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    2017-2018学年河南省三门峡市高二上学期期末考试化学试题 解析版
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    2017-2018学年河南省三门峡市高二上学期期末考试化学试题 解析版

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    河南省三门峡市2017-2018学年高二上学期期末考试化学试题
    可能用到的相对原子质量:H:l C:12 N:14 O:16 Fe:56 S:32 Cu:64 Mn:55 Zn:65 Ni:59
    第I卷
    一、选择题(本题包含18小题;每题3分,共54分。每小题只有—个选项符合愿意。)
    1. 下列说法正确的是
    A. CaCO3难溶于水,是弱电解质
    B. 明矾水解形成的Al(OH)3胶体能杀菌消毒,可用于水的净化
    C. 催化剂能改变化学反应的平衡转化率
    D. 反应SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l)在常温下能自发进行,则该反应的△H<0
    【答案】D
    ..................
    2. 依据图判断,下列说法不正确的是

    A. 1molH2(g)与molO2(g)所具有的总能量比1molH2O(g)所具有的总能量高
    B. H2O(g)生成H2O(1)时,断键吸收的能城小于成键放出的能量
    C. 2molH(g)与lmnlO(g)生成lmolH2O(g)所放出的热量是bkJ
    D. 液态水分解的热化学方程式为:2H2O(1)=2 H2(g)+O2(g)AH=2(b+c-a) kJ/mol
    【答案】B
    【解析】A.氢气的燃烧为放热反应,则反应物总能量大于生成物总能量,A正确;B.H2O(g)生成H2O(l),为物理变化,不存在化学键的断裂和形成,B错误;C.形成化学键放出能量,由图象可知2 mol H(g)与1 mol O(g)生成1 molH2O(g)所放出的热量是b kJ,C正确;D.液态水分解吸收能量,由图象可知液态水分解的热化学方程式为:2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)△H=2(b+c﹣a)kJ•mol﹣1,D正确,答案选B。
    点睛:注意掌握反应热的计算方法和依据:(1)根据热化学方程式计算:反应热与反应物各物质的物质的量成正比。(2)根据反应物和生成物的总能量计算:ΔH=E生成物-E反应物。(3)依据反应物化学键断裂与生成物化学键形成过程中的能量变化计算:ΔH=反应物的化学键断裂吸收的能量-生成物的化学键形成释放的能量。(4)根据盖斯定律的计算。
    3. 下列关于说法正确的是
    A. HCl和NaOH反应的中和热为57.3kJ/mol,H2SO4和Ba(OH)2反应的中和热也为57.3kJ/mol
    B. 已知C2H5OH(l)的燃烧热是1366.8kUmol,则C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)反应的△H=-1366.8kJ/mol
    C. 一定温度和压强下,将0.5molN2和1.5molH2置于密闭容器中充分反应生成NH3(g),放出热量19.3kJ.则其热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-38.6 kJ/mol
    D. 一定条件下2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H1 2SO2(g)+O2(g)2SO3(l)△H2则△H1>△H2
    【答案】D
    【解析】A项,H2SO4和Ba(OH)2反应,除包括氢离子与氢氧根离子反应生成水外,还包括钡离子与硫酸根离子的反应,所以反应热包括中和反应和硫酸根离子与钡离子反应的反应热,故A错误;B项,已知C2H5OH(l)的燃烧热是1366.8kJ/mol,则C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)反应的△H=-1366.8kJ/mol,故B错误;C项,N2和H2的反应为可逆反应,不能进行完全,所以N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的△H≠-38.6kJ/mol,故C错误;D项,等物质的量的SO3(g)比SO3(l)的能量高,所以生成2molSO3(g)时放出的热量少,焓变大,即0>△H1>△H2,故D正确。
    4. 在C(s)+CO2(g)2CO(g)的反应中,现采取下列措施:
    ①缩小体积,增大压强 ②增加碳的量 ③通入CO2,④恒容下充入N2 ⑤恒压下充入N2 其中能够使反应速率增大的措施是
    A. ①④ B. ②③⑤ C. ①③ D. ①②④
    【答案】C
    【解析】该反应有气体参加,缩小体积增大压强,能够使化学反应速率增大;碳是固体,增加碳的量不会增大化学反应速率;通入CO2增大了反应物的浓度,使反应速率增大;恒容下通入N2,反应物的浓度没有改变,对反应速率无影响;恒压下充入N2,使容器的体积增大,气体的浓度减小,反应速率减小。
    5. 对于可逆反应;2A(g)+B(g)2C(g) △H<0,下列各图中正确的是

