韦是一种高效、高选择性神经氨酸酶抑制剂,可治疗流感。以莽草酸作 为起始原料合成奥司他韦的主流路线如图:
已知: +H2O
回答下列问题:
(1)下列关于莽草酸说法正确的有 。
A.莽草酸化学式是 C7H8O5
B.与浓溴水反应可以生成白色沉淀 C.易溶于水和酒精 D.可以发生加成反应、消去反应、加聚反应、缩聚反应、取代反应
(2)奥司他韦中的官能团名称为 (写两种)。
(3)反应①所需的试剂和条件为 。 反应②的化学方程式为 。 反应③的反应类型为 。
(4)芳香化合物 X 是 B 的同分异构体,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,其中两组峰面积最 大比值为 9:1,则该物质的结构简式是 。
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。C 中有 个手性碳。
(6)参照上述合成路线,写出由制备的合成路线(其 它试剂任选): 。
答案
1.【答案】C
【解析】我国近年来大量减少化石燃料的燃烧,大力发展核电、光电、风电、水电,电能属 于二次能源,A 错误;新型无机非金属材料在性能上比传统无机非金属材料有了很大的提高, 可适用于不同的要求。如高温结构陶瓷、压电陶瓷、透明陶瓷、超导陶瓷等都属于新型无机 非金属材料,B 错误;金属材料包括纯金属以及它们的合金,铝锂合金属于金属材料,C 正 确;光缆的主要成分是二氧化硅,D 错误;故选 C。
2.【答案】D
【解析】连接苯环和环丙烯基的碳碳单键可以旋转,苯平面和烯平面不一定共平面,故 A
错误;中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故 B 正确;苯的同系物中侧 链是饱和烃基,故 C 错误; 有一对称轴,如图,其一 氯代物有 5 种,故 D 错误;故选 B。
3.【答案】C
【解析】氯水中含 HClO,具有漂白性,不能用 pH 试纸测定其 pH,应选 pH 计测定氯水的 pH,A 错误;C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下均为气体,不能冷凝收集,且催 化裂化中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能,若改用没有聚热功能的氧化铝固体,实验效果 不理想,B 错误;只有温度不同,且只有二氧化氮为红棕色,通过两烧瓶中气体颜色的变化 可验证温度对平衡的影响,C 正确;加热促进 AlCl3 水解,且生成 HCl 易挥发,应在 HCl 气流中蒸发制备 AlCl3 晶体,D 错误;答案选 C。
4.【答案】A
【解析】25℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中 c(OH-)=0.1mol/L,1L 含有 0.1NA 个氢氧根 离子,故 A 正确;在标准状况下,氟化氢不是气体,无法计算 33.6L 氟化氢的物质的量, 故 B 错误;在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中高氯酸钾中氯元素化合价从+7 价降低 到 0 价,得到 7 个电子,转移 7mol 电子时生成 4mol 氯气,即当生成 4mol 氯气时转移的电 子数为 7NA 个,故 C 错误;;电解精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中含有一些比铜活泼的金 属也放电,故当转移 NA 个电子,阳极的铜溶解少于 32g,故 D 错误;答案选 A。
5.【答案】D
【解析】闭合 K2、断开 K1 时,该装置为电解池,Pt 电极生成氢气,则 Pt 电极为阴极,X
电极为阳极;断开 K2、闭合 K1 时,该装置为原电池,Zn 电极生成 Zn2+,为负极,X 电极
为正极。供电时,Zn 电极为负极,原电池中阴离子流向负极,所以氢氧根流向 Zn 电极,电 极反应为 Zn-2e-+4OH-=ZnO22-+2H2O,转移两个电子同时迁移两个 OH-,但会消耗 4 个 OH-, 说明还消耗了水电离出的氢氧根,所以电极负极 pH 降低,故 A 正确;供电时,正极为 NiOOH 被还原,而不是水,故 B 错误;
制氢时,Pt 电极为阴极,电解池中阳离子流向阴极,故 C 正确;制氢时,X 电极为阳极,
失电子发生氧化反应,根据根据化合价可知该过程中 Ni(OH)2 转化为 NiOOH,电极方程式
为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O ,故 D 正确;故答案为 B。
6.【答案】C
【解析】Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大,则 Y 为 Na;X 和 Y 能组成两种阴阳离 子个数之比相同的离子化合物,则 X 为 O,两种化合物为过氧化钠和氧化钠;常温下,0.1 mol·L-1 W 的氢化物水溶液的 pH 为 1,则 HW 为一元强酸,短周期主族元素氢化物为一元 强酸的元素只有 HCl,W 为 Cl;ZCl3 加入 NaOH 溶液,先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解, 则 Z 为 Al,综上所述 X 为 O、Y 为 Na、Z 为 Al、W 为 Cl。电子层数越多,离子半径越大, 电子层数相同,核电荷数越小半径越大,所以四种离子半径:Cl⁻ >O2⁻ >Na+>Al3+,即 W>X>Y>Z,故 A 错误;AlCl3 为共价化合物,故 B 错误;Cl⁻ 和 Na+在水溶液中均不发生
水解,不影响水的电离平衡,故 C 正确;O 没有正价,故 D 错误;故答案为 C。
7.【答案】 C
【解析】H2X 为二元弱酸,以第一步电离为主,则 Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则 pH 相同时
c(X2-)
c(HX-)
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(X2-)
<
c(H2X)
-
,pY=-lgY,则 p
>p
c(HX-)
c(H2X)
,则 m、n 分别表示 pH 与 p
-
、
c(HX-)
p
c(HX )
的变化关系。A.根据分析可知,n 表示 pH 与
c(H2X)
2-
c(HX )
c(H2X)
2-
的变化关系,故 A 正确;
2-
B.M 点 pH=9.3,c(H+)=10-9.3 mol/L,p c(X
) =-lg c(X
) =1,则 c(X
) =0.1,
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(HX-)
所以 Ka2(H2X)=
c(HX-)
×c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,故 B 正确;C.根据 B 可知 HX-
-
的电离平衡常数为 1.0×10-10.3,曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
)的变化关系,n 点 pH=7.4,
h
- - -
c(H2X)
p c(HX
) =-lg c(HX
) =-1 ,c(HX
)= 10 ,所 以 HX - 的水 解平衡常 数 K =
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)·c(OH-) 1
=
10-14
×
=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明 HX-的水解程度大于其电离
c(HX-)
10 10-7.4
程度,则 NaHX 溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),故 C 错误;D.当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH
-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故 D 正确;故选 C。
8.【答案】(1)加热可以促进 Na2CO3 水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解
(2)将 Fe2+完全转化为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解
(3)快速放液 NH4Fe(SO4)2·12H2O
【解析】将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,利用稀硫酸进行酸浸后 除去滤渣,生成硫酸铁溶液,利用双氧水将溶液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,加入硫酸铵固体使其 沉淀,进一步处理得到硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z∙nH2O]。
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是加热可以促进 Na2CO3
水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解;
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是将 Fe2+完全转化 为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解;
( 3 ) ① 快 速 放 液 , 可 以 排 除 装 有 K2Cr2O7 溶 液 的 滴 定 管 尖 嘴 处 气 泡 ; ②
n(Fe)= 0.1000mol / L ´ 25.00 ´10-3 L ´ 2 ´ 3 ´ 4
=0.06mol,n(Fe3+)=0.06mol;
6.99g
2-
n(BaSO4)=
233g / mol
= 0.03mol,则样品中 n(SO4
)=0.12mol
+
由电荷守恒,得样品中 n(NH4 )=0.06mol
由质量守恒,得样品中
n(H2O)=
28.92g - 0.06mol ´ 56g / mol - 0.12mol ´ 96g / mol - 0.06mol ´18g / mol
18g / mol
=0.72mol。
则,n(Fe3+):n(SO4
):n(NH4 ) :n(H2O)= 0.06mol:0.12mol:0.06mol:0.72mol =1:2:1:
2- +
12,化学式为 NH4Fe(SO4)2·12H2O。
9.【答案】(1)①打开弹簧夹,通入 N2 一段时间 ②H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O
(2)①将红色物质转化为氧化铜 ②Cu
(3)①排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的可能性 ②NaHSO3 或 KHSO3
(4)①SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO4
+2H2O ②2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2
2-
【解析】(1)①为排出空气对实验的干扰,滴加浓硫酸之前应先通入氮气,将空气排出,
操作为:打开弹簧夹,通入 N2 一段时间,关闭弹簧夹;
②装置 A 中的反应是制备 SO2 的反应,化学方程式为 H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(2)将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中,B 中出现少量红色沉淀,有可能是 Cu、Cu2O
或二者的混合物;
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是将红色物质转化为氧化铜,有利于后续定量判断;
②由实验可知 n(CuO)=
1.6g
2.0g
80g/mol
=0.025mol,则红色固体的平均摩尔质量为
0.025mol
=64g/mol,故红色固体为铜;
-
(3)①B 中所得溶液中可能含有溶解的 SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4 等,CuSO4 在溶 液中呈蓝色,而 B 所得溶液呈绿色,实验 i 可以排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的 可能性;②确认 Cu(HSO3)2 使溶液呈绿色,需要在溶液中加入含有 HSO3 离子的物质,故可 加入 NaHSO3 或 KHSO3;
(4)出现红色沉淀的原因是生成了Cu,离子方程式为:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;
-
溶液呈现绿色的原因生成了含 HSO3 离子的物质,离子方程式为 2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.
