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2018-2019学年黑龙江省大庆铁人中学高二下学期期中考试化学试题 解析版
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铁人中学2017级高二学年下学期期中考试
化学试题
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 N:14
第Ⅰ卷(42分)
一、选择题(本题包括21个小题,每小题只有一个选项符合题意,每小题2分,共42分)
1.化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是( )
A. 棉花和木材的主要成分都是纤维素,油脂和蛋白质都是高分子化合物
B. 石油干馏可得到石油气、汽油、煤油、柴油等
C. 乙烯常用作果实催熟剂,无水乙醇常用于杀菌消毒
D. “地沟油”可用于制肥皂以及生物柴油以达到其再利用
【答案】D
【解析】
【详解】A.棉花和木材的主要成分都是纤维素,蛋白质是高分子化合物,但油脂不是高分子化合物,选项A错误;
B.石油分馏可得石油气、汽油、煤油、柴油等,不是干馏产物,干馏是化学变化,分馏是物理变化等,选项B错误;
C.乙烯常用作果实催熟剂,杀菌消毒用的是医用酒精(75%),乙醇可使病毒中的蛋白质发生变性,而无水乙醇对人体有害,不能用于消毒,选项C错误;
D、地沟油是对生活中存在的各类劣质油的统称,长期食用可能会引发癌症,对人体的危害极大。其主要成分仍然是高级脂肪酸甘油酯,经加工处理后,可用来制肥皂和生物柴油,可以实现厨余废物合理利用,选项D正确。
答案选D。
2.下列物质的化学用语表达正确的是( )
A. (CH3)3COH的名称:2,2二甲基乙醇 B. 羟基的电子式:
C. 甲烷的球棍模型: D. 聚丙烯的结构简式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.(CH3)3COH中含有羟基最长的碳链有3个碳原子,有1个甲基在2号碳上,名称为:2-甲基-2-丙醇,选项A错误;
B.羟基是电中性基团,氧原子与氢原子以1对共用电子对连接,电子式为,选项B正确;
C.球棍模型表现原子间的连接与空间结构,甲烷分子式为CH4,C原子形成4个C-H,为正四面体结构,碳原子半径大于氢原子半径,球棍模型为,选项C错误;
D.聚丙烯是由丙烯加聚反应生成的,聚丙烯的结构简式为,选项D错误;
答案选B。
3.下列说法正确的是( )
A. 分子里含有双键的有机物一定是烯烃
B. 向蛋白质溶液中加入浓的Na2SO4或CuSO4溶液均可使蛋白质盐析而分离提纯
C. 糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应
D. 相对分子质量为46的烃的含氧衍生物不一定是乙醇
【答案】D
【解析】
【详解】A、分子里含有双键的有机物不一定是烯烃,可能是烃的衍生物等,如甲醛中含有碳氧双键,选项A错误;
B.CuSO4为重金属盐,可使蛋白质变性而不是盐析,选项B错误;
C.糖类中的葡萄糖属于单糖,是不能水解的糖,选项C错误;
D.相对分子质量为46的烃的含氧衍生物不一定是乙醇,还可以是甲醚,选项D正确。
答案选D。
4. 为测定某有机物的结构,用核磁共振仪处理后得到如图所示的核磁共振氢谱,则该有机物可能是
A. C2H5OH B.
C. CH3CH2CH2COOH D.
【答案】A
【解析】
试题分析:核磁共振氢谱有3个吸收峰,故有机物分子中有3种H原子。A、C2H5OH即CH3CH2OH中,羟基上1种H原子、甲基上有1种H原子,亚甲基上有1种H原子,故核磁共振氢谱中有3个峰,故A正确;B、中2个甲基上的H原子与碳碳双键中的H原子所处化学环境不相同,有2种H原子,核磁共振氢谱中有2个峰,故B错误;C、CH3CH2CH2COOH中甲基中的H原子与羧基基中的H原子、2个亚甲基上H原子所处化学环境不同,有4种H原子,核磁共振氢谱中有4个峰,故C错误;D、为对称结构,甲基与苯环上的H原子所处化学环境不同,有2种H原子,核磁共振氢谱中有2个峰,故D错误;故选A。
考点:考查了有机物实验式和分子式的确定的相关知识。
5. 下列分子中所有原子既不在同一直线上,又不在同一平面内的是
A. C2H4 B. C2H2 C. C6H6(苯) D. CH3—CH=CH2
【答案】D
【解析】
试题分析:A、C2H4原子在有原一平面内,两个碳原子在同一直线上,故A错误;B、C2H2所有原子都在同一
直线上,故B错误;C、苯所有原子在同一平面上,故C错误;D、CH3—CH=CH2三个碳原子不在同一直
线上,甲基是三角锥结构,故CH3—CH=CH2的所有原子不在同一平面内,故D正确,此题选D。
考点:考查有机物的结构与性质。
6.下列关系正确的是( )
A. 沸点:戊烷>2,2-二甲基戊烷>2,3-二甲基丁烷>丙烷
B. 密度:CCl4>CHCl3>H2O>苯
C. 含氢质量分数:甲烷>乙烷>乙烯>乙炔>苯
D. 等质量的物质燃烧耗O2量:苯>乙烷>乙烯>甲烷
【答案】B
【解析】
【详解】A、碳原子数相同时支链越多,沸点越小,所以沸点:戊烷>2,3-二甲基丙烷;烷烃的沸点随碳原子数的增多而升高,所以沸点:2,2-二甲基戊烷>戊烷>丙烷,所以沸点关系为:2,2-二甲基戊烷>戊烷>2,3-二甲基丁烷>丙烷,选项A错误;
B、四氯化碳的密度大于三氯甲烷的密度,三氯甲烷的密度大于水的,而苯的密度小于水的,选项B正确;
C、甲烷是含氢量最高的有机物,乙烷、乙烯、乙炔的含氢量为乙烷>乙烯>乙炔,由于苯的最简式与乙炔的相同,所以苯和乙炔的含氢量相同,正确的含氢量为:甲烷>乙烷>乙烯>乙炔=苯,选项C错误;
D.若烃为CxHy,同质量的物质燃烧耗O2量为×(x+);显然甲烷消耗氧气最多,大小顺序为甲烷>乙烷>乙烯>苯,选项D错误;
答案选B
【点睛】本题考查了烷烃沸点比较、常见有机溶剂的密度比较及烃类含氢量比较等知识,题目难度中等,注意苯和乙炔的最简式相同,含氢量相同。
7. 下列各组物质中的四种物质,用一种试剂即可鉴别的是
A. 甲酸、乙醛、甲酸钠溶液、乙酸乙酯 B. 乙烯、乙烷、乙炔、丙烯
C. 苯酚、乙醇、苯、四氯化碳 D. 苯乙烯、苯酚、乙苯、甲苯
【答案】C
【解析】
A不可能,甲酸、甲酸钠、乙醛都能发生银镜反应。B不可能,乙烯、乙炔、丙烯都含有碳碳不饱和键,和溴水或酸性高锰酸钾溶液都反应。C可以通过氯化铁进行检验,氯化铁和苯酚发生显色反应、和乙醇互溶、和苯难溶,苯在上层、和四氯化碳难溶,四氯化碳在下层。D中乙苯和甲苯的性质相似,不易鉴别。所以正确的答案是C。
8. 下列各物质中,互为同系物的是( )
A. CH3-CH2-CH2-CH3与 B. 醋酸和硬脂酸(C17H35COOH)
C. 乙醇和甘油 D. CH3CH2Cl 和CH2ClCH2CH2Cl
【答案】B
【解析】
同系物是指:结构相似,分子的组成相差一个或若干个“CH2”原子团的化合物;
A错,两者互为同分异构体;B正确,醋酸和硬脂酸均为饱和一元羧酸且碳原子数不同,互为同系物;C错,乙醇为一元醇而甘油为三元醇;D错,前者为一卤代物,后者为二卤代物;
9.将下列物质分别注入水中,振荡后静置,能分层且浮于水面的是( )
①苯②乙酸乙酯③乙醇④乙酸⑤甲苯⑥硝基苯
A. ①②③ B. ①③⑤ C. ①②⑤ D. ①②⑤⑥
【答案】C
【解析】
【分析】
将物质分别注入水中,振荡后静置,能分层浮于水面,说明有机物不溶于水,且密度比水小,结合有机物的性质解答该题。
【详解】苯、乙酸乙酯、甲苯都不溶于水,密度比水小,分别注入水中,振荡后静置,能分层浮于水面;