    A. A B. B C. C D. D
    【答案】A
    【解析】试题分析:A、当其他条件不变时,增大压强,正、逆反应速率都增大,与图像不符,错误;B、该反应正向是放热反应,升高温度,反应速率加快,达平衡的时间缩短,平衡向逆反应方向移动,C的质量分数降低,与图像相符,正确;C、催化剂能同等程度的加快正、逆速率,缩短达平衡的时间,平衡不移动,不能改变平衡体系中C的浓度,与体系不符,错误;D、该反应正向是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,A的转化率降低,与图像不符,错误。
    考点:考查化学平衡图像分析
    6. 常温下,在下列溶液中可能大量共存的离子组是
    A. pH=0的溶液:Fe2+、Mg2+、NO3-、SO42-
    B. 在滴加石蕊试液后呈红色的溶液中:Na+、K+、Al3+、CO32-
    C. 的溶液中:NH4+、SO42-、NO3-、CO32-
    D. 由水电离出的c(H+)=1×10-13mol/L的溶液:Al3+、NH4+、SO42-、Cl-
    【答案】D

    点睛:本题考查离子共存问题,掌握常见离子的性质,明确离子之间发生的反应是解题关键,解决此类题目时主要考虑复分解反应、氧化还原反应、络合反应、双水解反应等,本题特别要注意题目的隐含条件,例如本题中四个选项都隐含着对溶液酸碱性的限制条件,A项隐含着氢离子,则涉及氧化还原反应,容易出错;D项应从影响水电离的因素考虑溶液的酸碱性。
    7. 设NA为阿伏加德罗常数的值.下列说法不正确的是
    A. 1molCl2通入水中,HClO、Cl-、ClO-粒子数之和等于2NA
    B. 9.2gNO2和N2O4的混合物中含氮原子数目为0.2NA
    C. 含0.1molNH4HSO4的溶液中,阳离子数目略大于0.2NA
    D. 某密闭容器中有2molSO2和1molO2,在一定条件下充分反应,转移的电子数小于4NA
    【答案】A
    【解析】A项,1molCl2含有2molCl,通入水中所得含氯粒子有Cl2、HClO、Cl-、ClO-,所以HClO、Cl-、ClO-粒子数之和小于2NA,故A错误;B项,NO2和N2O4的最简式相同,9.2gNO2和N2O4的混合物中含氮原子数目等于9.2gNO2中所含氮原子数目,即为:9.2g÷46g/mol×1×NA=0.2NA,故B正确;C项,含0.1molNH4HSO4的溶液中,SO42-的物质的量为0.1mol,根据电荷守恒:n(NH4+)+n(H+)=n(OH-)+2n(SO42-),溶液中的阳离子的物质的量略大于0.2mol,即阳离子数目略大于0.2NA,故C正确;D项,SO2和O2的反应为可逆反应,0.2molSO2和0.1molO2在一定条件下充分反应,生成三氧化硫的物质的量小于0.2mol,所以转移的电子小于0.4mol,转移的电子数小于0.4NA,故D正确。
    点睛:NA的有关问题是考试的热点,由于它和物质的量、物质的质量、气体的体积等多个物理量联系,并且可以涉及氧化还原反应、离子反应、水溶液、物质构成等重要知识,历来都受到命题人的关注。解决有关NA计算型题目,要特别注意题目的陷阱,例如A项中1molCl2通入水中并不会与水全部反应;B项中NO2和N2O4的最简式相同,无论怎么混合,只要质量一定含氮原子数目就确定;D项要注意可逆反应不能进行完全。
    8. 下列有关实验的说法正确的是

    A. 图A中测定锌粒与1mol/L稀硫酸的反应速率,只需测定注射器中收集氢气的体积
    B. 图B装置中进行50mL0.50mol/L盐酸与50mL 0.55mol/L NaOH溶液发生中和反应放出热量的测定,使温度计温度升高的热量就是中和反应生成1mol水的热量
    C. 图C酸碱中和滴定中,可以在滴定过程中用少量水冲洗锥形瓶内壁
    D. 图D滴定管中液面位置如图所示,则此时的读数为26.50mL
    【答案】C
    【解析】A项,若只测定注射器中收集氢气的体积,不知道时间,无法计算反应速率,故A错误;B项,50mL0.50mol/L盐酸与50mL 0.55mol/L NaOH溶液发生中和反应生成0.025mol水,使温度计升高到最高温度的热量就是该中和反应生成0.025mol水的热量,故B错误;C项,用少量水冲洗锥形瓶内壁不影响溶质的物质的量,可以使残留在内壁上的待测液溶质与标准液充分反应减小误差,故C正确;D项,滴定管的0刻度在上方,自下而上刻度逐渐减小,读数应为25.50mL,故D错误。
    9. 关于下列装置说法正确的是

