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2019届二轮复习 平衡移动判断型 作业(江苏专用) 练习
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题型十六 平衡移动判断型
一、单项选择题
1.(2018·南京高三第三次模拟)温度为T1时,在四个容积均为1 L的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g) ΔH,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n为常数),测得有关实验数据如下:
容器编号
物质的起始浓度(mol·L-1)
速率(mol·L-1·s-1)
物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO)
c(H2)
c(N2)
Ⅰ
6×10-3
1×10-3
a×10-3
2×10-4
Ⅱ
6×10-3
2×10-3
2a×10-3
Ⅲ
1×10-3
6×10-3
b×10-3
Ⅳ
2×10-3
6×10-3
4b×10-3
下列说法正确的是( )
A.m=1,n=1
B.达到平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅳ的总压强之比为1∶2
C.温度升高至T2,测得平衡时,容器Ⅱ中c(H2O)=3.8×10-4 mol·L-1,则ΔH>0
D.温度为T1时,容器Ⅲ中达到平衡后再充入NO、H2O(g)各2×10-4 mol,则反应将向逆反应方向进行
答案 D
解析 反应Ⅰ、Ⅱ相比较,NO的浓度不变,Ⅱ中氢气浓度是Ⅰ的2倍,反应速率Ⅱ是Ⅰ的2倍,所以n=1;反应Ⅲ、Ⅳ相比较,氢气的浓度不变,Ⅳ中NO浓度是Ⅲ的2倍,反应速率Ⅳ是Ⅲ的4倍,所以m=2;选项A错误。恒温恒容下,体系的压强比等于气体的物质的量的比,对于反应Ⅱ有:
2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g)
起始: 6 2 0 0
反应: x x x/2 x
平衡: 6-x 2-x x/2 x
对于反应Ⅳ有:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g)+2H2O(g)
起始: 2 6 0 0
反应: y y y/2 y
平衡: 2-y 6-y y/2 y
(以上单位都是10-3mol·L-1)
两个反应的平衡常数必然相等,列出其平衡常数计算式,所以得到x=y,则得到达平衡时两个反应体系的气体总物质的量相等,所以压强相等,选项B错误。温度不变的前提下,从反应Ⅰ变为反应Ⅱ,氢气的浓度变为原来的2倍,则平衡正向移动,达到新平衡的时候c(N2)应该大于2×10-4 mol·L-1,此时的c(H2O)应该大于4×10-4 mol·L-1;但是,实际升高温度以后实验Ⅱ达平衡时c(H2O)=3.8×10-4 mol·L-1<4×10-4 mol·L-1,说明升高温度的时候,平衡一定逆向移动了,所以该反应为放热反应,焓变小于0,选项C错误。增大生成物浓度,平衡一定逆向移动,所以充入NO、H2O(g)各2×10-4 mol,则反应将向逆反应方向进行,选项D正确。
2.(2018·南通市高三第三次调研)在3个体积均为1 L的恒容密闭容器中发生反应:SO2(g)+2NO(g) 2NO2(g)+S(s)。改变容器Ⅰ的反应温度,平衡时c(NO2)与温度的关系如下图所示。下列说法正确的是( )
容器编号
温度/K
起始物质的量/mol
SO2
NO
NO2
S
Ⅰ
0.5
0.6
0
0
Ⅱ
T1
0.5
1
0.5
1
Ⅲ
T2
0.5
0.2
1
1
A.该反应的ΔH>0
B.T1时,该反应的平衡常数为
C.容器Ⅰ与容器Ⅱ均在T1时达到平衡,总压强之比小于1∶2
D.若T2
答案 D
解析 根据图像,升高温度,c( NO2)减小,说明平衡逆向移动,因此正反应为放热反应,ΔH<0,故A项错误;T1时,平衡时c(NO2)=0.2 mol·L-1,
SO2(g)+2NO(g) 2NO2(g)+S(s)
起始(mol·L-1) 0.5 0.6 0 0
反应(mol·L-1) 0.1 0.2 0.2
平衡(mol·L-1) 0.4 0.4 0.2
该反应的平衡常数K==,故B错误;T1时,容器Ⅰ平衡时气体的物质的量为0.4 mol+0.4 mol+0.2 mol=1.0 mol,容器Ⅱ中Q==0.5<,说明反应正向移动,气体的物质的量小于0.5 mol+1 mol+0.5 mol=2.0 mol,因此达到平衡,总压强之比大于1∶2,故C错误;根据上述分析,T1时,平衡时容器Ⅰ中NO的体积分数为×100%=40%;容器Ⅲ相当于起始时加入1.0 mol二氧化硫和1.2 mol一氧化氮,若温度相同,容器Ⅲ相当于容器Ⅰ缩小体积的结果,根据方程式,增大压强,平衡正向移动,一氧化氮的物质的量减少,因此平衡时容器Ⅲ中NO的体积分数小于40%,且T2
3.(2018·淮安、宿迁、连云港、徐州 苏北四市高三一模)利用CO和H2在催化剂的作用下合成甲醇,发生的反应如下:CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)。在体积一定的密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,且p1<p2