硝基苯不溶于水,密度比水大,注入水中,振荡后静置,能分层沉于水下;
乙醇、乙酸都与水混溶,溶液不分层;
答案选C。
【点睛】本题考查有机物的物理性质,题目难度不大,注意常见有机物的相关知识的积累。
10. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是( )
A. 乙酸分子中羟基上的氢原子较乙醇中羟基上的氢原子更活泼
B. 乙炔能发生加成反应,而乙烷不能发生加成反应
C. 甲苯的硝化反应较苯更容易
D. 苯酚能和氢氧化钠溶液反应,而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应
【答案】B
【解析】
A正确,乙酸分子中羟基上的氢原子因受羰基的影响,更易电离出氢,而乙醇分子中羟基上的氢受乙基的影响不大,难电离出氢;B错,乙炔能发生加成反应是因为分子结构中存在碳碳三键;乙烷为饱和烃不能加成;C正确,甲苯中苯环受甲基的影响,使得苯环上甲基的邻、对位C上的氢更易被取代;D正确,苯酚溶液显弱酸性是苯环影响羟基,使得羟基上的氢更易电离,而乙醇仅受乙基的影响,且影响效果很弱;
11.某有机物的结构简式如下图,则此有机物可发生的反应类型有( )
①取代反应②加聚反应③消去反应④酯化反应⑤水解反应⑥氧化反应⑦显色反应
A. ①②④⑥⑦ B. ②③④⑥⑦ C. ①②③④⑤⑥ D. 全部
【答案】C
【解析】
【分析】
由结构简式可知,分子中含C=C、-OH、-COOH、-COOC-,结合烯烃、醇、羧酸、酯的性质来解答。
【详解】含-OH可发生取代反应、消去反应、酯化反应、氧化反应;
含C=C,可发生加聚反应、氧化反应;
含-COOH可发生取代反应、酯化反应;
含-COOC可发生水解反应,
则只有显色反应不能发生,
答案选C。
【点睛】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握常见有机物的官能团及其性质为解答的关键,侧重烯烃、羧酸、醇、酯性质的考查,题目难度不大。
12.有8种物质:①乙烷;②乙烯;③乙炔;④苯;⑤甲苯;⑥溴乙烷;⑦聚乙烯;⑧环己烯。其中既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色的是( )
A. ①②③⑤ B. ①④⑥⑦
C. ④⑥⑦⑧ D. ②③⑤⑧
【答案】B
【解析】
【分析】
既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色,则有机物不含碳碳双键、三键、﹣CHO,也不能为苯的同系物等,以此来解答。
【详解】①乙烷、④苯、⑥溴乙烷、⑦聚乙烯均既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色;
②乙烯、③乙炔、⑧环己烯均既能使酸性KMnO4溶液褪色,也能与溴水反应使溴水褪色;
⑤甲苯只能使酸性KMnO4溶液褪色,
答案选B。
【点睛】本题考查了常见有机物的化学性质,分析和判断有机物的结构和性质时,首先要找出有机物中含有的官能团,根据官能团确定有机物的性质,是解答此类题的关键。
1、能使KMnO4 褪色的有机物:烯烃、炔烃、苯的同系物,醇、酚、醛、葡萄糖、麦芽糖等。
2、能使Br2水褪色的有机物:烯烃、炔烃、酚、葡萄糖等。
13. 下列各项括号内为杂质,后面为除杂质操作,其中正确的是( )
A. 乙酸乙酯(乙酸),加NaOH溶液、分液
B. 福尔马林(乙酸),加Na2CO3溶液、分液
C. 溴乙烷(乙醇),加水振荡、分液
D. 苯(苯酚),加溴水振荡、过滤
【答案】C
【解析】
A错,乙酸乙酯也能与氢氧化钠溶液反应,会发生水解反应;B错,乙酸能与碳酸钠溶液反应,但福尔马林易溶于水,不能用分液的方法处理;C正确,溴乙烷不溶于水,而乙醇易溶于水,可用分液分离;D错,苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚能溶于苯中不能分离,正确的处理方法为加氢氧化钠溶液后分液;
14.下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是( )
选项
实验操作
实验目的或结论
A
将氯乙烷与氢氧化钠溶液共热一段时间,再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液
检验水解产物中的氯离子
B
向丙醛溶液中加入新制的银氨溶液,用酒精灯直接加热
确定丙醛中是否含有醛基
C
向工业酒精中加入无水硫酸铜
确定工业酒精中是否含有水
D
C2H5OH与浓硫酸170℃共热,制得的气体通入酸性KMnO4溶液
检验制得的气体是否为乙烯
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯乙烷与氢氧化钠溶液共热,发生水解,应先加硝酸至酸性,再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液检验氯离子,故A错误;
B、确定丙醛中是否含有醛基的方法为:向丙醛溶液中加入新制的银氨溶液,水浴加热,选项B错误;
C.无水硫酸铜遇水变蓝,则无水硫酸铜可确定工业酒精中是否含有水,故C正确;
D.乙醇易挥发,乙烯、乙醇均能被高锰酸钾氧化,则褪色不能确定气体一定是乙烯,选项D错误;
答案选C。
【点睛】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,题目难度中等,涉及有机物的结构与性质、离子检验、物质检验等知识,把握物质的性质、化学反应原理、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查。
15.正丁烷的二氯取代产物为A(C4H8Cl2),A分子中又有一个H原子被Cl原子取代,生成的C4H7Cl3有四种同分异构体,则A的结构有( )
A. 1种 B. 2种 C. 3种 D. 4种
【答案】C
【解析】
【分析】
采用定1议2法确定正丁烷的二氯取代产物,然后找出3氯代物同分异构体的数目,据此解题。
【详解】正丁烷的二氯取代产物同分异构体为:①CHCl2CH2CH2CH3、②CH2ClCHClCH2CH3、③CH2ClCH2CHClCH3、④CH2ClCH2CH2CH2Cl、⑤、⑥、⑦、⑧CH3CCl2CH2CH3,分子中又有一个H原子被Cl原子取代后生成的C4H7Cl3 的同分异构体的数目分别有:①4种、②4种、③4种、④2种、⑤3种、⑥3种、⑦2种、⑧3种,故A的结构有3种。
答案选C。
【点睛】本题考查同分异构体的书写,题目难度不大,注意二氯代物可采用定1议2法解题。
16.下列各组有机物,不论以何种比例混和,只要二者物质的量之和不变,完全燃烧时所消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量分别相等的是( )
A. 甲烷和甲酸甲酯 B. 乙烷和乙醇
C. 苯和苯酚 D. 乙炔和苯
【答案】A
【解析】
【分析】
设烃及烃的含氧衍生物组成通式为CxHyOz,有机混合物的总物质的量一定时,以任意比混合,有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量不变,则每摩尔各组分耗氧量相等,各组分分子式中的氢原子个数相同。
【详解】有机混合物的总物质的量一定时,以任意比混合,有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量不变,则每摩尔各组分耗氧量相等,各组分分子式中的氢原子个数相同,
A.甲烷(CH4)和甲酸甲酯(C2H4O2)分子中氢原子数目相同,甲酸甲酯(C2H4O2)可以改写为CH4•CO2,符合题意,选项A正确;
