2020届二轮复习 考前回顾六 十四类有机信息的灵活迁移 学案（全国通用）

双烯合成

双烯合成反应是共轭二烯烃如(1，3­丁二烯)与含有的不饱和化合物进行1，4­加成反应合成六元环烯烃的反应。

烯烃氧化

(1)R—CH===CH—R′RCHO＋R′CHO(R、R′代表烃基或氢)

烯烃臭氧化水解反应，如果烯烃双键碳原子含有氢原子，则产物为醛。如CH3—CH===CH—CH2CH3―→CH3CHO＋CH3CH2CHO。如果烯烃双键碳原子上没有氢原子，则产物为酮。利用此反应可以根据产物推测烯烃的结构，也可用来合成某些醛或酮。

(2) ＋R″—COOH

烯烃很容易被酸性KMnO4等强氧化剂氧化，如果双键碳原子上没有氢原子，产物为酮。如果双键碳原子上含有氢原子，先氧化成醛，进一步氧化得到羧酸。

“张­烯炔环异构化反应”

环状结构普遍存在于生物活化分子中，过渡金属铑催化1，6­烯炔的环化反应是构筑五元环状结构非常有效的方法。

苯的同系物的氧化

苯的同系物中，如果侧链与苯环相连的碳原子上有氢原子，则被酸性KMnO4溶液氧化成芳香酸。

如果侧链与苯环相连的碳原子上没有氢原子，则不能被酸性KMnO4溶液氧化。

硝基苯的还原反应

硝基苯在Fe、盐酸的作用下发生还原反应，将硝基(—NO2)还原成氨基(—NH2)，考查的一般方式为

芳香烃的烷基化反应

(1) ＋HX(R为烷基、X为卤原子)

芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。

(2) (R为烷基)

芳香化合物与烯烃在AlCl3的催化作用下发生烷基化反应，从而在苯环上引入烷烃基。

芳香烃的羰基化反应

芳香烃在一定条件下与CO、HCl发生反应，在苯环上引入羰基。

羟醛缩合反应

(1)R1CHO＋R2CH2CHO

(2) ＋H2O

(3)HCHO＋CH3CHOCH2===CHCHO＋H2O

(4)R—CHO＋R′—CH2—CHO

(5)RCOCH3＋R′CHORCOCH===CHR′

(6)RCHO＋CH3COOR′RCH===CHCOOR′

羟醛缩合反应指含有活性α­氢原子的化合物(如醛、酮等)，在催化剂的作用下先与羰基化合物发生加成反应得到α­羟基醛或α­羟基酮，进一步脱水得到α­不饱和醛或α­不饱和酮，是有机合成中增长碳链的重要反应。

卤代烃的格氏反应

(1)

(2)RCOOC2H5

(3)RMgBrRCH2CH2OH＋

卤代烃在无水乙醚中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作格林试剂，格林试剂可以和醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇。

氰基水解

R—CH2CNRCH2COONa＋NH3

氰基(—CN)在酸或碱的催化作用下发生水解反应。酸催化下得到羧酸和铵盐。如

CH3—CH2CNCH3CH2COOH＋NH。

碱催化下得到羧酸盐和氨。如

CH3CH2CNCH3CH2COONa＋NH3。

氰基还原

R—CH2CNRCH2CH2NH2

该反应可视为氰基(—C≡N)中的碳氮三键与H2发生加成反应生成—CH2NH2。

酯与酰胺的交换反应

′

该反应可视为酯先水解成羧酸，再与酰胺缩合脱水。

碳链增长的反应

(1)R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr

(2) ＋R2Br＋C2H5ONa―→

＋C2H5OH＋NaBr(R1、R2代表烷基)

(3) ＋H2O

酮的胺基化反应是有机合成中的一大类反应。

(4)

苯酚钠与卤代烃发生取代反应而使碳链增长。

特殊的不稳定结构

(1)同一碳原子不能同时连有两个羟基

(2)碳碳双键上不能连有羟基