    A. 装置①中,盐桥(含有琼胶的KCl饱和溶液)中的K+移向ZnSO4溶液
    B. 装置②工作一段时间后,a极附近溶液的pH减小
    C. 可以用装置③在铁上镀铜,d极为铜
    D. 装置④中发生铁的吸氧腐蚀
    【答案】C
    【解析】A项,装置①为原电池,Zn为负极、Cu为正极,原电池中阳离子向正极移动,所以K+移向CuSO4溶液,故A错误;B项,装置②为电解池,a极与电源的负极相连是阴极,水中的氢离子放电,产生氢氧根离子,所以工作一段时间后,a极附近溶液的pH增大,故B错误;C项,装置③为电解池,d极与电源的正极相连是阳极,铁上镀铜时,铜为阳极,所以d极为铜,故C正确;D项,Zn比Fe更活泼,构成原电池时,活泼金属Zn是负极,Fe不反应,故D错误。
    10. 锌-空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH-+2H2O=2Zn(OH)42-,下列说法正确的是
    A. 放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-= Zn(OH)42-
    B. 放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)
    C. 充电时,电解质溶液中K+向阳极移动
    D. 充电时,电解质溶液中c(OH-)逐渐减小
    【答案】A
    【解析】A项,放电时,Zn为负极发生氧化反应,碱性电解质溶液,所以反应式为:Zn+4OH--2e-=Zn(OH)42-,故A正确;B项,放电时,正极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-,每转移4mol电子,消耗标准状况下22.4L氧气,故B错误;C项,充电时阳离子向阴极移动,故C错误;D项,充电时,电解总反应为:2Zn(OH)42-=2Zn+O2+4OH-+2H2O,电解质溶液中c(OH-)逐渐增大,故D错误。
    点睛:本题考查原电池和电解池的工作原理,①注意区分原电池与电解池装置:原电池中存在自发的氧化还原反应,电解池中一般会与电源相连,锌-空气燃料电池放电时作为原电池,充电时作为电解池;②正确判断正负极、阴阳极:作原电池时的正极即为作电解池时的阳极,作原电池时的负极即为作电解池时的阴极;③注意电极反应式的书写及电子转移的计算:书写电极反应式要考虑溶液酸碱性,要根据得失电子守恒进行有关计算;④若已知电池总反应,可根据化合价的变化判断有关反应,遵循氧化还原反应原理。
    11. 下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
    A. 开启啤酒瓶后,瓶中马上泛起大量泡沫
    B. 合成氨反应,为提高氨的产率,理论上应采取降低温度的措施
    C. 工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气以提高二氧化硫的利用率
    D. 对于2HI(g)H2(g)+I2(g),达平衡后,缩小容器体积可使体系颜色变深
    【答案】D
    【解析】A项,啤酒瓶中存在平衡H2O+CO2H2CO3,打开啤酒瓶时,泛起大量泡沫,是因为压强降低,平衡向生成二氧化碳方向移动,可以用勒夏特列原理解释,故A正确;B项,合成氨反应为放热反应,降低温度平衡正向移动,可提高氨的产率,能用勒夏特列原理解释,故B正确;C项,工业上生产硫酸存在平衡2SO2+O22SO3,使用过量的空气,增大氧气的浓度,平衡正向移动,可以提高二氧化硫的利用率,能用勒夏特列原理解释,故C正确;D项,因为反应2HI(g)H2(g)+I2(g)是气体分子数不变的反应,缩小容器体积,平衡不移动,颜色变深是由体积变小使I2浓度增大引起的,不能用勒夏特利原理解释,故D错误。
    点睛:本题考查勒夏特列原理的使用条件,化学平衡移动原理又称勒夏特列原理,使用勒夏特列原理分析问题的前提必须是可逆反应且存在平衡移动,否则不能用勒夏特列原理解释,例如题中A、B、C三项都涉及改变条件时可逆反应的平衡移动问题,而D项改变条件平衡不移动。
    12. 已知在100℃的温度下,水的离子积Kw=1×10-12,本题涉及的溶液,其温度均为100℃,下列说法中正确的是
    A. 0.001mol/L的硫酸溶液,pH=2
    B. 0.001mol/L的氢氧化钠溶液pH=9
    C. 0.005mol/L的硫酸溶液与0.01mol/L的氢氧化钠溶液等体积混合,混合溶液的pH为6,溶液显酸性
    D. 完全中和pH=3的硫酸溶液50mL,需要pH=11的NaOH溶液50mL
    【答案】B
    【解析】100℃的温度下,水的离子积KW=1×10-12,所以该温度下中性溶液中pH=6,A项,0.001mol/L的硫酸溶液中,c(H+)=0.001mol/L×2=0.002mol/L=2×10-3mol/L,所以pH=-lgc(H+)=lg(2×10-3)=3-lg2≠2,故A错误;B项,0.001mol/L的氢氧化钠溶液,c(H+)=KW/c(OH-)=mol/L=1×10-9mol/L,所以pH=9,故B正确;C项,0.005mol/L的硫酸溶液与0.01mol/L的氢氧化钠溶液等体积混合,恰好完全反应,混合溶液的pH为6,溶液显中性,故C错误;D项,pH=3的硫酸中,c(H+)=10-3mol/L,pH=11的NaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,中和pH=3的硫酸溶液50mL,需要pH=11的NaOH溶液0.5mL,故D错误。
    点睛:本题考查pH的有关计算,①酸性溶液可根据pH=-lgc(H+)直接计算;②注意碱性溶液中氢氧根离子浓度和pH的换算为易错点,在已知中100℃的温度下,水的离子积KW=1×10-12,所以该温度下的中性溶液中pH=6、pH<6为酸性溶液,pH>6的为碱性溶液;③强酸和强碱恰好反应时,溶液呈中性,pH=6。
    13. 在容积为2L的恒容密闭容器中发生反应xA(g)+ yB(g)zC(g),图I表示200℃时容器中A、B、C物质的量随时间的变化,图Ⅱ表示不同温度下平衡时C的体积分数随起始n(A):n(B)的变化关系;则下列结论正确的是