10.【答案】(1)+282.4
(2)放 1.9amol
19
D >
81b
(3)阳 CH3CHO-2e-+H2O=CH3COOH+2H+
【解析】(1)由盖斯定律Ⅲ-Ⅱ-Ⅰ可知,△H=(-1559.9kJ.mol-1)-(-285.5kJ.mol-1)-
(-1556.8kJ.mol-1)=+282.4kJ·mol-1。
(2)①由图可知,温度越高,乙烯的平衡转化率越低,说明正反应是放热反应。故答案为: 放,温度越高,乙烯的平衡转化率越低。②由图可知,A 点时乙烯的平衡转化率为 10%, 则平衡时 C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)的物质的量分别为 0.9a mol、0.9a mol、0.la
mol,总的物质的量为 1.9amol。平衡时 A 点对应容器的总压强为 b MPa,故 C2H4(g)、
H2O(g)、C2H5OH(g)的分压分别为
0.1b MPa
0.9b
1.9
MPa 、
0.9b
1.9
MPa 、
0.1b
1.9
MPa ,则
K = 1.9
= 19
MPa-1 。
P 0.9b 0.9b 81b
MPa ´
1.9 1.9
MPa
K= c (C2 H5OH )
= k正
③平衡时,正、逆反应速率相等,即
c (C H
) × c ( H O ) k
。升高温度,正、逆反应
2 4 2 逆
速率都增大,即 k 正和 k 逆均增大,但由于正反应是放热反应,K 减小,故 k 正增大的倍数小
于 k 逆。故选 D。
④正反应为气体物质的量减小的反应,平衡时,与恒容容器相比,恒压密闭容器压强更大, 反应正向进行程度更大,C2H4(g)的平衡转化率更高。
(3)乙醛在阳极发生氧化反应生成乙酸,电极反应式为
CH3CHO-2e-+H2O===CH3COOH+2H+。
11.【答案】(1)[Ar]3d5 (2)SO3
或 ClO3
(3)sp
和 sp
(4)乙酸分子间存
2- - 3 2
在氢键,乙醛分子间不存在氢键 (5) 或 (6)
2
【解析】
(1)Mn 的电子排布式为[Ar]3d54s2,则基态 Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5;
-
(2)等电子体是指价电子数和原子数都相同的分子、离子或原子团;与 SOCl2 互为等电子 体的阴离子的化学式为 SO32-或 ClO3 ;
(3)CH3CHO 中全部以单键连接 C 原子的价层电子对数为 4,属于 sp3 杂化,存在 C=O 中 的 C 原子的价层电子对数为 3,属于 sp2 杂化,所以 C 原子有 2 中杂化类型;
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是乙酸分子间存在氢键, 乙醛分子间不存在氢键;
(5) [Cu(OH)4]2-配合物中,铜原子提供空轨道,OH-中氧原子提供孤电子对,Cu2+与 4 个
OH-形成配位键,配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的原子,所以其表示方法为:
或 ;
1
(6)○为 1+8×
8
=2, 为 4 个。所以代表 Cu 原子,○代表氧原子。一个 Cu 原子周围
有 2 个 O 原子,所以其配位数为 2。
12.【答案】CD 羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种); 乙醇、浓硫酸、加热
取代反应
3
【解析】
(1)莽草酸化学式是 C7H10O5,故 A 错误;莽草酸中没有酚的结构,与浓溴水反应得不到 白色沉淀,故 B 错误;根据相似相溶规律,莽草酸属于有机物易溶于酒精、有羧基、羟基 等亲水基团,易溶于水,故 C 正确;分子中有碳碳双键,可以发生加成反应、加聚反应, 羟基的邻碳上有氢,可以消去反应,有羧基、羟基可以缩聚反应、取代反应,故 D 正确; 故选 CD;
(2)奥司他韦中的官能团名称为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键 等(写两种),故答案为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种);
(3)反应①羧酸与乙醇发生的酯化反应,所需的试剂和条件为乙醇、浓硫酸、加热。反应
②的化学方程式为
。反应③,羟基 上的氢被-SO2CH3 所取代,反应类型为取代反应。
(4)芳香化合物 X 是 B的同分异构体,B 分子式为 C12H18O5,B
不饱和度为 4,X 中只能含有一个苯环,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,有 6 种不同环境的 氢,其中两组峰面积最大比值为 9:1,说明结构中有 3 个甲基,则该物质的结构简式是
;
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,如图
满足条件的碳原子有 3 个,C 中有 3 个手性碳。
(6)由 制备 的合成路线(其它试剂任选),可以利
用乙二醇先将醛基保护起来,再将对位的甲基氧化:
。
我为高考命题——理综化学部分
参考答案
1.【答案】C
【解析】我国近年来大量减少化石燃料的燃烧,大力发展核电、光电、风电、水电,电能属 于二次能源,A 错误;新型无机非金属材料在性能上比传统无机非金属材料有了很大的提高, 可适用于不同的要求。如高温结构陶瓷、压电陶瓷、透明陶瓷、超导陶瓷等都属于新型无机 非金属材料,B 错误;金属材料包括纯金属以及它们的合金,铝锂合金属于金属材料,C 正 确;光缆的主要成分是二氧化硅,D 错误;故选 C。
2.【答案】D
【解析】连接苯环和环丙烯基的碳碳单键可以旋转,苯平面和烯平面不一定共平面,故 A
错误;中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故 B 正确;苯的同系物中侧 链是饱和烃基,故 C 错误; 有一对称轴,如图,其一 氯代物有 5 种,故 D 错误;故选 B。
3.【答案】C
【解析】氯水中含 HClO,具有漂白性,不能用 pH 试纸测定其 pH,应选 pH 计测定氯水的 pH,A 错误;C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下均为气体,不能冷凝收集,且催 化裂化中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能,若改用没有聚热功能的氧化铝固体,实验效果 不理想,B 错误;只有温度不同,且只有二氧化氮为红棕色,通过两烧瓶中气体颜色的变化 可验证温度对平衡的影响,C 正确;加热促进 AlCl3 水解,且生成 HCl 易挥发,应在 HCl 气流中蒸发制备 AlCl3 晶体,D 错误;答案选 C。
4.【答案】A
【解析】25℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中 c(OH-)=0.1mol/L,1L 含有 0.1NA 个氢氧根 离子,故 A 正确;在标准状况下,氟化氢不是气体,无法计算 33.6L 氟化氢的物质的量, 故 B 错误;在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中高氯酸钾中氯元素化合价从+7 价降低 到 0 价,得到 7 个电子,转移 7mol 电子时生成 4mol 氯气,即当生成 4mol 氯气时转移的电 子数为 7NA 个,故 C 错误;;电解精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中含有一些比铜活泼的金属 也放电,故当转移 NA 个电子,阳极的铜溶解少于 32g,故 D 错误;答案选 A。
5.【答案】D
【解析】闭合 K2、断开 K1 时,该装置为电解池,Pt 电极生成氢气,则 Pt 电极为阴极,X 电极为阳极;断开 K2、闭合 K1 时,该装置为原电池,Zn 电极生成 Zn2+,为负极,X 电极 为正极。供电时,Zn 电极为负极,原电池中阴离子流向负极,所以氢氧根流向 Zn 电极,电 极反应为 Zn-2e-+4OH-=ZnO22-+2H2O,转移两个电子同时迁移两个 OH-,但会消耗 4 个 OH-, 说明还消耗了水电离出的氢氧根,所以电极负极 pH 降低,故 A 正确;供电时,正极为 NiOOH 被还原,而不是水,故 B 错误;
制氢时,Pt 电极为阴极,电解池中阳离子流向阴极,故 C 正确;制氢时,X 电极为阳极,
失电子发生氧化反应,根据根据化合价可知该过程中 Ni(OH)2 转化为 NiOOH,电极方程式
为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O ,故 D 正确;故答案为 B。