B.乙烷(C2H6)和乙醇(C2H6O)各1mol,它们的耗氧量不同,不符合题意,选项B错误;
C.苯(C6H6)和苯酚(C6H6O)各1mol,它们的耗氧量不同,不符合题意,选项C错误;
D.乙炔(C2H2)和苯(C6H6)分子中氢原子个数不相同,不符合题意,选项D错误。
答案选A。
【点睛】本题考查有机物燃烧的有关计算,难度中等,利用燃烧通式理解耗氧量,注意利用化学式改写法判断耗氧量问题。
17.有一种线性高分子,结构如下图所示。
下列有关说法正确的是( )
A. 该高分子由4种单体缩聚而成
B. 构成该高分子的单体中有2种羧酸
C. 上述单体中的乙二醇,可被O2催化氧化生成单体之一的草酸
D. 该高分子有固定熔、沸点,1 mol上述链节完全水解需要氢氧化钠物质的量为 5 mol
【答案】C
【解析】
【分析】
由高分子的结构简式可知,该高分子由乙二醇、乙二酸、1,2-丙二醇、对苯二甲酸和1,3-丙二酸5种单体发生缩聚反应而生成,据此分析解答。
【详解】A、根据题目所给结构图示,可以看出有5中不同的结构单元,所以有5种单体,选项A错误;
B、构成该高分子单体中有乙二酸、对苯二甲酸和1,3-丙二酸3种羧酸,选项B错误;
C、上述单体中的乙二醇,可被O2催化氧化生成单体之一的草酸,选项C正确;
D、该高分子没有固定熔、沸点,1 mol上述链节完全水解需要氢氧化钠物质的量为 6 mol,选项D错误。
答案选C
18.有机物X(C4H6O5)广泛存在于许多水果内,尤以萍果、葡萄、西瓜、山渣内为多,该
化合物具有如下性质:
⑴1molX与足量的金属钠反应产生1.5 mol气体
⑵ X与醇或羧酸在浓H2SO4和加热的条件下均生成有香味的产物
⑶ X在一定条件下的分子内脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应
根据上述信息,对X的结构判断正确的是( )
A. X中肯定有碳碳双键
B. X中可能有三个羟基和一个一COOR官能团
C. X中可能有三个羧基
D. X中可能有两个羧基和一个羟基
【答案】D
【解析】
1molX与足量的金属钠反应产生1.5 mol气体,说明1molX中有3mol羟基(包括羧基中的羟基)。X与醇或羧酸在浓H2SO4和加热的条件下均生成有香味的产物,说明X中有羧基和羟基。X在一定程度下的分子内脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应,C4H6O5因为五个氧原子肯定没有双键,2个羧基一个羟基,没有酯基。
19.某有机物的结构简式如图所示,关于该物质的叙述错误的是( )
A. 一个分子中含有12个H原子
B. 苯环上的一氯代物有2种
C. 能使酸性KMnO4溶液褪色
D. 1mol该物质分别与足量H2、NaOH溶液反应,消耗其物质的量均为3mol
【答案】B
【解析】
试题分析:该有机物分子式为C11H12O4,一个分子中含有12个H原子,A正确;苯环上的一氯代物只有1种,甲基的对位,B错误;苯环上存在α—H,故能使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;苯环能与氢气发生加成反应,1mol该物质与3mol氢气反应;酯基在碱性条件下能水解,故2个酯基消耗2mol氢氧化钠,水解后有一个酚羟基,再消耗1mol氢氧化钠,故总共消耗3mol氢氧化钠,D正确。
考点:酯
点评:酯是重要的有机物,其化学性质是历年高考的常考知识点,考生在备考过程中应注意积累各反应的条件、现象及化学方程式的正确书写。
20. 紫草宁(shikonin,见下图)是从生长在亚洲学名叫Lithospermum erythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。几个世纪以来用做民间药物,如今用于配制治疗跌打损伤的膏药。下列说法不正确的是( )
A. 紫草宁的分子式为C16H16O5
B. 等量的紫草宁与NaOH溶液、浓溴水反应,消耗NaOH、Br2 的物质的量之比为3:4
C. 紫草宁既能发生氧化反应又能发生还原反应
D. 常温下紫草宁不易溶于水
【答案】D
【解析】
A正确,根据碳四价原则、O二价原则、H一价原则;B正确,紫草宁分子结构中有酚羟基,能与氢氧化钠溶液、浓溴水反应,且分子结构中有碳碳双键也能与溴水反应;C正确,紫草宁为有机物,可以燃烧,发生氧化反应,而分子结构中含有羰基能与氢气反应发生加成反应即还原反应;D错,该分子结构中存在多个羟基,羟基是亲水基,能溶于水;
21.有机物A是一种常用的内服止痛解热药。1 mol A 水解得到1 mol B 和1 mol 醋酸。A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色。A的相对分子质量不超过200。B分子中碳元素和氢元素总的质量分数为0.652。A、B都是由碳、氢、氧三种元素组成的芳香族化合物。则下列推断中,正确的是( )
A. A、B的相对分子质量之差为60 B. 1个B分子中应当有2个氧原子
C. A的分子式是C7H6O3 D. B能与NaOH溶液、FeCl3溶液、浓溴水等物质反应
【答案】D
【解析】
【分析】
A、B的相对分子质量都不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O。且B分子碳和氢元素总的质量百分含量为0.652,根据B+CH3COOH→A+H2O判断,假设A的相对分子质量为200,则B的最大相对分子质量为158,含氧34.8%,则氧原子个数为:≈3,即B分子中含有3个O原子;A、B都是芳香族化合物,B中碳原子数为≈7,1mol A水解得到1molB和1mol醋酸,A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色,A中含苯环、羧基、酯基,则A为苯甲酸苯酚乙酸酯,其结构可能为(有邻、间、对三种可能),则A的分子式为C9H8O4,B为羟基苯甲酸,存在邻、间、对三种同分异构体,以此对各选项进行判断。
【详解】A.根据以上分析可知,A的分子式为C9H8O4,B的分子式为C7H6O3,二者相差C2H2O,相差42,选项A错误;
B.有机物B中含有3个氧原子,选项B错误;
C.根据以上分析可知,A的分子式为C9H8O4,选项C错误;
D.B羟基苯甲酸,能与NaOH溶液、FeCl3溶液、溴水等物质反应,选项D正确;
答案选D。
第Ⅱ卷(58分)
二、填空题(15分)
22.按要求回答下列问题:
(1)的名称为___________________________;
(2)A的化学式为C4H9Cl,已知A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢;则A的名称为________________________。
(3)2,4-二氯甲苯的结构简式为____________________________;
(4)某物质结构如图所示,碳原子数为_________________; 该物质可以与下列____________(填序号)发生反应。
A .KMnO4酸性溶液 B.氢气 C.溴水 D.NaOH溶液
(5)有机物A的结构简式为:,A在酸性条件下水解生成的芳香族化合物有多种同分异构体,请写出其中含有苯环(不含其它环状结构)、且能发生水解反应和银镜反应的所有同分异构体的结构简式(不包括立体异构)______________________________
【答案】 (1). 3,3,6-三甲基辛烷 (2). 2-甲基-2-氯丙烷 (3). (4). 15 (5). ABCD (6).