    A. 图II所知反应xA(g)+yB(g) zC(g) △H<0,且a=2
    B. 200℃时,该反应的平衡常数为25
    C. 200℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)=0.04mol/(L•min)
    D. 当外界条件由200℃降温到100℃,原平衡一定被破坏,且正逆反应速率均增大
    【答案】B
    【解析】A项,由图II可知:升高温度,平衡时C的体积分数增大,说明升高温度化学平衡向正反应方向移动,又因为升高温度,化学平衡向吸热方向移动,所以正反应为吸热反应,△H>0;根据图Ⅰ数据可知该反应的化学方程式为2A+BC,只有当两种反应物按方程式的计量数之比加入时,达到平衡时生成物C的体积分数才最高,所以a=2,综上分析,A错误。B项,由图Ⅰ可得,200℃,平衡时c(A)=0.4mol÷2L=0.2mol/L,c(B)=c(C)=0.2mol÷2L=0.1mol/L,由前面的分析化学方程式为2A+BC,所以200℃时,该反应的平衡常数为:K==25,故B正确。C项,200℃时,反应从开始到平衡的平均速率v(B)=(0.4-0.2)mol÷2L÷5min=0.02mol/(L•min),故C错误。D项,当外界条件由200℃降温到100℃,平衡常数K一定变化,原平衡一定被破坏,正逆反应速率均减小,故D错误。
    14. 25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
    A. NaHCO3溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-)
    B. 0.1mol/L醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后的溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH)
    C. 物质的量浓度相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4Al(SO4)2三种溶液中,c(NH4+)由大到小的顺序为③>②>①
    D. 浓度均为0.1mol/L的①NH4Cl、②NaOH溶液、③Na2CO3溶液、④NaHCO3溶液,pH的大小顺序;②>④>③>①
    【答案】A
    【解析】A项,NaHCO3溶液中,存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),存在物料守恒:c(Na+)=c(H2CO3)+c(CO32-)+c(HCO3-),两式相减得:c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-),故A正确;B项,0.1mol/L醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合,所得溶液中溶质为NaCl、CH3COONa、CH3COOH物质的量之比为1:1:1,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,电离是微弱的,所以c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),故B错误;C项,物质的量浓度相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4Al(SO4)2三种溶液,③中NH4+与Al3+水解相互抑制,所以③中c(NH4+)大于①中c(NH4+),又因为NH4+水解是微弱的,所以②中c(NH4+)最大,则c(NH4+)由大到小的顺序为②>③>①,故C错误;D项,①NH4Cl中NH4+水解使溶液显酸性,②NaOH溶液、③Na2CO3溶液、④NaHCO3溶液都是显碱性的,同浓度碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子水解程度,③Na2CO3溶液碱性强于④NaHCO3溶液,又因为水解是微弱的,所以②NaOH溶液碱性最强,则pH的大小顺序:②>③>④>①,故D错误。
    15. 对于平衡体系:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) △H<0,下列判断其中不正确的是
    A. 若温度不变,容器体积扩大一倍,此时A的浓度是原来的0.45倍,则a+b B. 若从正反应开始,平衡时,A、B的转化率相等,则投入A、B的物质的量之比为a:b
    C. 若平衡体系中共有气体Mmol,再向其中充入bmolB,达到平衡时气体总物质的量为( M+b)mol,则a+b=c+d
    D. 若a+b=c+d,对于体积不变的容器,升高温度,平衡向左移动,容器中气体的压强不变
    【答案】D
    【解析】A项,温度不变,容器体积扩大一倍,此时A的浓度是原来的0.45倍,说明降低压强,化学平衡向正反应方向移动,又因为降低压强化学平衡向气体分子数增大的方向移动,故a+b<c+d,故A正确;B项,若A、B的初始物质的量之比等于化学计量数之比,平衡时A、B的转化率一定相等,所以若从正反应开始,平衡时,A、B的转化率相等,则投入A、B的物质的量之比为a:b,故B正确;C项,平衡体系中共有气体Mmol,再向其中充入bmolB,化学平衡正向移动,达到平衡时气体总物质的量为(M+b)mol,则混合气体的总的物质的量不变,故反应前后气体的化学计量数之和相等,即a+b=c+d,故C正确;D项,若a+b=c+d,气体的物质的量不变,对于体积不变的容器,温度升高,气体压强增大,故D错误。
    16. 目前工业上处理有机废水的一种方法是:在调节好pH和Mn2+浓度的废水中加入H202,使有机物氧化降解。现设计如下对比实验(实验条件见下左表),实验测得有机物R浓度随时间变化的关系如下图右所示。下列说法正确的是
    实验编号
    T/K
    pH
    c/l0-3mol/L
    H2O2
    Mn2+