6.【答案】C
【解析】Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大,则 Y 为 Na;X 和 Y 能组成两种阴阳离 子个数之比相同的离子化合物,则 X 为 O,两种化合物为过氧化钠和氧化钠;常温下,0.1 mol·L-1 W 的氢化物水溶液的 pH 为 1,则 HW 为一元强酸,短周期主族元素氢化物为一元强 酸的元素只有 HCl,W 为 Cl;ZCl3 加入 NaOH 溶液,先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,则 Z 为 Al,综上所述 X 为 O、Y 为 Na、Z 为 Al、W 为 Cl。电子层数越多,离子半径越大, 电子层数相同,核电荷数越小半径越大,所以四种离子半径:Cl⁻ >O2⁻ >Na+>Al3+,即 W>X>Y>Z,故 A 错误;AlCl3 为共价化合物,故 B 错误;Cl⁻ 和 Na+在水溶液中均不发生
水解,不影响水的电离平衡,故 C 正确;O 没有正价,故 D 错误;故答案为 C。
7.【答案】 C
【解析】H2X 为二元弱酸,以第一步电离为主,则 Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则 pH 相同时
c(X2-)
c(HX-)
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(X2-)
<
c(H2X)
-
,pY=-lgY,则 p
>p
c(HX-)
c(H2X)
,则 m、n 分别表示 pH 与 p
-
、
c(HX-)
p
c(HX )
的变化关系。A.根据分析可知,n 表示 pH 与
c(H2X)
2-
c(HX )
c(H2X)
2-
的变化关系,故 A 正确;
2-
B.M 点 pH=9.3,c(H+)=10-9.3 mol/L,p c(X
) =-lg c(X
) =1,则 c(X
) =0.1,
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(HX-)
所以 Ka2(H2X)=
c(HX-)
×c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,故 B 正确;C.根据 B 可知 HX-
-
的电离平衡常数为 1.0×10-10.3,曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
)的变化关系,n 点 pH=7.4,
h
- - -
c(H2X)
p c(HX
) =-lg c(HX
) =-1 ,c(HX
)= 10 ,所 以 HX - 的水 解平衡常 数 K =
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)·c(OH-)
=
1 10-14
×
=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明 HX-的水解程度大于其电离
c(HX-)
10 10-7.4
程度,则 NaHX 溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),故 C 错误;D.当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH
-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故 D 正确;故选 C。
8.【答案】(1)加热可以促进 Na2CO3 水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解
(2)将 Fe2+完全转化为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解
(3)快速放液 NH4Fe(SO4)2·12H2O
【解析】将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,利用稀硫酸进行酸浸后 除去滤渣,生成硫酸铁溶液,利用双氧水将溶液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,加入硫酸铵固体使其 沉淀,进一步处理得到硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z·nH2O]。
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是加热可以促进 Na2CO3
水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解;
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是将 Fe2+完全转化 为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解;
( 3 ) ① 快 速 放 液 , 可 以 排 除 装 有 K2Cr2O7 溶 液 的 滴 定 管 尖 嘴 处 气 泡 ; ②
n(Fe)= 0.1000mol / L ´ 25.00 ´10-3 L ´ 2 ´ 3 ´ 4
=0.06mol,n(Fe3+)=0.06mol;
6.99g
2-
n(BaSO4)=
233g / mol
= 0.03mol,则样品中 n(SO4
)=0.12mol
+
由电荷守恒,得样品中 n(NH4 )=0.06mol
由质量守恒,得样品中
n(H2O)=
28.92g - 0.06mol ´ 56g / mol - 0.12mol ´ 96g / mol - 0.06mol ´18g / mol
18g / mol
=0.72mol。
则,n(Fe3+):n(SO4
):n(NH4 ) :n(H2O)= 0.06mol:0.12mol:0.06mol:0.72mol =1:2:1:
2- +
12,化学式为 NH4Fe(SO4)2·12H2O。
9.【答案】(1)①打开弹簧夹,通入 N2 一段时间 ②H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O
(2)①将红色物质转化为氧化铜 ②Cu
(3)①排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的可能性 ②NaHSO3 或 KHSO3
(4)①SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO4
+2H2O ②2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2
2-
【解析】(1)①为排出空气对实验的干扰,滴加浓硫酸之前应先通入氮气,将空气排出,操
作为:打开弹簧夹,通入 N2 一段时间,关闭弹簧夹;
②装置 A 中的反应是制备 SO2 的反应,化学方程式为 H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(2)将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中,B 中出现少量红色沉淀,有可能是 Cu、Cu2O
或二者的混合物;
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是将红色物质转化为氧化铜,有利于后续定量判断;
②由实验可知 n(CuO)=
1.6g
2.0g
80g/mol
=0.025mol,则红色固体的平均摩尔质量为
0.025mol
=64g/mol,故红色固体为铜;
-
(3)①B 中所得溶液中可能含有溶解的 SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4 等,CuSO4 在溶 液中呈蓝色,而 B 所得溶液呈绿色,实验 i 可以排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的 可能性;②确认 Cu(HSO3)2 使溶液呈绿色,需要在溶液中加入含有 HSO3 离子的物质,故可 加入 NaHSO3 或 KHSO3;
(4)出现红色沉淀的原因是生成了Cu,离子方程式为:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;
-
溶液呈现绿色的原因生成了含 HSO3 离子的物质,离子方程式为 2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.