【解析】
【详解】(1)的最长碳键有8个碳,3位上有两个甲基,6位上有一个甲基,系统命名为3,3,6-三甲基辛烷;
(2)核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢,说明分子中有3个甲基,即结构简式为(CH3)3CCl,化学名称为2-甲基-2-氯丙烷;
(3)2,4-二氯甲苯的主链为甲苯,甲苯所在的C为1号C,在2、4号C各含有一个氯原子,该有机物结构简式为:;
(4)根据该物质的结构式知,该分子中含有15个碳原子;该分子中含有碳碳双键和羧基,所以具有羧酸和烯烃的性质;含有碳碳双键,所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化,能和氢气、溴发生加成反应,含有羧基,能与NaOH溶液发生中和反应。
答案选ABCD;
(5)有机物A的结构简式为:,A在酸性条件下水解生成的芳香族化合物有多种同分异构体,含有苯环(不含其它环状结构)、且能发生水解反应和银镜反应则应该含有甲酸酯的结构,符合条件的所有同分异构体的结构简式(不包括立体异构)分别为、、、、。
三、实验题(14分)
23.芳香族羧酸通常用芳香烃的氧化来制备。芳香烃的苯环比较稳定,难于氧化,而环上的支链不论长短,在强烈氧化时,最终都氧化成羧基。某同学用甲苯的氧化反应制备苯甲酸 。反应原理:
+2KMnO4 +KOH+2MnO2 +H2O
+HCl+KCl
反应试剂、产物的物理常数:
名称
相对分 子质量
性状
熔点
沸点
密度
溶解度
水
乙醇
乙醚
甲苯
92
无色液体易燃易挥发
-95
110.6
0.8669
不溶
易溶
易溶
苯甲酸
122
白色片状或针状晶体
122.4
248
1.2659
微溶
易溶
易溶
主要实验装置和流程如下:
下图回流搅拌装置
下图抽滤装置
实验方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液置于图1装置中,在90℃时, 反应一段时间,再停止反应,按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。
(1)无色液体A的结构简式为___________。操作Ⅱ为__________。
(2)如果滤液呈紫色,要先加亚硫酸氢钾,然后再加入浓盐酸酸化,加亚硫酸氢钾的目的是______。
(3)下列关于仪器的组装或者使用正确的是__________。
A.抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀
B.安装电动搅拌器时,搅拌器下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触
C.回流搅拌装置应采用直接加热的方法
D.冷凝管中水的流向是下进上出
(4)除去残留在苯甲酸中的甲苯应先加入__________,分液,水层再加入__________,然后抽滤,干燥即可得到苯甲酸。
(5)纯度测定:称取1.220g产品,配成100ml溶液,取其中25.00ml溶液,进行滴定 ,消耗KOH物质的量为2.4×10-3mol。产品中苯甲酸质量分数为______________。
【答案】(1)(2分) 蒸馏(2分)
(2)除去未反应的高锰酸钾氧化剂,否则用盐酸酸化时会发生盐酸被高锰酸钾所氧化,产生氯气;(2分)
(3)ABD (2分)漏选得一分,错选不得分
(4) NaOH溶液(2分) 浓盐酸酸化(2分) (5) 96% (2分)
【解析】
试题分析:(1)结合操作目的,分析流程知:对反应后的溶液过滤除去生成的MnO2,滤液经分液所得有机层含有末反应的甲苯,水层含有生成的苯甲酸钾及其它可溶性物质。有机层经干燥剂干燥、过滤后,再经操作II得到的无色液体A应为甲苯。操作II为蒸馏。(2) 滤液呈紫色,证明高锰酸钾有剩余,又因为高锰酸钾会与浓盐酸反应产生氯气,所以应先加KHSO4除去末反应的高锰酸钾,再加浓盐酸酸化。(3) A、抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀;故A正确。
B、安装电动搅拌器时,搅拌棒下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触;故B正确。C、三颈烧瓶不能直接加热;故C不正确。D冷凝管中水的流向应是下进上出。故D正确。(4) 除去残留在苯甲酸中的甲苯时,先加入NaOH溶液,使苯甲酸转化为可溶性的苯甲酸钠溶于水,再经分液操作,将甲苯(有机层)除去,然后用浓盐酸把可溶性的苯甲酸钠转化为苯甲酸。(5) 根据关系式:
--KOH
122g 1mol
m 4×2.4×10-3mol
m=122g×4×2.4×10-3mol /1mol= 1.1712g
产品中苯甲酸质量分数为:1.1712g/1.22g×100%=96%
考点: 了解并初步实践化学实验研究的一般过程,掌握化学实验的基本方法和技能。会根据所给数据进行纯度计算。
点评:本题以甲苯氧化制备苯甲酸知识背景,考查有关实验的仪器、分离提纯操作名称、纯度计算等。
四、推断题(共29分)
24.芳香族化合物A1和A2分别和浓H2SO4在一定温度下共热都只生成烃B,B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍,B苯环上的一硝基取代物有三种,有关物质之间的转化关系如下:
⑴D的分子式为_________________,I中官能团结构简式为_______________________,反应④的反应类型为________________。
⑵写出下列物质的结构简式:A2___________________;X __________________。
⑶写出下列反应的化学方程式:①_______________________________。
⑷化合物J是比化合物E多一个碳原子的E的同系物,化合物J有多种同分异构体,其中同时满足下列条件的同分异构体有___________________种;
①苯环上有两个取代基; ②能使FeCl3溶液显色; ③与E含有相同官能团
写出其中核磁共振氢谱图中峰面积比为1:1:2:2:6的结构简式:_________________。
【答案】 (1). C9H12O2 (2). -COOH (3). 缩聚反应或聚合反应 (4). (5). (6). +2Ag(NH3)OH+2Ag+3NH3 +H2O (7). 15 (8).
【解析】
【详解】烃B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍,则Mr(B)=59×2=118,分子中最大C原子数目为=9…10,则烃B的分子式为C9H10,芳香族化合物A1能连续发生氧化反应,含有醇羟基,且羟基相连的碳原子上含有2个H原子,A发生消去反应生成B,B发生加成反应生成C,C发生水解反应生成D,D能连续发生氧化反应生成F,F能与形成高分子化合物,由转化关系可知,F应含有-COOH、-OH,B的一元硝化产物有三种,则B为:,C为,D为,E为,F为,F发生缩聚反应生成G,G的结构简式为。A1和A2分别和浓H2SO4在一定温度下共热都只生成烃B,则A1和A2中都含有醇羟基,A1能被氧化生成醛,则A1的结构简式为,A2的结构简式为,H的结构简式为,I的结构简式为,F和A1发生酯化反应生成X为,
(1)D为,分子式为C9H12O2,I为,含有的官能团名称为:羧基,结构简式为-COOH;反应④的化学方程式为,属于缩聚反应或聚合反应;
(2)A2 的结构简式为,X的结构简式为:;
(3)反应①的化学方程式为:+2Ag(NH3)OH+2Ag+3NH3 +H2O;
(4)化合物J是比化合物E()多一个碳原子的E的同系物,化合物J有多种同分异构体,其中同时满足下列条件的同分异构体:①苯环上有两个取代基; ②能使FeCl3溶液显色,含有酚羟基; ③与E含有相同官能团,还含有醛基,侧链为-OH、-CH2CH2CH2CHO,或侧链为-OH、-CH2CH(CHO)CH3,或侧链为-OH、-CH(CHO)CH2CH3,或侧链为-OH、-C(CH3)CH2CHO,或侧链为-OH、-C(CH3)2CHO,各有邻、间、对三种位置,故共有5×3=15种,其中核磁共振氢谱图中峰面积比为1:1:2:2:6的结构简式为。
25.A(C3H6)是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
已知:;+R-COOH
回答下列问题:
(1)A的名称是_______,B中含氧官能团的名称是_______________。
(2)C的结构简式为_______________,D→E的反应类型为________________。