    298
    3
    6.0
    0.30

    313
    3
    6.0
    0.30

    298
    9
    6.0
    0.30


    A. 313K时,在0--lOOs内有机物R降解的平均速率为:0.014 mol/(L•s)
    B. 对比①②实验,可以得出温度越高越有利于有机物R的降解
    C. 对比①②实验,可以发现在两次实验中有机物R的降解百分率不同
    D. 通过以上三组实验,若想使反应停止,可以向反应体系中加入一定量的NaOH溶液
    【答案】D
    【解析】A. 313K时,在0~100s内有机物R降解的平均速率==1.4 ×10-5mol·L-1·s-1,A错误;B. 温度过高,双氧水容易分解,B错误;C. 对比①②实验,可以发现在两次实验中有机物R的降解百分率相同,C错误;D. 通过以上三组实验,若想使反应停止,可以向反应体系中加入一定量的NaOH溶液,增大pH,D正确,答案选D。
    17. 下列有关电解质溶液的说法正确的是
    A. 向0.1mol/LCH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
    B. 将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大
    C. 向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变。
    D. 向盐酸中加入氨水至中性,溶液中>1
    【答案】C
    【解析】A项,==,向0.1mol/LCH3COOH溶液中加入少量水,醋酸根离子浓度减小,电离常数Ka不变,则比值变大,故A错误;B项,将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,Kh变大,醋酸根离子水解程度增大,=1/Kh,所以比值变小,故B错误;C项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,沉淀溶解平衡向沉淀方向移动,但==,温度不变则比值不变,故C正确;D项,向盐酸中加入氨水至中性,则有c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可得,c(NH4+)=c(Cl-),故D错误。
    18. 一定温度时,Cu2+,Mn2+、Fe2+、Zn2+等四种金属离子(M2+)形成硫化物沉淀所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示。下列有关判断不正确的是

    A. 该温度下,Ksp(MnS)大于1.0×10-15
    B. 该温度下,溶解度:CuS>MnS>FeS>ZnS
    C. 向含Mn2+、Zn2+的稀溶液中滴加Na2S溶液,Mn2+最有可能先沉淀
    D. 向c(Fe2+)=0.1mol/L的溶液中加入CuS粉末,有FeS沉淀析出
    【答案】B
    【解析】A项,MnS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq),其溶度积常数为Ksp=c(Mn2+)∙c(S2-),根据图像可计算Ksp(FeS)=c(Fe2+)∙c(S2-)=1×10-20,Ksp(CuS)=c(Cu2+)∙c(S2-)=1×10-35,MnS的曲线在CuS的上方、在FeS下方,因此Ksp(MnS)大于Ksp(CuS)、小于Ksp(FeS),即1.0×10-35 Ⅱ卷
    二、非选择题(本题包含4道小题,共46分)
    19. 中国政府承诺,到2020年,单位GDP二氧化碳排放比2005年下降40%~45%。有效“减碳”的手段之一是节能。
    I.下列制氢方法最节能的是______(填字母序号)。
    A.电解水制氢:2H2O2H2↑+O2↑
    B.高温使水分解制氢:2H2O2H2↑+O2↑
    C.太阳光催化分解水制氢:2H2O2H2↑+O2↑
    D.天然气制氢:CH4+H2OCO+3H2
    II.科学家提出“绿色自由”构想,把空气中的CO2使用合适的催化剂可转化为可再生能源甲醇(CH3OH)。该反应的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H
    (1)若在一个定温定容的容器中发生上述反应,反应达到平衡的标志是______ (填字母序号)。
    A.CO2和CH3OH的浓度相等 B.3v正(H2)=v逆(H2O)
    C.容器内压强保持不变 D.H2的百分含量保持不变
    E. 容器中混合气体的密度保持不变
    (2)若将CO2和H2的混合气体分成五等份,将它们分别充入温度不同、容积相同的恒容容器中发生上述反应。反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系如右图,则上述CO2转化为甲醇的反应的△H______0(填“>”、“<”或“=”)。