10.【答案】(1)+282.4
(2)放 1.9amol
19
D >
81b
(3)阳 CH3CHO-2e-+H2O=CH3COOH+2H+
【解析】(1)由盖斯定律Ⅲ-Ⅱ-Ⅰ可知,△H=(-1559.9kJ.mol-1)-(-285.5kJ.mol-1)-
(-1556.8kJ.mol-1)=+282.4kJ·mol-1。
(2)①由图可知,温度越高,乙烯的平衡转化率越低,说明正反应是放热反应。故答案为: 放,温度越高,乙烯的平衡转化率越低。②由图可知,A 点时乙烯的平衡转化率为 10%, 则平衡时 C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)的物质的量分别为 0.9a mol、0.9a mol、0.la mol,
总的物质的量为 1.9amol。平衡时 A 点对应容器的总压强为 b MPa,故 C2H4(g)、H2O(g)、
C2H5OH(g)的分压分别为
0.1b MPa
0.9b
1.9
MPa 、
0.9b
1.9
MPa 、
0.1b
1.9
MPa ,则
K = 1.9
= 19
MPa-1 。
P 0.9b 0.9b 81b
MPa ´
1.9 1.9
MPa
K= c (C2 H5OH )
= k正
③平衡时,正、逆反应速率相等,即
c (C H
) × c ( H O ) k
。升高温度,正、逆反应
2 4 2 逆
速率都增大,即 k 正和 k 逆均增大,但由于正反应是放热反应,K 减小,故 k 正增大的倍数小
于 k 逆。故选 D。
④正反应为气体物质的量减小的反应,平衡时,与恒容容器相比,恒压密闭容器压强更大, 反应正向进行程度更大,C2H4(g)的平衡转化率更高。
(3)乙醛在阳极发生氧化反应生成乙酸,电极反应式为
CH3CHO-2e-+H2O===CH3COOH+2H+。
11.【答案】(1)[Ar]3d5 (2)SO3
或 ClO3
(3)sp
和 sp
(4)乙酸分子间存
2- - 3 2
在氢键,乙醛分子间不存在氢键 (5) 或 (6)
2
【解析】
(1)Mn 的电子排布式为[Ar]3d54s2,则基态 Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5;
-
(2)等电子体是指价电子数和原子数都相同的分子、离子或原子团;与 SOCl2 互为等电子 体的阴离子的化学式为 SO32-或 ClO3 ;
(3)CH3CHO 中全部以单键连接 C 原子的价层电子对数为 4,属于 sp3 杂化,存在 C=O 中 的 C 原子的价层电子对数为 3,属于 sp2 杂化,所以 C 原子有 2 中杂化类型;
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是乙酸分子间存在氢键, 乙醛分子间不存在氢键;
(5) [Cu(OH)4]2-配合物中,铜原子提供空轨道,OH-中氧原子提供孤电子对,Cu2+与 4 个
OH-形成配位键,配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的原子,所以其表示方法为:
或 ;
1
(6)○为 1+8×
8
=2, 为 4 个。所以代表 Cu 原子,○代表氧原子。一个 Cu 原子周围
有 2 个 O 原子,所以其配位数为 2。
12.【答案】CD 羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种); 乙醇、浓硫酸、加热 取代反应
3
【解析】
(1)莽草酸化学式是 C7H10O5,故 A 错误;莽草酸中没有酚的结构,与浓溴水反应得不到
白色沉淀,故 B 错误;根据相似相溶规律,莽草酸属于有机物易溶于酒精、有羧基、羟基 等亲水基团,易溶于水,故 C 正确;分子中有碳碳双键,可以发生加成反应、加聚反应, 羟基的邻碳上有氢,可以消去反应,有羧基、羟基可以缩聚反应、取代反应,故 D 正确; 故选 CD;
(2)奥司他韦中的官能团名称为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键 等(写两种),故答案为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种);
(3)反应①羧酸与乙醇发生的酯化反应,所需的试剂和条件为乙醇、浓硫酸、加热。反应
②的化学方程式为
。反应③,羟基 上的氢被-SO2CH3 所取代,反应类型为取代反应。
(4)芳香化合物 X 是 B的同分异构体,B 分子式为 C12H18O5,B
不饱和度为 4,X 中只能含有一个苯环,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,有 6 种不同环境的 氢,其中两组峰面积最大比值为 9:1,说明结构中有 3 个甲基,则该物质的结构简式是
;
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,如图
满足条件的碳原子有 3 个,C 中有 3 个手性碳。
(6)由制备的合成路线(其它试剂任选),可以利 用乙二醇先将醛基保护起来,再将对位的甲基氧化:
。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cu 64 Ba 137
第 I 卷:选择题(42 分)
一、选择题(每题只有一个选项符合题意,每题 6 分)
1.中国五年来探索太空,开发深海,建设世界第一流的高铁、桥梁、码头,5G 技术联通世 界等取得的举世瞩目的成就。它们与化学有着密切联系。下列说法正确的是( ) A.我国近年来大力发展核电、光电、风电、水电。电能属于一次能源 B.“神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷的主要成分是硅酸盐 C.大飞机 C919 采用大量先进复合材料、铝锂合金等,铝锂合金属于金属材料 D.我国提出网络强国战略,光缆线路总长超过三千万公里,光缆的主要成分是晶体硅
2.下列有关化合物的说法正确的是( )
A.所有原子共平面 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.是苯的同系物 D.其一氯代物有 6 种
3.为达到下列实验目的,对应的实验方法以及相关解释均正确的是
选项
实验目的
实验方法
相关解释
A
测量氯水的 pH
pH 试纸遇酸变红
B
探究正戊烷 C5H12 催化裂解
C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯 烃
C
实验温度对平衡移动的影响
2NO2 N2O4 为放热反应,升 温平衡逆向移动
D 用 AlCl3 溶液制备 AlCl3 晶体 AlCl3 沸点高于溶剂水
4.用 NA 表示阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是( )
A.25 ℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中含有 0.1NA 个氢氧根离子 B.标准状态下,
33.6 L 氟化氢中含有 1.5 NA 个氟化氢分子
C.在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中,每生成 4 mol Cl2 转移的电子数为 8NA
D.电解精炼铜时,若转移了 NA 个电子,则阳极溶解 32 g 铜
5.我国某科研团队设计了一种新型能量存储/转化装置(如下图所示)。闭合 K2、断开 K1
时,制氢并储能;断开 K2、闭合 K1 时,供电。下列说法错.误.的是( )
A.供电时,Zn 电极附近溶液的 pH 降低
B.供电时,装置中的总反应为 Zn + 2H2O = Zn(OH)2 + H2
C.制氢时,溶液中 K+向 Pt 电极移动
D.制氢时,X 电极反应式为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O
6.X、Y、Z、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素。Y 原子在短周期主族元素中原子半
径最大,X 和 Y 能组成两种阴阳离子个数之比相同的离子化合物。常温下,0.1 mol·L-1 W 的 氢化物水溶液的 pH 为 1。向 ZW3 的水溶液中逐滴加入 Y 的最高价氧化物对应的水化物, 先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解。下列推断正确的是
A.简单离子半径:W>Y>Z>X
B.Y、Z 分别与 W 形成的化合物均为离子化合物 C.Y、W 的简单离子都不会影响水的电离平衡 D.元素的最高正化合价:W>X> Z> Y
7.25 ℃时,向一定浓度的 Na2X 溶液中滴入盐酸,溶液的 pH 与离子浓度变化关系如图所示。
已知:H2X 是二元弱酸,Y 表示
c(X2-)
c(HX-)
或 ,pY=-lgY。下列叙述不正确的
是( )
c(HX-)
c(H2X)
A.曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
-)
的变化关系
c(H2X)
B.Ka2(H2X)=1.0×10-10.3
C.NaHX 溶液中 c(H+)>c(OH-) D.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)
第 II 卷:非选择题(58 分)
二、填空题
8.(12 分)硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z∙nH2O]是一种重要铁盐,实验室采用废铁屑来制备硫酸 铁铵的流程如下:
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是 。
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是 。