(3)E→F的化学方程式为____________________________。
(4)发生缩聚反应生成有机物的结构简式为_________________。
(5)B的同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有________种;其中核磁共振氢谱为3组峰,且峰面积之比为6:1:1的是________________(写结构简式)。
(6)结合题给信息,以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸,设计合成路线(其他试剂任选)。_________________。合成路线流程图示例如下:AB……目标产物。
【答案】 (1). 丙烯 (2). 酯基 (3). (4). 取代反应或水解反应 (5). (6). (7). 8 (8). (9). CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH
【解析】
【详解】B发生加聚反应生成聚丁烯酸甲酯,则B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,A为C3H6,A发生加成反应生成B,则A结构简式为CH2=CHCH3,聚丁烯酸甲酯发生水解反应然后酸化得到聚合物C,C结构简式为;A发生反应生成D,D发生水解反应生成E,E能发生题给信息的加成反应,结合E分子式知,E结构简式为CH2=CHCH2OH、D结构简式为CH2=CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯发生加成反应生成F,F结构简式为,F发生取代反应生成G,G发生信息中反应得到,则G结构简式为;
(1)通过以上分析知,A为丙烯,B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,其含氧官能团名称是酯基;
(2)C结构简式为,D发生水解反应或取代反应生成E,故反应类型为取代反应或水解反应;
(3)E→F是CH2=CHCH2OH和2-氯-1,3-丁二烯发生加成反应生成,反应的化学方程式为;
(4)发生缩聚反应产物结构简式为;
(5)B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,B同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应,说明含有碳碳双键和酯基、醛基,为甲酸酯,符合条件的同分异构体有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOC(CH3)CH=CH2、HCOOCHC(CH3)=CH2、HCOOCH(CH2CH3)=CH2,所以符合条件的有8种;其中核磁共振氢谱为3组峰,且峰面积之比为6:1:1的是;
(6)CH2=CH2和HBr发生加成反应生成CH3CH2Br,CH3CH2Br和NaCN发生取代反应生成CH3CH2CN,CH3CH2CN在碱性条件下发生水解反应然后酸化得到CH3CH2COOH,所以其合成路线为CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。
【点睛】本题考查有机物推断和有机合成,侧重考查分析推断及知识综合应用能力,根据反应条件、某些物质结构简式结合题给信息进行推断,难点是(6)题有机物的合成;CH2=CH2和HBr发生加成反应生成CH3CH2Br,CH3CH2Br和NaCN发生取代反应生成CH3CH2CN,CH3CH2CN在碱性条件下发生水解反应然后酸化得到CH3CH2COOH。
铁人中学2017级高二学年下学期期中考试
化学试题
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 N:14
第Ⅰ卷(42分)
一、选择题(本题包括21个小题,每小题只有一个选项符合题意,每小题2分,共42分)
1.化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是( )
A. 棉花和木材的主要成分都是纤维素,油脂和蛋白质都是高分子化合物
B. 石油干馏可得到石油气、汽油、煤油、柴油等
C. 乙烯常用作果实催熟剂,无水乙醇常用于杀菌消毒
D. “地沟油”可用于制肥皂以及生物柴油以达到其再利用
【答案】D
【解析】
【详解】A.棉花和木材的主要成分都是纤维素,蛋白质是高分子化合物,但油脂不是高分子化合物,选项A错误;
B.石油分馏可得石油气、汽油、煤油、柴油等,不是干馏产物,干馏是化学变化,分馏是物理变化等,选项B错误;
C.乙烯常用作果实催熟剂,杀菌消毒用的是医用酒精(75%),乙醇可使病毒中的蛋白质发生变性,而无水乙醇对人体有害,不能用于消毒,选项C错误;
D、地沟油是对生活中存在的各类劣质油的统称,长期食用可能会引发癌症,对人体的危害极大。其主要成分仍然是高级脂肪酸甘油酯,经加工处理后,可用来制肥皂和生物柴油,可以实现厨余废物合理利用,选项D正确。
答案选D。
2.下列物质的化学用语表达正确的是( )
A. (CH3)3COH的名称:2,2二甲基乙醇 B. 羟基的电子式:
C. 甲烷的球棍模型: D. 聚丙烯的结构简式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.(CH3)3COH中含有羟基最长的碳链有3个碳原子,有1个甲基在2号碳上,名称为:2-甲基-2-丙醇,选项A错误;
B.羟基是电中性基团,氧原子与氢原子以1对共用电子对连接,电子式为,选项B正确;
C.球棍模型表现原子间的连接与空间结构,甲烷分子式为CH4,C原子形成4个C-H,为正四面体结构,碳原子半径大于氢原子半径,球棍模型为,选项C错误;
D.聚丙烯是由丙烯加聚反应生成的,聚丙烯的结构简式为,选项D错误;
答案选B。
3.下列说法正确的是( )
A. 分子里含有双键的有机物一定是烯烃
B. 向蛋白质溶液中加入浓的Na2SO4或CuSO4溶液均可使蛋白质盐析而分离提纯
C. 糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应
D. 相对分子质量为46的烃的含氧衍生物不一定是乙醇
【答案】D
【解析】
【详解】A、分子里含有双键的有机物不一定是烯烃,可能是烃的衍生物等,如甲醛中含有碳氧双键,选项A错误;
B.CuSO4为重金属盐,可使蛋白质变性而不是盐析,选项B错误;
C.糖类中的葡萄糖属于单糖,是不能水解的糖,选项C错误;
D.相对分子质量为46的烃的含氧衍生物不一定是乙醇,还可以是甲醚,选项D正确。
答案选D。
4. 为测定某有机物的结构,用核磁共振仪处理后得到如图所示的核磁共振氢谱,则该有机物可能是
A. C2H5OH B.
C. CH3CH2CH2COOH D.
【答案】A
【解析】
试题分析:核磁共振氢谱有3个吸收峰,故有机物分子中有3种H原子。A、C2H5OH即CH3CH2OH中,羟基上1种H原子、甲基上有1种H原子,亚甲基上有1种H原子,故核磁共振氢谱中有3个峰,故A正确;B、中2个甲基上的H原子与碳碳双键中的H原子所处化学环境不相同,有2种H原子,核磁共振氢谱中有2个峰,故B错误;C、CH3CH2CH2COOH中甲基中的H原子与羧基基中的H原子、2个亚甲基上H原子所处化学环境不同,有4种H原子,核磁共振氢谱中有4个峰,故C错误;D、为对称结构,甲基与苯环上的H原子所处化学环境不同,有2种H原子,核磁共振氢谱中有2个峰,故D错误;故选A。
考点:考查了有机物实验式和分子式的确定的相关知识。
5. 下列分子中所有原子既不在同一直线上,又不在同一平面内的是
A. C2H4 B. C2H2 C. C6H6(苯) D. CH3—CH=CH2
【答案】D
【解析】
试题分析:A、C2H4原子在有原一平面内,两个碳原子在同一直线上,故A错误;B、C2H2所有原子都在同一
直线上,故B错误;C、苯所有原子在同一平面上,故C错误;D、CH3—CH=CH2三个碳原子不在同一直
线上,甲基是三角锥结构,故CH3—CH=CH2的所有原子不在同一平面内,故D正确,此题选D。
考点:考查有机物的结构与性质。
6.下列关系正确的是( )
A. 沸点:戊烷>2,2-二甲基戊烷>2,3-二甲基丁烷>丙烷
B. 密度:CCl4>CHCl3>H2O>苯
C. 含氢质量分数:甲烷>乙烷>乙烯>乙炔>苯
D. 等质量的物质燃烧耗O2量:苯>乙烷>乙烯>甲烷
【答案】B
【解析】
【详解】A、碳原子数相同时支链越多,沸点越小,所以沸点:戊烷>2,3-二甲基丙烷;烷烃的沸点随碳原子数的增多而升高,所以沸点:2,2-二甲基戊烷>戊烷>丙烷,所以沸点关系为:2,2-二甲基戊烷>戊烷>2,3-二甲基丁烷>丙烷,选项A错误;