    (3) 300℃时,将CO2和H2按1:3的体积比充入某密闭容器中,CO2的平衡转化率(α)与体系总压强(P)的关系如右图所示。回答问题:

    ①若其他条件不变,将A点的体积压缩至原来的一半,一段时间后反应再次达到平衡,与原平衡相比较下列说法正确的是_______(填字母序号)。
    A.CO2的浓度减小 B.正反应速率增大,逆反应速率增大
    C.甲醇的物质的量增加 D.重新平衡时n(H2)/n(CH3OH)增大
    ②B点平衡混合气体的平均摩尔质量为________(保留一位小数)。
    (4)甲醇—空气燃料电池(DMFC)是一种高效能、轻污染电动汽车的车载电池,其工作原理示意图如图,该燃料电池的电池反应式为2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(l),则负极的电极反应式为____________。

    【答案】 (1). C (2). CD (3). < (4). BC (5). 22.7 g/mol (6). CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+
    【解析】I.电解水制氢需要消耗电能;高温使水分解制氢需要消耗热能;天然气制氢需要消耗热能,并且天然气也是一种不可再生能源;利用太阳光催化分解水制氢最节能,不需要使用热能或电能等,故选C。
    II.(1)可逆反应达到平衡的标志是:正反应速率与逆反应速率相等、反应物的浓度与生成物的浓度不再改变。A项,CO2和CH3OH的浓度相等时无法判断其浓度是否不再改变,所以无法判断是否平衡,故A错误;B项,用不同物质表示的速率数值之比等于化学计量数之比,所以v正(H2)=3v正(H2O),则3v正(H2)=v逆(H2O)时,v正(H2O)≠v逆(H2O),故没有达到化学平衡状态,故B错误;C项,该反应是气体分子数减小的反应,定温定容的容器中发生上述反应,只要不平衡压强就会变化,所以容器内压强保持不变时,反应达到平衡,故C正确;D项,H2的百分含量保持不变时,说明平衡不再发生移动,所以反应达到平衡,故D正确;E项,该反应的反应物和生成物均为气体,气体总质量一定,定容的容器中,密度=气体总质量÷容积,所以密度始终不变,无法判断是否平衡,故E错误。
    (2)由图可知,最高点时反应达到平衡,达到平衡后,温度越高,φ(CH3OH)越小,说明升温平衡逆向移动,因为升高温度平衡向吸热方向进行,所以逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,即△H<0。
    (3)①体积压缩至原来的一半,CO2的浓度瞬间变为原来的两倍,平衡向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,达到新平衡后CO2的浓度仍比原平衡大,故A错误;B项,体积缩小,压强增大,正反应速率和逆反应速率均增大,故B正确;C项,体积减小,平衡正向移动,甲醇的物质的量增加,故C正确;D项,体积减小,平衡正向移动,氢气的物质的量减少,甲醇的物质的量增加,所以重新平衡时n(H2)/n(CH3OH)减小,故D错误。②如图B点CO2的平衡转化率为0.90,设CO2和H2初始物质的量分别为1mol、3mol,气体总质量为:44g/mol×1mol+2g/mol×3mol=50g,根据反应方程式可得,平衡时CO2为0.10mol、H2为0.30mol、生成CH3OH(g) 0.90mol、H2O(g) 0.90mol,所以B点平衡混合气体的平均摩尔质量为:50g÷(0.10mol+0.30mol+0.90mol+0.90mol)≈22.7g/mol(保留一位小数)。
    (4)由已知结合图示,甲醇酸性燃料电池,CH3OH在负极失电子发生氧化反应,同时有水参与生成二氧化碳和氢离子,电极反应式为:CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+。
    20. 用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1mol/L的盐酸和醋酸溶液,得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。