(3)化学兴趣小组用如下方法测定硫酸铁铵晶体的化学式: 步骤 1:准确称取样品 28.92 g,溶于水配成 100 mL 溶液。
步骤 2:准确量取 25.00 mL 步骤 1 所得溶液于锥形瓶中,加入适量稀硫酸,滴加过量的
SnCl2 溶液(Sn2+与 Fe3+反应生成 Sn4+和 Fe2+),充分反应后除去过量的 Sn2+。用 0.1000mol∙L
-1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 Fe2+,滴定至终点时消耗 K2Cr2O7 溶液 25.00 mL。(滴定过程中
Cr2O7
转化成 Cr )
2- 3+
步骤 3:准确量取 25.00 mL 步骤 1 所得溶液于锥形瓶中,加入过量的 BaCl2 溶液,将所
得白色沉淀过滤、洗涤、干燥后称量,所得固体质量为 6.99 g。
①排除装有 K2Cr2O7 溶液的滴定管尖嘴处气泡的方法是 。
②通过计算确定该硫酸铁铵的化学式 (写出计算过程)。
9.(16 分)某实验小组探究 SO2 与 Cu(OH)2 悬浊液的反应。
(1)实验一:用如图装置(夹持装置已略,气密性已检验)制备 SO2,将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中。B 中出现少量红色沉淀;稍后,B 中所得溶液呈绿色,与 CuSO4 溶液、 CuCl2 溶液的颜色有明显不同。
①排除装置中的空气,避免空气对反应干扰的操作是 ,关闭弹簧夹。
②打开分液漏斗旋塞,A 中发生反应的方程式是 。
(2)实验二:为确定红色固体成分,进行以下实验:
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是 。
②根据上述实验可得结论:该红色固体为 。
(3)实验三:为探究 B 中溶液呈绿色而不是蓝色的原因,实验如下:
i.向 4mL1mol/L 的 CuSO4 溶液中通入过量 SO2,未见溶液颜色发生变化。
ii.取少量 B 中滤液,加入少量稀盐酸,产生无色刺激性气味的气体,得到澄清的蓝色溶液。 再加入 BaCl2 溶液,出现白色沉淀。
查阅资料:SO2 在酸性条件下还原性较差。
①实验 i 的目的 。
②根据上述实验可得结论:溶液显绿色的原因是溶液中含有较多 Cu(HSO3)2。小组同学通过 进一步实验确认了这种可能性,在少量 1mol/L 的 CuSO4 溶液中加入 溶液,得到绿色 溶液。
(4)综上实验可以得出:出现红色沉淀的原因是: ;(用离子方程式表示)溶液呈现 绿色的原因是: 。(用化学方程式表示)
10.(15 分)乙烯的分子式为 C2H4,是一种重要的化工原料和清洁能源,研究乙烯的制备和
综合利用具有重要意义。 请回答下列问题:
(1)乙烯的制备:工业上常利用反应 C2H6(g) C2H4(g)+H2(g) △H 制备乙
烯。
已知:Ⅰ.C2H4(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) △H1=-1556.8kJ·mol-1;
1
Ⅱ.H2(g)+
2
O2(g)=H2O(1) △H2=-285.5kJ·mol-1;
7
Ⅲ.C2H6(g)+
2
O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l) △H3=-1559.9kJ·mol-1。
则△H= kJ·mol-1。
(2)乙烯可用于制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)。向某恒容密闭容
器中充入 a mol C2H4(g)和 a mol H2O(g),测得 C2H4(g)的平衡转化率与温度的 关系如图所示:
①该反应为 热反应(填“吸”或“放”)。
②A 点时容器中气体的总物质的量为 。已知分压=总压×气体物质的量分数,用气 体分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数(KP),测得 300℃时,反应达到平衡
时该容器内的压强为 b MPa,则 A 点对应温度下的 KP= MPa-(1
用含 b 的分数表示)。
③已知:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)的反应速率表达式为 v 正=k 正 c(C2H4)·c
(H2O),v 逆=k 逆 c(C2H5OH),其中,k 正、k 逆为速率常数,只与温度有关。则在温 度从 250℃升高到 340℃的过程中,下列推断合理的是 (填选项字母)。
A.k 正增大,k 逆减小 B.k 正减小,k 逆增大
C.k 正增大的倍数大于 k 逆 D.k 正增大的倍数小于 k 逆
④若保持其他条件不变,将容器改为恒压密闭容器,则 300℃时,C2H4(g)的平衡转 化率 10%(填“>”“<”或“=”)。
(3)乙烯可以被氧化为乙醛(CH3CHO),电解乙醛的酸性水溶液可以制备出乙醇和
乙酸,则生成乙酸的电极为 极(填“阴”或“阳”),对应的电极反应式为 。 三、选做题
选做:物质结构基础
11.(15 分)乙醛能够发生下列反应:
(1)Mn2+的基态电子排布式为 。
(2)氯化亚砜(SOCl2)是有机合成中重要的氯化剂,与 SOCl2 互为等电子体的阴离子 的化学式为 。
(3)CH3CHO 分子中碳原子的轨道杂化类型是 。
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是 。
(5)不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为 。
(6)如图表示 Cu2O 的晶胞,Cu+的配位数是 。 选做:有机化学基础
12.(15 分)奥司他韦是一种高效、高选择性神经氨酸酶抑制剂,可治疗流感。以莽草酸作 为起始原料合成奥司他韦的主流路线如图:
已知: +H2O
回答下列问题:
(1)下列关于莽草酸说法正确的有 。
A.莽草酸化学式是 C7H8O5
B.与浓溴水反应可以生成白色沉淀 C.易溶于水和酒精 D.可以发生加成反应、消去反应、加聚反应、缩聚反应、取代反应
(2)奥司他韦中的官能团名称为 (写两种)。
(3)反应①所需的试剂和条件为 。 反应②的化学方程式为 。 反应③的反应类型为 。
(4)芳香化合物 X 是 B 的同分异构体,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,其中两组峰面积最 大比值为 9:1,则该物质的结构简式是 。
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。C 中有 个手性碳。
(6)参照上述合成路线,写出由制备的合成路线(其 它试剂任选): 。
答案
1.【答案】C
【解析】我国近年来大量减少化石燃料的燃烧,大力发展核电、光电、风电、水电,电能属 于二次能源,A 错误;新型无机非金属材料在性能上比传统无机非金属材料有了很大的提高, 可适用于不同的要求。如高温结构陶瓷、压电陶瓷、透明陶瓷、超导陶瓷等都属于新型无机 非金属材料,B 错误;金属材料包括纯金属以及它们的合金,铝锂合金属于金属材料,C 正 确;光缆的主要成分是二氧化硅,D 错误;故选 C。
2.【答案】D
【解析】连接苯环和环丙烯基的碳碳单键可以旋转,苯平面和烯平面不一定共平面,故 A
错误;中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故 B 正确;苯的同系物中侧 链是饱和烃基,故 C 错误; 有一对称轴,如图,其一 氯代物有 5 种,故 D 错误;故选 B。
3.【答案】C
【解析】氯水中含 HClO,具有漂白性,不能用 pH 试纸测定其 pH,应选 pH 计测定氯水的 pH,A 错误;C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下均为气体,不能冷凝收集,且催 化裂化中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能,若改用没有聚热功能的氧化铝固体,实验效果 不理想,B 错误;只有温度不同,且只有二氧化氮为红棕色,通过两烧瓶中气体颜色的变化 可验证温度对平衡的影响,C 正确;加热促进 AlCl3 水解,且生成 HCl 易挥发,应在 HCl 气流中蒸发制备 AlCl3 晶体,D 错误;答案选 C。
4.【答案】A
【解析】25℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中 c(OH-)=0.1mol/L,1L 含有 0.1NA 个氢氧根 离子,故 A 正确;在标准状况下,氟化氢不是气体,无法计算 33.6L 氟化氢的物质的量, 故 B 错误;在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中高氯酸钾中氯元素化合价从+7 价降低 到 0 价,得到 7 个电子,转移 7mol 电子时生成 4mol 氯气,即当生成 4mol 氯气时转移的电 子数为 7NA 个,故 C 错误;;电解精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中含有一些比铜活泼的金 属也放电,故当转移 NA 个电子,阳极的铜溶解少于 32g,故 D 错误;答案选 A。
5.【答案】D
【解析】闭合 K2、断开 K1 时,该装置为电解池,Pt 电极生成氢气,则 Pt 电极为阴极,X
电极为阳极;断开 K2、闭合 K1 时,该装置为原电池,Zn 电极生成 Zn2+,为负极,X 电极
为正极。供电时,Zn 电极为负极,原电池中阴离子流向负极,所以氢氧根流向 Zn 电极,电 极反应为 Zn-2e-+4OH-=ZnO22-+2H2O,转移两个电子同时迁移两个 OH-,但会消耗 4 个 OH-, 说明还消耗了水电离出的氢氧根,所以电极负极 pH 降低,故 A 正确;供电时,正极为 NiOOH 被还原,而不是水,故 B 错误;
制氢时,Pt 电极为阴极,电解池中阳离子流向阴极,故 C 正确;制氢时,X 电极为阳极,