B、四氯化碳的密度大于三氯甲烷的密度,三氯甲烷的密度大于水的,而苯的密度小于水的,选项B正确;
C、甲烷是含氢量最高的有机物,乙烷、乙烯、乙炔的含氢量为乙烷>乙烯>乙炔,由于苯的最简式与乙炔的相同,所以苯和乙炔的含氢量相同,正确的含氢量为:甲烷>乙烷>乙烯>乙炔=苯,选项C错误;
D.若烃为CxHy,同质量的物质燃烧耗O2量为×(x+);显然甲烷消耗氧气最多,大小顺序为甲烷>乙烷>乙烯>苯,选项D错误;
答案选B
【点睛】本题考查了烷烃沸点比较、常见有机溶剂的密度比较及烃类含氢量比较等知识,题目难度中等,注意苯和乙炔的最简式相同,含氢量相同。
7. 下列各组物质中的四种物质,用一种试剂即可鉴别的是
A. 甲酸、乙醛、甲酸钠溶液、乙酸乙酯 B. 乙烯、乙烷、乙炔、丙烯
C. 苯酚、乙醇、苯、四氯化碳 D. 苯乙烯、苯酚、乙苯、甲苯
【答案】C
【解析】
A不可能,甲酸、甲酸钠、乙醛都能发生银镜反应。B不可能,乙烯、乙炔、丙烯都含有碳碳不饱和键,和溴水或酸性高锰酸钾溶液都反应。C可以通过氯化铁进行检验,氯化铁和苯酚发生显色反应、和乙醇互溶、和苯难溶,苯在上层、和四氯化碳难溶,四氯化碳在下层。D中乙苯和甲苯的性质相似,不易鉴别。所以正确的答案是C。
8. 下列各物质中,互为同系物的是( )
A. CH3-CH2-CH2-CH3与 B. 醋酸和硬脂酸(C17H35COOH)
C. 乙醇和甘油 D. CH3CH2Cl 和CH2ClCH2CH2Cl
【答案】B
【解析】
同系物是指:结构相似,分子的组成相差一个或若干个“CH2”原子团的化合物;
A错,两者互为同分异构体;B正确,醋酸和硬脂酸均为饱和一元羧酸且碳原子数不同,互为同系物;C错,乙醇为一元醇而甘油为三元醇;D错,前者为一卤代物,后者为二卤代物;
9.将下列物质分别注入水中,振荡后静置,能分层且浮于水面的是( )
①苯②乙酸乙酯③乙醇④乙酸⑤甲苯⑥硝基苯
A. ①②③ B. ①③⑤ C. ①②⑤ D. ①②⑤⑥
【答案】C
【解析】
【分析】
将物质分别注入水中,振荡后静置,能分层浮于水面,说明有机物不溶于水,且密度比水小,结合有机物的性质解答该题。
【详解】苯、乙酸乙酯、甲苯都不溶于水,密度比水小,分别注入水中,振荡后静置,能分层浮于水面;
硝基苯不溶于水,密度比水大,注入水中,振荡后静置,能分层沉于水下;
乙醇、乙酸都与水混溶,溶液不分层;
答案选C。
【点睛】本题考查有机物的物理性质,题目难度不大,注意常见有机物的相关知识的积累。
10. 有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是( )
A. 乙酸分子中羟基上的氢原子较乙醇中羟基上的氢原子更活泼
B. 乙炔能发生加成反应,而乙烷不能发生加成反应
C. 甲苯的硝化反应较苯更容易
D. 苯酚能和氢氧化钠溶液反应,而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应
【答案】B
【解析】
A正确,乙酸分子中羟基上的氢原子因受羰基的影响,更易电离出氢,而乙醇分子中羟基上的氢受乙基的影响不大,难电离出氢;B错,乙炔能发生加成反应是因为分子结构中存在碳碳三键;乙烷为饱和烃不能加成;C正确,甲苯中苯环受甲基的影响,使得苯环上甲基的邻、对位C上的氢更易被取代;D正确,苯酚溶液显弱酸性是苯环影响羟基,使得羟基上的氢更易电离,而乙醇仅受乙基的影响,且影响效果很弱;
11.某有机物的结构简式如下图,则此有机物可发生的反应类型有( )
①取代反应②加聚反应③消去反应④酯化反应⑤水解反应⑥氧化反应⑦显色反应
A. ①②④⑥⑦ B. ②③④⑥⑦ C. ①②③④⑤⑥ D. 全部
【答案】C
【解析】
【分析】
由结构简式可知,分子中含C=C、-OH、-COOH、-COOC-,结合烯烃、醇、羧酸、酯的性质来解答。
【详解】含-OH可发生取代反应、消去反应、酯化反应、氧化反应;
含C=C,可发生加聚反应、氧化反应;
含-COOH可发生取代反应、酯化反应;
含-COOC可发生水解反应,
则只有显色反应不能发生,
答案选C。
【点睛】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握常见有机物的官能团及其性质为解答的关键,侧重烯烃、羧酸、醇、酯性质的考查,题目难度不大。
12.有8种物质:①乙烷;②乙烯;③乙炔;④苯;⑤甲苯;⑥溴乙烷;⑦聚乙烯;⑧环己烯。其中既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色的是( )
A. ①②③⑤ B. ①④⑥⑦
C. ④⑥⑦⑧ D. ②③⑤⑧
【答案】B
【解析】
【分析】
既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色,则有机物不含碳碳双键、三键、﹣CHO,也不能为苯的同系物等,以此来解答。
【详解】①乙烷、④苯、⑥溴乙烷、⑦聚乙烯均既不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能与溴水反应使溴水褪色;
②乙烯、③乙炔、⑧环己烯均既能使酸性KMnO4溶液褪色,也能与溴水反应使溴水褪色;
⑤甲苯只能使酸性KMnO4溶液褪色,
答案选B。
【点睛】本题考查了常见有机物的化学性质,分析和判断有机物的结构和性质时,首先要找出有机物中含有的官能团,根据官能团确定有机物的性质,是解答此类题的关键。
1、能使KMnO4 褪色的有机物:烯烃、炔烃、苯的同系物,醇、酚、醛、葡萄糖、麦芽糖等。
2、能使Br2水褪色的有机物:烯烃、炔烃、酚、葡萄糖等。
13. 下列各项括号内为杂质,后面为除杂质操作,其中正确的是( )
A. 乙酸乙酯(乙酸),加NaOH溶液、分液
B. 福尔马林(乙酸),加Na2CO3溶液、分液
C. 溴乙烷(乙醇),加水振荡、分液
D. 苯(苯酚),加溴水振荡、过滤
【答案】C
【解析】
A错,乙酸乙酯也能与氢氧化钠溶液反应,会发生水解反应;B错,乙酸能与碳酸钠溶液反应,但福尔马林易溶于水,不能用分液的方法处理;C正确,溴乙烷不溶于水,而乙醇易溶于水,可用分液分离;D错,苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚能溶于苯中不能分离,正确的处理方法为加氢氧化钠溶液后分液;
14.下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是( )
选项
实验操作
实验目的或结论
A
将氯乙烷与氢氧化钠溶液共热一段时间,再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液
检验水解产物中的氯离子
B
向丙醛溶液中加入新制的银氨溶液,用酒精灯直接加热
确定丙醛中是否含有醛基
C
向工业酒精中加入无水硫酸铜
确定工业酒精中是否含有水
D
C2H5OH与浓硫酸170℃共热,制得的气体通入酸性KMnO4溶液
检验制得的气体是否为乙烯
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯乙烷与氢氧化钠溶液共热,发生水解,应先加硝酸至酸性,再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液检验氯离子,故A错误;
B、确定丙醛中是否含有醛基的方法为:向丙醛溶液中加入新制的银氨溶液,水浴加热,选项B错误;
C.无水硫酸铜遇水变蓝,则无水硫酸铜可确定工业酒精中是否含有水,故C正确;
D.乙醇易挥发,乙烯、乙醇均能被高锰酸钾氧化,则褪色不能确定气体一定是乙烯,选项D错误;
答案选C。
【点睛】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,题目难度中等,涉及有机物的结构与性质、离子检验、物质检验等知识,把握物质的性质、化学反应原理、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查。
15.正丁烷的二氯取代产物为A(C4H8Cl2),A分子中又有一个H原子被Cl原子取代,生成的C4H7Cl3有四种同分异构体,则A的结构有( )
A. 1种 B. 2种 C. 3种 D. 4种
【答案】C
【解析】
【分析】
采用定1议2法确定正丁烷的二氯取代产物,然后找出3氯代物同分异构体的数目,据此解题。
【详解】正丁烷的二氯取代产物同分异构体为:①CHCl2CH2CH2CH3、②CH2ClCHClCH2CH3、③CH2ClCH2CHClCH3、④CH2ClCH2CH2CH2Cl、⑤、⑥、⑦、⑧CH3CCl2CH2CH3,分子中又有一个H原子被Cl原子取代后生成的C4H7Cl3 的同分异构体的数目分别有:①4种、②4种、③4种、④2种、⑤3种、⑥3种、⑦2种、⑧3种,故A的结构有3种。