    (1)用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所选择的指示剂为________;符合其滴定曲线的是______(填“I”或“Ⅱ”)。
    (2)图中V1和V2大小的比较:V1_____V2(填“>”、“<”或“=”)。
    (3)滴定前的上述三种溶液中。由水电离出的c(H+)最大的是_____溶液(填化学式)。
    (4)若用0.1mol/LNaOH溶液滴定未知浓度的醋酸,滴定前仰视,滴定后平视,则所测结果____(填“偏低”,“偏高”或“不变”)。
    【答案】 (1). 酚酞 (2). I (3). < (4). CH3COOH (5). 偏低
    【解析】(1)滴定终点尽可能落在指示剂变色范围之间,用NaOH溶液滴定醋酸溶液通常所选择的指示剂为:酚酞;醋酸为弱酸,盐酸为强酸,等物质的量浓度时醋酸的pH大,则图I为滴定醋酸曲线。
    (2)常温下等体积等物质的量浓度的盐酸和醋酸分别与NaOH溶液恰好完全反应时,所得溶液前者pH=7、后者pH>7,图I为滴定醋酸的曲线,图Ⅱ为滴定盐酸的曲线,图中V1和V2对应的纵坐标都是7,所以V1 (3)上述三种溶液中溶质的物质的量浓度相等,CH3COOH是弱酸,不完全电离,对水的电离的抑制作用最小,所以CH3COOH溶液中由水电离出的c(H+)最大。
    (4)根据c(待)=分析不当操作对V(标)的影响,滴定前仰视,滴定后平视,造成V(标)偏小,c(待)偏小,则所测结果偏低。
    21. NaOH溶液可用于多种气体的处理。
    (1)CO2是温室气体,可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。
    ①溶液中粒子种类:Na2CO3溶液_____NaHCO3溶液(填“>”、“<”或“=”)。
    ②已知25℃时CO32-第一步水解的平衡常数K1=2×10-4mol/L.溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=20:1时,溶液的pH=______。
    ③泡沫灭火器中通常装有NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液,请写出这两种溶液混合时的离子反应方程式__________。
    (2)金属与浓硝酸反应产生的NO2可用NaOH溶液吸收,反应方程式:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2molNaOH的水溶液与0.2mol NO2恰好完全反应得IL溶液A,溶液B为0.1mol/LCH3COONa溶液,则两份溶液中c(NO3-)、c( NO2-)和c(CH3COO-)由小到大的顺序为___________(已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4mol/L,CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10-5mol/L)。可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是_____(填字母序号)。
    A.向溶液A中加适量水 B.向溶液A中加适量NaOH
    C.向溶液B中加适量水 D.向溶液B中加适量NaOH
    (3) SO2会引起酸雨,可利用氢氧化钠溶液吸收,吸收SO2的过程中,pH随n(SO32-)、n(HSO3-)变化关系如下表:
    n(SO32-):n(HSO3-)
    91:9
    1:1
    1:91
    pH
    8.2
    7.2
    6.2

    ①上表判断NaHSO3溶液显_______性,用化学平衡原理解释:______________。
    ②当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母):____
    a. c(Na+)=2c(SO32-) +c(HSO3-)
    b. c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+) = c(OH-)
    c.(Na+)+c(H+)=c(SO32-)+c(HSO3-) +c(OH-)
    ③当吸收液的pH降至约为6时,送至电解槽再生。再生示意图如下:

    HSO3-在阳极放电的电极反应式是__________________。
    【答案】 (1). = (2). 9 (3). 3HCO3﹣+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑ (4). c(CH3COO﹣)<c(NO2﹣)<c(NO3﹣) (5). BC (6). 酸性 (7). HSO3-存在:HSO3-H++SO32-和HSO3-+H2OH2SO3+OH-,HSO3-的电离程度强于水解程度。 (8). a b (9). HSO3-+H2O-2e-= SO42-+3H+
    【解析】(1)①Na2CO3溶液中,存在CO32-水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-,HCO3-+H2OH2CO3+OH-,NaHCO3溶液中存在:HCO3-+H2OH2CO3+OH-,HCO3-CO32-+H+,水溶液中均存在:H2OOH-+H+,所以Na2CO3溶液和NaHCO3溶液中的粒子种类相同。②25℃时CO32-第一步水解的平衡常数K1==2×10-4mol/L,溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=20:1时,c(OH-)=1×10-5mol/L,c(H+)=Kw/c(OH-)=1×10-9mol/L,所以溶液的pH=9。③NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液混合时发生相互促进的水解,彻底反应生成Al(OH)3沉淀和CO2气体,离子反应方程式为:3HCO3-+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑。
    (2)溶液A中NaNO3和NaNO2均为0.1mol/L,溶液B为0.1mol/LCH3COONa溶液,HNO3为强酸,HNO2和CH3COOH均为弱酸,由电离常数可知HNO2酸性强于CH3COOH,则钠盐溶液中CH3COO-水解程度大于NO2-水解程度,所以两份溶液中c(NO3-)、c(NO2-)和c(CH3COO-)由小到大的顺序为:c(CH3COO-)<c(NO2-)<c(NO3-);由上述分析可知,溶液B的碱性强于溶液A的碱性,A项,向溶液A中加适量水,溶液A被稀释,A的碱性减弱,溶液A和溶液B的pH不会相等,故A错误;B项,向溶液A中加适量NaOH,A的碱性增强,可以使溶液A和溶液B的pH相等,故B正确;C项,向溶液B中加适量水,溶液B被稀释,B的碱性减弱,可以使溶液A和溶液B的pH相等,故C正确;D项,向溶液B中加适量NaOH,B的碱性增强,溶液A和溶液B的pH不会相等,故D错误。
    (3)①由表中数据可知,n(SO32-):n(HSO3-)=1:91时,溶液显酸性,故NaHSO3溶液显酸性,在亚硫酸氢钠溶液中HSO3-存在:HSO3-H++SO32-和HSO3-+H2OH2SO3+OH-,HSO3-的电离程度强于水解程度,故溶液显酸性。②当吸收液呈中性时,溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),所以c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-),故a正确;由于n(SO32-):n(HSO3-)=91:9时,溶液的pH值为8.2,n(SO32-):n(HSO3-)=1:1时,溶液的pH值为7.2,所以中性时一定有c(HSO3-)>c(SO32-),弱离子的电离或水解是微弱的,可推出:c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-),故b正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),故c错误。③阳极发生氧化反应,根据电解槽所示的变化可知,HSO3-在阳极放电生成SO42-和H+,故电极反应式为:HSO3-+H2O-2e-= SO42-+3H+。
    点睛:本题以NaOH溶液对CO2、NO2、SO2等气体的处理为载体,综合考查化学反应原理知识,涉及离子反应、弱电解质的电离、盐类水解、水溶液中的守恒关系、离子浓度大小比较、电离常数及水解常数有关计算、电解池中电极反应式的书写等知识,全面考查了水溶液有关知识,综合性较强,重在知识应用能力的考查。注意第(1)②小题的解题思路:首先利用水解常数表达式求得氢氧根离子浓度,然后根据Kw求得氢离子浓度计算pH;第(2)小题要明确Kh与Ka的关系:Kh=Kw/Ka,根据Ka的大小确定钠盐溶液中CH3COO-和NO2-水解程度的大小,从而比较溶液中离子浓度大小。
    22. 水体污染的治理是化学工作者研究的重要课题。
    (1)水体常见污染物之一的氨氮主要指游离氨或铵盐,可以通入一定量的氯气,利用产生的HC1O除去。
    已知:NH4++HClO=NH2Cl+H++H2O △H=akJ/mol
    2NH2Cl+HClO=N2+H2O+3H++3Cl- △H=bkJ/mol
    NH4++4HClO=NO3-+6H++4Cl-+H2O △H=ckJ/mol
    则2NH4++3HClO=N2+3H2O+5H++3Cl- △H=______kJ/mol
    (2)电解法也可除去水中的氨氮,实验室用石墨电极电解一定浓度的(NH4)2SO4与NaCl的酸性混合溶液来模拟。
    ①电解时,阳极的电极反应式为______________。电解过程中溶液初始Cl-浓度和pH对氨氮去除速率与能耗(处理一定量氨氮消耗的电能)的影响关系如图1和图2所示:

    ②图l中当Cl-浓度较低时、图2中当初始pH达到12时,氨氮去除速率低而能耗高的原因可能是_______________________。
    ③图2中,pH为____时处理效果最佳;当pH过低时,处理效果不佳的原因可能是_______。
    (3)废水中的重金属离子通常用沉淀法除去。已知Ksp(NiS) =1.1×l0-21.Ksp(CuS)=1.3×10-36,国家规定的排放标准:镍低于1.1×10-5mol/L,铜低于7.8×l0-5mol/L。则需要控制溶液中S2-的浓度不低于______mol/L。
    【答案】 (1). 2a+b (2). 2Cl﹣﹣2e﹣=Cl2↑ (3). 阳极可能OH﹣放电,产生大量氧气,消耗电能 (4). 6 (5). pH太低时,产生的Cl2会从溶液中逸出 (6). 10﹣16
    【解析】(1)设已知中的三个方程式分别为①、②、③,2×①+②得:2NH4++3HClO=N2+3H2O+5H++3Cl-,故ΔH=(2a+b)kJ• mol-1。
    (2)①用石墨电极电解一定浓度的(NH4)2SO4与NaCl的酸性混合溶液,阳极发生氧化反应,Cl-失电子生成氯气,电极反应式为:2Cl--2e-=Cl2↑。②Cl-浓度较低或pH较大时,阳极可能是OH-放电,产生大量氧气,消耗电能,所以氨氮去除速率低而能耗高。③由图像可看出,图2中pH为6时处理效果最佳;pH过低时,氢离子浓度大,反应Cl2+H2OH++Cl-+HClO平衡逆向移动,Cl2溶解度降低,产生的Cl2会从溶液中逸出而使氨氮去除速率降低,所以处理效果不佳。
    (3)Ni2+达到排放标准时,c(S2-)×c(Ni2+)≤Ksp(NiS),所以c(S2-)≥mol/L==10-16mol/L,因为Ksp(CuS)远小于Ksp(NiS),所以此时Cu2+肯定达到排放标准,则需要控制溶液中S2-的浓度不低于10-16mol/L。

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