失电子发生氧化反应,根据根据化合价可知该过程中 Ni(OH)2 转化为 NiOOH,电极方程式
为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O ,故 D 正确;故答案为 B。
6.【答案】C
【解析】Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大,则 Y 为 Na;X 和 Y 能组成两种阴阳离 子个数之比相同的离子化合物,则 X 为 O,两种化合物为过氧化钠和氧化钠;常温下,0.1 mol·L-1 W 的氢化物水溶液的 pH 为 1,则 HW 为一元强酸,短周期主族元素氢化物为一元 强酸的元素只有 HCl,W 为 Cl;ZCl3 加入 NaOH 溶液,先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解, 则 Z 为 Al,综上所述 X 为 O、Y 为 Na、Z 为 Al、W 为 Cl。电子层数越多,离子半径越大, 电子层数相同,核电荷数越小半径越大,所以四种离子半径:Cl⁻ >O2⁻ >Na+>Al3+,即 W>X>Y>Z,故 A 错误;AlCl3 为共价化合物,故 B 错误;Cl⁻ 和 Na+在水溶液中均不发生
水解,不影响水的电离平衡,故 C 正确;O 没有正价,故 D 错误;故答案为 C。
7.【答案】 C
【解析】H2X 为二元弱酸,以第一步电离为主,则 Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则 pH 相同时
c(X2-)
c(HX-)
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(X2-)
<
c(H2X)
-
,pY=-lgY,则 p
>p
c(HX-)
c(H2X)
,则 m、n 分别表示 pH 与 p
-
、
c(HX-)
p
c(HX )
的变化关系。A.根据分析可知,n 表示 pH 与
c(H2X)
2-
c(HX )
c(H2X)
2-
的变化关系,故 A 正确;
2-
B.M 点 pH=9.3,c(H+)=10-9.3 mol/L,p c(X
) =-lg c(X
) =1,则 c(X
) =0.1,
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(HX-)
所以 Ka2(H2X)=
c(HX-)
×c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,故 B 正确;C.根据 B 可知 HX-
-
的电离平衡常数为 1.0×10-10.3,曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
)的变化关系,n 点 pH=7.4,
h
- - -
c(H2X)
p c(HX
) =-lg c(HX
) =-1 ,c(HX
)= 10 ,所 以 HX - 的水 解平衡常 数 K =
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)·c(OH-) 1
=
10-14
×
=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明 HX-的水解程度大于其电离
c(HX-)
10 10-7.4
程度,则 NaHX 溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),故 C 错误;D.当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH
-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故 D 正确;故选 C。
8.【答案】(1)加热可以促进 Na2CO3 水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解
(2)将 Fe2+完全转化为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解
(3)快速放液 NH4Fe(SO4)2·12H2O
【解析】将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,利用稀硫酸进行酸浸后 除去滤渣,生成硫酸铁溶液,利用双氧水将溶液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,加入硫酸铵固体使其 沉淀,进一步处理得到硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z∙nH2O]。
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是加热可以促进 Na2CO3
水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解;
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是将 Fe2+完全转化 为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解;
( 3 ) ① 快 速 放 液 , 可 以 排 除 装 有 K2Cr2O7 溶 液 的 滴 定 管 尖 嘴 处 气 泡 ; ②
n(Fe)= 0.1000mol / L ´ 25.00 ´10-3 L ´ 2 ´ 3 ´ 4
=0.06mol,n(Fe3+)=0.06mol;
6.99g
2-
n(BaSO4)=
233g / mol
= 0.03mol,则样品中 n(SO4
)=0.12mol
+
由电荷守恒,得样品中 n(NH4 )=0.06mol
由质量守恒,得样品中
n(H2O)=
28.92g - 0.06mol ´ 56g / mol - 0.12mol ´ 96g / mol - 0.06mol ´18g / mol
18g / mol
=0.72mol。
则,n(Fe3+):n(SO4
):n(NH4 ) :n(H2O)= 0.06mol:0.12mol:0.06mol:0.72mol =1:2:1:
2- +
12,化学式为 NH4Fe(SO4)2·12H2O。
9.【答案】(1)①打开弹簧夹,通入 N2 一段时间 ②H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O
(2)①将红色物质转化为氧化铜 ②Cu
(3)①排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的可能性 ②NaHSO3 或 KHSO3
(4)①SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO4
+2H2O ②2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2
2-
【解析】(1)①为排出空气对实验的干扰,滴加浓硫酸之前应先通入氮气,将空气排出,
操作为:打开弹簧夹,通入 N2 一段时间,关闭弹簧夹;
②装置 A 中的反应是制备 SO2 的反应,化学方程式为 H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(2)将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中,B 中出现少量红色沉淀,有可能是 Cu、Cu2O
或二者的混合物;
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是将红色物质转化为氧化铜,有利于后续定量判断;
②由实验可知 n(CuO)=
1.6g
2.0g
80g/mol
=0.025mol,则红色固体的平均摩尔质量为
0.025mol
=64g/mol,故红色固体为铜;
-
(3)①B 中所得溶液中可能含有溶解的 SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4 等,CuSO4 在溶 液中呈蓝色,而 B 所得溶液呈绿色,实验 i 可以排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的 可能性;②确认 Cu(HSO3)2 使溶液呈绿色,需要在溶液中加入含有 HSO3 离子的物质,故可 加入 NaHSO3 或 KHSO3;
(4)出现红色沉淀的原因是生成了Cu,离子方程式为:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;
-
溶液呈现绿色的原因生成了含 HSO3 离子的物质,离子方程式为 2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.
10.【答案】(1)+282.4
(2)放 1.9amol
19
D >
81b
(3)阳 CH3CHO-2e-+H2O=CH3COOH+2H+
【解析】(1)由盖斯定律Ⅲ-Ⅱ-Ⅰ可知,△H=(-1559.9kJ.mol-1)-(-285.5kJ.mol-1)-
(-1556.8kJ.mol-1)=+282.4kJ·mol-1。
(2)①由图可知,温度越高,乙烯的平衡转化率越低,说明正反应是放热反应。故答案为: 放,温度越高,乙烯的平衡转化率越低。②由图可知,A 点时乙烯的平衡转化率为 10%, 则平衡时 C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)的物质的量分别为 0.9a mol、0.9a mol、0.la
mol,总的物质的量为 1.9amol。平衡时 A 点对应容器的总压强为 b MPa,故 C2H4(g)、
H2O(g)、C2H5OH(g)的分压分别为
0.1b MPa
0.9b
1.9
MPa 、
0.9b
1.9
MPa 、
0.1b
1.9
MPa ,则
K = 1.9