答案选C。
【点睛】本题考查同分异构体的书写,题目难度不大,注意二氯代物可采用定1议2法解题。
16.下列各组有机物,不论以何种比例混和,只要二者物质的量之和不变,完全燃烧时所消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量分别相等的是( )
A. 甲烷和甲酸甲酯 B. 乙烷和乙醇
C. 苯和苯酚 D. 乙炔和苯
【答案】A
【解析】
【分析】
设烃及烃的含氧衍生物组成通式为CxHyOz,有机混合物的总物质的量一定时,以任意比混合,有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量不变,则每摩尔各组分耗氧量相等,各组分分子式中的氢原子个数相同。
【详解】有机混合物的总物质的量一定时,以任意比混合,有机物完全燃烧消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量不变,则每摩尔各组分耗氧量相等,各组分分子式中的氢原子个数相同,
A.甲烷(CH4)和甲酸甲酯(C2H4O2)分子中氢原子数目相同,甲酸甲酯(C2H4O2)可以改写为CH4•CO2,符合题意,选项A正确;
B.乙烷(C2H6)和乙醇(C2H6O)各1mol,它们的耗氧量不同,不符合题意,选项B错误;
C.苯(C6H6)和苯酚(C6H6O)各1mol,它们的耗氧量不同,不符合题意,选项C错误;
D.乙炔(C2H2)和苯(C6H6)分子中氢原子个数不相同,不符合题意,选项D错误。
答案选A。
【点睛】本题考查有机物燃烧的有关计算,难度中等,利用燃烧通式理解耗氧量,注意利用化学式改写法判断耗氧量问题。
17.有一种线性高分子,结构如下图所示。
下列有关说法正确的是( )
A. 该高分子由4种单体缩聚而成
B. 构成该高分子的单体中有2种羧酸
C. 上述单体中的乙二醇,可被O2催化氧化生成单体之一的草酸
D. 该高分子有固定熔、沸点,1 mol上述链节完全水解需要氢氧化钠物质的量为 5 mol
【答案】C
【解析】
【分析】
由高分子的结构简式可知,该高分子由乙二醇、乙二酸、1,2-丙二醇、对苯二甲酸和1,3-丙二酸5种单体发生缩聚反应而生成,据此分析解答。
【详解】A、根据题目所给结构图示,可以看出有5中不同的结构单元,所以有5种单体,选项A错误;
B、构成该高分子单体中有乙二酸、对苯二甲酸和1,3-丙二酸3种羧酸,选项B错误;
C、上述单体中的乙二醇,可被O2催化氧化生成单体之一的草酸,选项C正确;
D、该高分子没有固定熔、沸点,1 mol上述链节完全水解需要氢氧化钠物质的量为 6 mol,选项D错误。
答案选C
18.有机物X(C4H6O5)广泛存在于许多水果内,尤以萍果、葡萄、西瓜、山渣内为多,该
化合物具有如下性质:
⑴1molX与足量的金属钠反应产生1.5 mol气体
⑵ X与醇或羧酸在浓H2SO4和加热的条件下均生成有香味的产物
⑶ X在一定条件下的分子内脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应
根据上述信息,对X的结构判断正确的是( )
A. X中肯定有碳碳双键
B. X中可能有三个羟基和一个一COOR官能团
C. X中可能有三个羧基
D. X中可能有两个羧基和一个羟基
【答案】D
【解析】
1molX与足量的金属钠反应产生1.5 mol气体,说明1molX中有3mol羟基(包括羧基中的羟基)。X与醇或羧酸在浓H2SO4和加热的条件下均生成有香味的产物,说明X中有羧基和羟基。X在一定程度下的分子内脱水产物(不是环状化合物)可和溴水发生加成反应,C4H6O5因为五个氧原子肯定没有双键,2个羧基一个羟基,没有酯基。
19.某有机物的结构简式如图所示,关于该物质的叙述错误的是( )
A. 一个分子中含有12个H原子
B. 苯环上的一氯代物有2种
C. 能使酸性KMnO4溶液褪色
D. 1mol该物质分别与足量H2、NaOH溶液反应,消耗其物质的量均为3mol
【答案】B
【解析】
试题分析:该有机物分子式为C11H12O4,一个分子中含有12个H原子,A正确;苯环上的一氯代物只有1种,甲基的对位,B错误;苯环上存在α—H,故能使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;苯环能与氢气发生加成反应,1mol该物质与3mol氢气反应;酯基在碱性条件下能水解,故2个酯基消耗2mol氢氧化钠,水解后有一个酚羟基,再消耗1mol氢氧化钠,故总共消耗3mol氢氧化钠,D正确。
考点:酯
点评:酯是重要的有机物,其化学性质是历年高考的常考知识点,考生在备考过程中应注意积累各反应的条件、现象及化学方程式的正确书写。
20. 紫草宁(shikonin,见下图)是从生长在亚洲学名叫Lithospermum erythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。几个世纪以来用做民间药物,如今用于配制治疗跌打损伤的膏药。下列说法不正确的是( )
A. 紫草宁的分子式为C16H16O5
B. 等量的紫草宁与NaOH溶液、浓溴水反应,消耗NaOH、Br2 的物质的量之比为3:4
C. 紫草宁既能发生氧化反应又能发生还原反应
D. 常温下紫草宁不易溶于水
【答案】D
【解析】
A正确,根据碳四价原则、O二价原则、H一价原则;B正确,紫草宁分子结构中有酚羟基,能与氢氧化钠溶液、浓溴水反应,且分子结构中有碳碳双键也能与溴水反应;C正确,紫草宁为有机物,可以燃烧,发生氧化反应,而分子结构中含有羰基能与氢气反应发生加成反应即还原反应;D错,该分子结构中存在多个羟基,羟基是亲水基,能溶于水;
21.有机物A是一种常用的内服止痛解热药。1 mol A 水解得到1 mol B 和1 mol 醋酸。A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色。A的相对分子质量不超过200。B分子中碳元素和氢元素总的质量分数为0.652。A、B都是由碳、氢、氧三种元素组成的芳香族化合物。则下列推断中,正确的是( )
A. A、B的相对分子质量之差为60 B. 1个B分子中应当有2个氧原子
C. A的分子式是C7H6O3 D. B能与NaOH溶液、FeCl3溶液、浓溴水等物质反应
【答案】D
【解析】
【分析】
A、B的相对分子质量都不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O。且B分子碳和氢元素总的质量百分含量为0.652,根据B+CH3COOH→A+H2O判断,假设A的相对分子质量为200,则B的最大相对分子质量为158,含氧34.8%,则氧原子个数为:≈3,即B分子中含有3个O原子;A、B都是芳香族化合物,B中碳原子数为≈7,1mol A水解得到1molB和1mol醋酸,A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色,A中含苯环、羧基、酯基,则A为苯甲酸苯酚乙酸酯,其结构可能为(有邻、间、对三种可能),则A的分子式为C9H8O4,B为羟基苯甲酸,存在邻、间、对三种同分异构体,以此对各选项进行判断。
【详解】A.根据以上分析可知,A的分子式为C9H8O4,B的分子式为C7H6O3,二者相差C2H2O,相差42,选项A错误;
B.有机物B中含有3个氧原子,选项B错误;
C.根据以上分析可知,A的分子式为C9H8O4,选项C错误;
D.B羟基苯甲酸,能与NaOH溶液、FeCl3溶液、溴水等物质反应,选项D正确;
答案选D。
第Ⅱ卷(58分)
二、填空题(15分)
22.按要求回答下列问题:
(1)的名称为___________________________;
(2)A的化学式为C4H9Cl,已知A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢;则A的名称为________________________。
(3)2,4-二氯甲苯的结构简式为____________________________;
(4)某物质结构如图所示,碳原子数为_________________; 该物质可以与下列____________(填序号)发生反应。
A .KMnO4酸性溶液 B.氢气 C.溴水 D.NaOH溶液
(5)有机物A的结构简式为:,A在酸性条件下水解生成的芳香族化合物有多种同分异构体,请写出其中含有苯环(不含其它环状结构)、且能发生水解反应和银镜反应的所有同分异构体的结构简式(不包括立体异构)______________________________
【答案】 (1). 3,3,6-三甲基辛烷 (2). 2-甲基-2-氯丙烷 (3). (4). 15 (5). ABCD (6).
【解析】
【详解】(1)的最长碳键有8个碳,3位上有两个甲基,6位上有一个甲基,系统命名为3,3,6-三甲基辛烷;
(2)核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢,说明分子中有3个甲基,即结构简式为(CH3)3CCl,化学名称为2-甲基-2-氯丙烷;
(3)2,4-二氯甲苯的主链为甲苯,甲苯所在的C为1号C,在2、4号C各含有一个氯原子,该有机物结构简式为:;
(4)根据该物质的结构式知,该分子中含有15个碳原子;该分子中含有碳碳双键和羧基,所以具有羧酸和烯烃的性质;含有碳碳双键,所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化,能和氢气、溴发生加成反应,含有羧基,能与NaOH溶液发生中和反应。
答案选ABCD;
(5)有机物A的结构简式为:,A在酸性条件下水解生成的芳香族化合物有多种同分异构体,含有苯环(不含其它环状结构)、且能发生水解反应和银镜反应则应该含有甲酸酯的结构,符合条件的所有同分异构体的结构简式(不包括立体异构)分别为、、、、。
三、实验题(14分)
23.芳香族羧酸通常用芳香烃的氧化来制备。芳香烃的苯环比较稳定,难于氧化,而环上的支链不论长短,在强烈氧化时,最终都氧化成羧基。某同学用甲苯的氧化反应制备苯甲酸 。反应原理:
+2KMnO4 +KOH+2MnO2 +H2O
+HCl+KCl
反应试剂、产物的物理常数:
名称
相对分 子质量
性状
熔点
沸点
密度
溶解度
水
乙醇
乙醚
甲苯
92
无色液体易燃易挥发
-95
110.6
0.8669
不溶
易溶
易溶
苯甲酸
122
白色片状或针状晶体
122.4
248
1.2659
微溶
易溶
易溶
主要实验装置和流程如下:
下图回流搅拌装置
下图抽滤装置
实验方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液置于图1装置中,在90℃时, 反应一段时间,再停止反应,按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。
(1)无色液体A的结构简式为___________。操作Ⅱ为__________。
(2)如果滤液呈紫色,要先加亚硫酸氢钾,然后再加入浓盐酸酸化,加亚硫酸氢钾的目的是______。
(3)下列关于仪器的组装或者使用正确的是__________。
A.抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀
B.安装电动搅拌器时,搅拌器下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触
C.回流搅拌装置应采用直接加热的方法
D.冷凝管中水的流向是下进上出
(4)除去残留在苯甲酸中的甲苯应先加入__________,分液,水层再加入__________,然后抽滤,干燥即可得到苯甲酸。
(5)纯度测定:称取1.220g产品,配成100ml溶液,取其中25.00ml溶液,进行滴定 ,消耗KOH物质的量为2.4×10-3mol。产品中苯甲酸质量分数为______________。
【答案】(1)(2分) 蒸馏(2分)
(2)除去未反应的高锰酸钾氧化剂,否则用盐酸酸化时会发生盐酸被高锰酸钾所氧化,产生氯气;(2分)
(3)ABD (2分)漏选得一分,错选不得分
(4) NaOH溶液(2分) 浓盐酸酸化(2分) (5) 96% (2分)
【解析】
试题分析:(1)结合操作目的,分析流程知:对反应后的溶液过滤除去生成的MnO2,滤液经分液所得有机层含有末反应的甲苯,水层含有生成的苯甲酸钾及其它可溶性物质。有机层经干燥剂干燥、过滤后,再经操作II得到的无色液体A应为甲苯。操作II为蒸馏。(2) 滤液呈紫色,证明高锰酸钾有剩余,又因为高锰酸钾会与浓盐酸反应产生氯气,所以应先加KHSO4除去末反应的高锰酸钾,再加浓盐酸酸化。(3) A、抽滤可以加快过滤速度,得到较干燥的沉淀;故A正确。
B、安装电动搅拌器时,搅拌棒下端不能与三颈烧瓶底、温度计等接触;故B正确。C、三颈烧瓶不能直接加热;故C不正确。D冷凝管中水的流向应是下进上出。故D正确。(4) 除去残留在苯甲酸中的甲苯时,先加入NaOH溶液,使苯甲酸转化为可溶性的苯甲酸钠溶于水,再经分液操作,将甲苯(有机层)除去,然后用浓盐酸把可溶性的苯甲酸钠转化为苯甲酸。(5) 根据关系式:
--KOH
122g 1mol
m 4×2.4×10-3mol
m=122g×4×2.4×10-3mol /1mol= 1.1712g
产品中苯甲酸质量分数为:1.1712g/1.22g×100%=96%
考点: 了解并初步实践化学实验研究的一般过程,掌握化学实验的基本方法和技能。会根据所给数据进行纯度计算。
点评:本题以甲苯氧化制备苯甲酸知识背景,考查有关实验的仪器、分离提纯操作名称、纯度计算等。
四、推断题(共29分)
24.芳香族化合物A1和A2分别和浓H2SO4在一定温度下共热都只生成烃B,B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍,B苯环上的一硝基取代物有三种,有关物质之间的转化关系如下:
⑴D的分子式为_________________,I中官能团结构简式为_______________________,反应④的反应类型为________________。
⑵写出下列物质的结构简式:A2___________________;X __________________。
⑶写出下列反应的化学方程式:①_______________________________。
⑷化合物J是比化合物E多一个碳原子的E的同系物,化合物J有多种同分异构体,其中同时满足下列条件的同分异构体有___________________种;
①苯环上有两个取代基; ②能使FeCl3溶液显色; ③与E含有相同官能团
写出其中核磁共振氢谱图中峰面积比为1:1:2:2:6的结构简式:_________________。
【答案】 (1). C9H12O2 (2). -COOH (3). 缩聚反应或聚合反应 (4). (5). (6). +2Ag(NH3)OH+2Ag+3NH3 +H2O (7). 15 (8).
【解析】
【详解】烃B的蒸气密度是同温同压下H2密度的59倍,则Mr(B)=59×2=118,分子中最大C原子数目为=9…10,则烃B的分子式为C9H10,芳香族化合物A1能连续发生氧化反应,含有醇羟基,且羟基相连的碳原子上含有2个H原子,A发生消去反应生成B,B发生加成反应生成C,C发生水解反应生成D,D能连续发生氧化反应生成F,F能与形成高分子化合物,由转化关系可知,F应含有-COOH、-OH,B的一元硝化产物有三种,则B为:,C为,D为,E为,F为,F发生缩聚反应生成G,G的结构简式为。A1和A2分别和浓H2SO4在一定温度下共热都只生成烃B,则A1和A2中都含有醇羟基,A1能被氧化生成醛,则A1的结构简式为,A2的结构简式为,H的结构简式为,I的结构简式为,F和A1发生酯化反应生成X为,
(1)D为,分子式为C9H12O2,I为,含有的官能团名称为:羧基,结构简式为-COOH;反应④的化学方程式为,属于缩聚反应或聚合反应;
(2)A2 的结构简式为,X的结构简式为:;
(3)反应①的化学方程式为:+2Ag(NH3)OH+2Ag+3NH3 +H2O;
(4)化合物J是比化合物E()多一个碳原子的E的同系物,化合物J有多种同分异构体,其中同时满足下列条件的同分异构体:①苯环上有两个取代基; ②能使FeCl3溶液显色,含有酚羟基; ③与E含有相同官能团,还含有醛基,侧链为-OH、-CH2CH2CH2CHO,或侧链为-OH、-CH2CH(CHO)CH3,或侧链为-OH、-CH(CHO)CH2CH3,或侧链为-OH、-C(CH3)CH2CHO,或侧链为-OH、-C(CH3)2CHO,各有邻、间、对三种位置,故共有5×3=15种,其中核磁共振氢谱图中峰面积比为1:1:2:2:6的结构简式为。
25.A(C3H6)是基本有机化工原料。由A制备聚合物C和的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
已知:;+R-COOH
回答下列问题:
(1)A的名称是_______,B中含氧官能团的名称是_______________。
(2)C的结构简式为_______________,D→E的反应类型为________________。
(3)E→F的化学方程式为____________________________。
(4)发生缩聚反应生成有机物的结构简式为_________________。
(5)B的同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应的共有________种;其中核磁共振氢谱为3组峰,且峰面积之比为6:1:1的是________________(写结构简式)。
(6)结合题给信息,以乙烯、HBr为起始原料制备丙酸,设计合成路线(其他试剂任选)。_________________。合成路线流程图示例如下:AB……目标产物。
【答案】 (1). 丙烯 (2). 酯基 (3). (4). 取代反应或水解反应 (5). (6). (7). 8 (8). (9). CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH
【解析】
【详解】B发生加聚反应生成聚丁烯酸甲酯,则B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,A为C3H6,A发生加成反应生成B,则A结构简式为CH2=CHCH3,聚丁烯酸甲酯发生水解反应然后酸化得到聚合物C,C结构简式为;A发生反应生成D,D发生水解反应生成E,E能发生题给信息的加成反应,结合E分子式知,E结构简式为CH2=CHCH2OH、D结构简式为CH2=CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯发生加成反应生成F,F结构简式为,F发生取代反应生成G,G发生信息中反应得到,则G结构简式为;
(1)通过以上分析知,A为丙烯,B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,其含氧官能团名称是酯基;
(2)C结构简式为,D发生水解反应或取代反应生成E,故反应类型为取代反应或水解反应;
(3)E→F是CH2=CHCH2OH和2-氯-1,3-丁二烯发生加成反应生成,反应的化学方程式为;
(4)发生缩聚反应产物结构简式为;
(5)B结构简式为CH3CH=CHCOOCH3,B同分异构体中,与B具有相同的官能团且能发生银镜反应,说明含有碳碳双键和酯基、醛基,为甲酸酯,符合条件的同分异构体有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOC(CH3)CH=CH2、HCOOCHC(CH3)=CH2、HCOOCH(CH2CH3)=CH2,所以符合条件的有8种;其中核磁共振氢谱为3组峰,且峰面积之比为6:1:1的是;
(6)CH2=CH2和HBr发生加成反应生成CH3CH2Br,CH3CH2Br和NaCN发生取代反应生成CH3CH2CN,CH3CH2CN在碱性条件下发生水解反应然后酸化得到CH3CH2COOH,所以其合成路线为CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。
【点睛】本题考查有机物推断和有机合成,侧重考查分析推断及知识综合应用能力,根据反应条件、某些物质结构简式结合题给信息进行推断,难点是(6)题有机物的合成;CH2=CH2和HBr发生加成反应生成CH3CH2Br,CH3CH2Br和NaCN发生取代反应生成CH3CH2CN,CH3CH2CN在碱性条件下发生水解反应然后酸化得到CH3CH2COOH。
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