= 19
MPa-1 。
P 0.9b 0.9b 81b
MPa ´
1.9 1.9
MPa
K= c (C2 H5OH )
= k正
③平衡时,正、逆反应速率相等,即
c (C H
) × c ( H O ) k
。升高温度,正、逆反应
2 4 2 逆
速率都增大,即 k 正和 k 逆均增大,但由于正反应是放热反应,K 减小,故 k 正增大的倍数小
于 k 逆。故选 D。
④正反应为气体物质的量减小的反应,平衡时,与恒容容器相比,恒压密闭容器压强更大, 反应正向进行程度更大,C2H4(g)的平衡转化率更高。
(3)乙醛在阳极发生氧化反应生成乙酸,电极反应式为
CH3CHO-2e-+H2O===CH3COOH+2H+。
11.【答案】(1)[Ar]3d5 (2)SO3
或 ClO3
(3)sp
和 sp
(4)乙酸分子间存
2- - 3 2
在氢键,乙醛分子间不存在氢键 (5) 或 (6)
2
【解析】
(1)Mn 的电子排布式为[Ar]3d54s2,则基态 Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5;
-
(2)等电子体是指价电子数和原子数都相同的分子、离子或原子团;与 SOCl2 互为等电子 体的阴离子的化学式为 SO32-或 ClO3 ;
(3)CH3CHO 中全部以单键连接 C 原子的价层电子对数为 4,属于 sp3 杂化,存在 C=O 中 的 C 原子的价层电子对数为 3,属于 sp2 杂化,所以 C 原子有 2 中杂化类型;
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是乙酸分子间存在氢键, 乙醛分子间不存在氢键;
(5) [Cu(OH)4]2-配合物中,铜原子提供空轨道,OH-中氧原子提供孤电子对,Cu2+与 4 个
OH-形成配位键,配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的原子,所以其表示方法为:
或 ;
1
(6)○为 1+8×
8
=2, 为 4 个。所以代表 Cu 原子,○代表氧原子。一个 Cu 原子周围
有 2 个 O 原子,所以其配位数为 2。
12.【答案】CD 羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种); 乙醇、浓硫酸、加热
取代反应
3
【解析】
(1)莽草酸化学式是 C7H10O5,故 A 错误;莽草酸中没有酚的结构,与浓溴水反应得不到 白色沉淀,故 B 错误;根据相似相溶规律,莽草酸属于有机物易溶于酒精、有羧基、羟基 等亲水基团,易溶于水,故 C 正确;分子中有碳碳双键,可以发生加成反应、加聚反应, 羟基的邻碳上有氢,可以消去反应,有羧基、羟基可以缩聚反应、取代反应,故 D 正确; 故选 CD;
(2)奥司他韦中的官能团名称为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键 等(写两种),故答案为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种);
(3)反应①羧酸与乙醇发生的酯化反应,所需的试剂和条件为乙醇、浓硫酸、加热。反应
②的化学方程式为
。反应③,羟基 上的氢被-SO2CH3 所取代,反应类型为取代反应。
(4)芳香化合物 X 是 B的同分异构体,B 分子式为 C12H18O5,B
不饱和度为 4,X 中只能含有一个苯环,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,有 6 种不同环境的 氢,其中两组峰面积最大比值为 9:1,说明结构中有 3 个甲基,则该物质的结构简式是
;
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,如图
满足条件的碳原子有 3 个,C 中有 3 个手性碳。
(6)由 制备 的合成路线(其它试剂任选),可以利
用乙二醇先将醛基保护起来,再将对位的甲基氧化:
。
我为高考命题——理综化学部分
参考答案
1.【答案】C
【解析】我国近年来大量减少化石燃料的燃烧,大力发展核电、光电、风电、水电,电能属 于二次能源,A 错误;新型无机非金属材料在性能上比传统无机非金属材料有了很大的提高, 可适用于不同的要求。如高温结构陶瓷、压电陶瓷、透明陶瓷、超导陶瓷等都属于新型无机 非金属材料,B 错误;金属材料包括纯金属以及它们的合金,铝锂合金属于金属材料,C 正 确;光缆的主要成分是二氧化硅,D 错误;故选 C。
2.【答案】D
【解析】连接苯环和环丙烯基的碳碳单键可以旋转,苯平面和烯平面不一定共平面,故 A
错误;中有碳碳双键,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故 B 正确;苯的同系物中侧 链是饱和烃基,故 C 错误; 有一对称轴,如图,其一 氯代物有 5 种,故 D 错误;故选 B。
3.【答案】C
【解析】氯水中含 HClO,具有漂白性,不能用 pH 试纸测定其 pH,应选 pH 计测定氯水的 pH,A 错误;C5H12 裂解为分子较小的烷烃和烯烃,常温下均为气体,不能冷凝收集,且催 化裂化中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能,若改用没有聚热功能的氧化铝固体,实验效果 不理想,B 错误;只有温度不同,且只有二氧化氮为红棕色,通过两烧瓶中气体颜色的变化 可验证温度对平衡的影响,C 正确;加热促进 AlCl3 水解,且生成 HCl 易挥发,应在 HCl 气流中蒸发制备 AlCl3 晶体,D 错误;答案选 C。
4.【答案】A
【解析】25℃时,1 L pH=13 的氢氧化钡溶液中 c(OH-)=0.1mol/L,1L 含有 0.1NA 个氢氧根 离子,故 A 正确;在标准状况下,氟化氢不是气体,无法计算 33.6L 氟化氢的物质的量, 故 B 错误;在反应 KClO4+8HCl=KCl+4Cl2↑+4H2O 中高氯酸钾中氯元素化合价从+7 价降低 到 0 价,得到 7 个电子,转移 7mol 电子时生成 4mol 氯气,即当生成 4mol 氯气时转移的电 子数为 7NA 个,故 C 错误;;电解精炼铜时,阳极是粗铜,粗铜中含有一些比铜活泼的金属 也放电,故当转移 NA 个电子,阳极的铜溶解少于 32g,故 D 错误;答案选 A。
5.【答案】D
【解析】闭合 K2、断开 K1 时,该装置为电解池,Pt 电极生成氢气,则 Pt 电极为阴极,X 电极为阳极;断开 K2、闭合 K1 时,该装置为原电池,Zn 电极生成 Zn2+,为负极,X 电极 为正极。供电时,Zn 电极为负极,原电池中阴离子流向负极,所以氢氧根流向 Zn 电极,电 极反应为 Zn-2e-+4OH-=ZnO22-+2H2O,转移两个电子同时迁移两个 OH-,但会消耗 4 个 OH-, 说明还消耗了水电离出的氢氧根,所以电极负极 pH 降低,故 A 正确;供电时,正极为 NiOOH 被还原,而不是水,故 B 错误;
制氢时,Pt 电极为阴极,电解池中阳离子流向阴极,故 C 正确;制氢时,X 电极为阳极,
失电子发生氧化反应,根据根据化合价可知该过程中 Ni(OH)2 转化为 NiOOH,电极方程式
为 Ni(OH)2 - e
- + OH-
= NiOOH + H2O ,故 D 正确;故答案为 B。
6.【答案】C
【解析】Y 原子在短周期主族元素中原子半径最大,则 Y 为 Na;X 和 Y 能组成两种阴阳离 子个数之比相同的离子化合物,则 X 为 O,两种化合物为过氧化钠和氧化钠;常温下,0.1 mol·L-1 W 的氢化物水溶液的 pH 为 1,则 HW 为一元强酸,短周期主族元素氢化物为一元强 酸的元素只有 HCl,W 为 Cl;ZCl3 加入 NaOH 溶液,先产生白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,则 Z 为 Al,综上所述 X 为 O、Y 为 Na、Z 为 Al、W 为 Cl。电子层数越多,离子半径越大, 电子层数相同,核电荷数越小半径越大,所以四种离子半径:Cl⁻ >O2⁻ >Na+>Al3+,即 W>X>Y>Z,故 A 错误;AlCl3 为共价化合物,故 B 错误;Cl⁻ 和 Na+在水溶液中均不发生
水解,不影响水的电离平衡,故 C 正确;O 没有正价,故 D 错误;故答案为 C。
7.【答案】 C
【解析】H2X 为二元弱酸,以第一步电离为主,则 Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则 pH 相同时
c(X2-)
c(HX-)
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(X2-)
<
c(H2X)
-
,pY=-lgY,则 p
>p
c(HX-)
c(H2X)
,则 m、n 分别表示 pH 与 p
-
、
c(HX-)
p
c(HX )
的变化关系。A.根据分析可知,n 表示 pH 与
c(H2X)
2-
c(HX )
c(H2X)
2-
的变化关系,故 A 正确;
2-
B.M 点 pH=9.3,c(H+)=10-9.3 mol/L,p c(X
) =-lg c(X
) =1,则 c(X
) =0.1,
c(X2-)
c(HX-)
c(HX-)
c(HX-)
所以 Ka2(H2X)=
c(HX-)
×c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,故 B 正确;C.根据 B 可知 HX-
-
的电离平衡常数为 1.0×10-10.3,曲线 n 表示 pH 与 p c(HX
)的变化关系,n 点 pH=7.4,
h
- - -
c(H2X)
p c(HX
) =-lg c(HX
) =-1 ,c(HX
)= 10 ,所 以 HX - 的水 解平衡常 数 K =
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)
c(H2X)·c(OH-)
=
1 10-14
×
=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明 HX-的水解程度大于其电离
c(HX-)
10 10-7.4
程度,则 NaHX 溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),故 C 错误;D.当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH
-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故 D 正确;故选 C。
8.【答案】(1)加热可以促进 Na2CO3 水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解
(2)将 Fe2+完全转化为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解
(3)快速放液 NH4Fe(SO4)2·12H2O
【解析】将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,利用稀硫酸进行酸浸后 除去滤渣,生成硫酸铁溶液,利用双氧水将溶液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,加入硫酸铵固体使其 沉淀,进一步处理得到硫酸铁铵[(NH4)xFey(SO4)z·nH2O]。
(1)将废铁屑和 Na2CO3 溶液混合煮沸可除去铁屑表面的油脂,原理是加热可以促进 Na2CO3
水解使溶液碱性增强,溶液碱性增强有利于油脂水解;
(2)“氧化”过程需使用足量的 H2O2,同时溶液要保持 pH 小于 0.5,目的是将 Fe2+完全转化 为 Fe3+,同时抑制 Fe3+的水解;
( 3 ) ① 快 速 放 液 , 可 以 排 除 装 有 K2Cr2O7 溶 液 的 滴 定 管 尖 嘴 处 气 泡 ; ②
n(Fe)= 0.1000mol / L ´ 25.00 ´10-3 L ´ 2 ´ 3 ´ 4
=0.06mol,n(Fe3+)=0.06mol;
6.99g
2-
n(BaSO4)=
233g / mol
= 0.03mol,则样品中 n(SO4
)=0.12mol
+
由电荷守恒,得样品中 n(NH4 )=0.06mol
由质量守恒,得样品中
n(H2O)=
28.92g - 0.06mol ´ 56g / mol - 0.12mol ´ 96g / mol - 0.06mol ´18g / mol
18g / mol
=0.72mol。
则,n(Fe3+):n(SO4
):n(NH4 ) :n(H2O)= 0.06mol:0.12mol:0.06mol:0.72mol =1:2:1:
2- +
12,化学式为 NH4Fe(SO4)2·12H2O。
9.【答案】(1)①打开弹簧夹,通入 N2 一段时间 ②H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O
(2)①将红色物质转化为氧化铜 ②Cu
(3)①排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的可能性 ②NaHSO3 或 KHSO3
(4)①SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO4
+2H2O ②2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2
2-
【解析】(1)①为排出空气对实验的干扰,滴加浓硫酸之前应先通入氮气,将空气排出,操
作为:打开弹簧夹,通入 N2 一段时间,关闭弹簧夹;
②装置 A 中的反应是制备 SO2 的反应,化学方程式为 H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;
(2)将 SO2 通入 Cu(OH)2 悬浊液的反应中,B 中出现少量红色沉淀,有可能是 Cu、Cu2O
或二者的混合物;
①在氧气流中煅烧红色固体的目的是将红色物质转化为氧化铜,有利于后续定量判断;
②由实验可知 n(CuO)=
1.6g
2.0g
80g/mol
=0.025mol,则红色固体的平均摩尔质量为
0.025mol
=64g/mol,故红色固体为铜;
-
(3)①B 中所得溶液中可能含有溶解的 SO2,H2SO3,Cu(HSO3)2、CuSO4 等,CuSO4 在溶 液中呈蓝色,而 B 所得溶液呈绿色,实验 i 可以排除溶解的 SO2、H2SO3 导致溶液显绿色的 可能性;②确认 Cu(HSO3)2 使溶液呈绿色,需要在溶液中加入含有 HSO3 离子的物质,故可 加入 NaHSO3 或 KHSO3;
(4)出现红色沉淀的原因是生成了Cu,离子方程式为:SO2+Cu(OH)2+2OH-=Cu+SO42-+2H2O;
-
溶液呈现绿色的原因生成了含 HSO3 离子的物质,离子方程式为 2SO2+Cu(OH)2=Cu(HSO3)2.
10.【答案】(1)+282.4
(2)放 1.9amol
19
D >
81b
(3)阳 CH3CHO-2e-+H2O=CH3COOH+2H+
【解析】(1)由盖斯定律Ⅲ-Ⅱ-Ⅰ可知,△H=(-1559.9kJ.mol-1)-(-285.5kJ.mol-1)-
(-1556.8kJ.mol-1)=+282.4kJ·mol-1。
(2)①由图可知,温度越高,乙烯的平衡转化率越低,说明正反应是放热反应。故答案为: 放,温度越高,乙烯的平衡转化率越低。②由图可知,A 点时乙烯的平衡转化率为 10%, 则平衡时 C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)的物质的量分别为 0.9a mol、0.9a mol、0.la mol,
总的物质的量为 1.9amol。平衡时 A 点对应容器的总压强为 b MPa,故 C2H4(g)、H2O(g)、
C2H5OH(g)的分压分别为
0.1b MPa
0.9b
1.9
MPa 、
0.9b
1.9
MPa 、
0.1b
1.9
MPa ,则
K = 1.9
= 19
MPa-1 。
P 0.9b 0.9b 81b
MPa ´
1.9 1.9
MPa
K= c (C2 H5OH )
= k正
③平衡时,正、逆反应速率相等,即
c (C H
) × c ( H O ) k
。升高温度,正、逆反应
2 4 2 逆
速率都增大,即 k 正和 k 逆均增大,但由于正反应是放热反应,K 减小,故 k 正增大的倍数小
于 k 逆。故选 D。
④正反应为气体物质的量减小的反应,平衡时,与恒容容器相比,恒压密闭容器压强更大, 反应正向进行程度更大,C2H4(g)的平衡转化率更高。
(3)乙醛在阳极发生氧化反应生成乙酸,电极反应式为
CH3CHO-2e-+H2O===CH3COOH+2H+。
11.【答案】(1)[Ar]3d5 (2)SO3
或 ClO3
(3)sp
和 sp
(4)乙酸分子间存
2- - 3 2
在氢键,乙醛分子间不存在氢键 (5) 或 (6)
2
【解析】
(1)Mn 的电子排布式为[Ar]3d54s2,则基态 Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5;
-
(2)等电子体是指价电子数和原子数都相同的分子、离子或原子团;与 SOCl2 互为等电子 体的阴离子的化学式为 SO32-或 ClO3 ;
(3)CH3CHO 中全部以单键连接 C 原子的价层电子对数为 4,属于 sp3 杂化,存在 C=O 中 的 C 原子的价层电子对数为 3,属于 sp2 杂化,所以 C 原子有 2 中杂化类型;
(4)乙酸的沸点(117.9 ℃)比乙醛的沸点(20.8 ℃)高的主要原因是乙酸分子间存在氢键, 乙醛分子间不存在氢键;
(5) [Cu(OH)4]2-配合物中,铜原子提供空轨道,OH-中氧原子提供孤电子对,Cu2+与 4 个
OH-形成配位键,配位键由提供孤电子对的原子指向提供空轨道的原子,所以其表示方法为:
或 ;
1
(6)○为 1+8×
8
=2, 为 4 个。所以代表 Cu 原子,○代表氧原子。一个 Cu 原子周围
有 2 个 O 原子,所以其配位数为 2。
12.【答案】CD 羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种); 乙醇、浓硫酸、加热 取代反应
3
【解析】
(1)莽草酸化学式是 C7H10O5,故 A 错误;莽草酸中没有酚的结构,与浓溴水反应得不到
白色沉淀,故 B 错误;根据相似相溶规律,莽草酸属于有机物易溶于酒精、有羧基、羟基 等亲水基团,易溶于水,故 C 正确;分子中有碳碳双键,可以发生加成反应、加聚反应, 羟基的邻碳上有氢,可以消去反应,有羧基、羟基可以缩聚反应、取代反应,故 D 正确; 故选 CD;
(2)奥司他韦中的官能团名称为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键 等(写两种),故答案为:羧基、氨基、碳碳双键、醚键等(写两种);
(3)反应①羧酸与乙醇发生的酯化反应,所需的试剂和条件为乙醇、浓硫酸、加热。反应
②的化学方程式为
。反应③,羟基 上的氢被-SO2CH3 所取代,反应类型为取代反应。
(4)芳香化合物 X 是 B的同分异构体,B 分子式为 C12H18O5,B
不饱和度为 4,X 中只能含有一个苯环,测得其核磁共振氢谱有 6 组峰,有 6 种不同环境的 氢,其中两组峰面积最大比值为 9:1,说明结构中有 3 个甲基,则该物质的结构简式是
;
(5)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,如图
满足条件的碳原子有 3 个,C 中有 3 个手性碳。
(6)由制备的合成路线(其它试剂任选),可以利 用乙二醇先将醛基保护起来,再将对位的甲基氧化:
。
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