B.反应速率:v逆(状态A)>v逆(状态B)
C.在C点时,CO的转化率为75%
D.在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数不同
答案 C
解析 A项,由图可知,升高温度,CH3OH的体积分数减小,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,300 ℃时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH的体积分数增大,所以p1>p2,错误;B项,B点对应的温度和压强均大于A点,温度升高、增大压强均使该反应的化学反应速率加快,因此v逆(状态A)<v逆(状态B),错误;C项,设向密闭容器中充入了1 mol CO和2 mol H2,CO的转化率为α,则
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
起始 1 2 0
变化 α 2α α
平衡 1-α 2-2α α
在C点时,CH3OH的体积分数==0.5,解得α=0.75,正确;D项,由等效平衡可知,在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数都相同,错误。
4.(2018·徐州市高三考前模拟)工业上以CO和H2为原料合成甲醇的反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH<0,在容积为1 L的恒容容器中,分别在T1、T2、T3三种温度下合成甲醇。下图是上述三种温度下不同H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1 mol)与CO平衡转化率的关系。下列说法正确的是( )
A.H2转化率:a>b>c
B.上述三种温度之间关系为T1>T2>T3
C.a点状态下再通入0.5 mol CO和0.5 mol CH3OH,平衡向正方向移动
D.c点状态下再通入1 mol CO和4 mol H2,新平衡中CH3OH的体积分数减小
答案 A
解析 合成甲醇的反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应物转化率降低,根据图像曲线变化判断;根据一氧化碳的转化率求算各物质的平衡浓度,带入平衡常数计算公式计算得到平衡常数;根据浓度商和平衡常数相对大小来判断平衡移动方向。从图中可知若n(H2)/n(CO)=1.5,则CO的转化率a>b>T3下对应的转化率,此时H2的转化率也和CO的转化率一样顺序,即a>b>T3下对应的转化率;在相同温度T3时,改变n(H2)/n(CO)从1.5到4(c点),氢气转化率减小,所以H2转化率:a>b>c,A正确;根据反应CO(g)+2H2(g)??CH3OH(g) ΔH<0,是放热反应,温度越高,转化率越低,三种温度之间关系为T1
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
起始浓度(mol·L-1) 1 1.5 0
变化浓度(mol·L-1) 0.5 1 0.5
平衡浓度(mol·L-1) 0.5 0.5 0.5
平衡常数K===4,
再通入0.5 mol CO和0.5 mol CH3OH,
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
各物质浓度(mol·L-1) 0.5+0.5 0.5 0.5+0.5
此时,浓度商Q===4=K,所以平衡不移动,C错误;c点状态下再通入1 mol CO和4 mol H2,在等温等容条件下,投料比不变,相当于加压,平衡正向移动,故D错误。
5.(2018·南京三校高三第四次模拟)在体积均为1.0 L的恒容密闭容器中加入足量的相同的炭粉,再分别加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应CO2(g)+C(s)??2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确的是( )
A.反应CO2(g)+C(s) 2CO(g) ΔH<0
B.体系的总压强p总:p总(状态Ⅱ)<2p总(状态Ⅲ)
C.体系中c(CO):6c(CO,状态Ⅰ)
D.从状态Ⅰ到状态Ⅲ的升温过程中,每一时刻,正、逆反应速率:v逆>v正
答案 B
解析 A项,根据图像,升高温度c(CO2)减小,平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,ΔH>0,错误;B项,状态Ⅱ和状态Ⅲ温度和体积相同,点Ⅱ处于起始加入0.2 mol CO2的曲线上,点Ⅲ处于起始加入0.1 mol CO2的曲线上,状态Ⅱ起始加入的CO2物质的量是状态Ⅲ的两倍,状态Ⅱ相当于在状态Ⅲ达平衡后将体积缩小一半,若平衡不移动,状态Ⅱ总压强等于状态Ⅲ的两倍,增大压强平衡逆向移动,p总(状态Ⅱ)<2p总(状态Ⅲ),正确;C项,点Ⅰ处于起始加入0.1 mol CO2的曲线上,点Ⅱ处于起始加入0.2 mol CO2的曲线上,根据图像点Ⅰ、点Ⅱ平衡时c(CO2)平衡相等且<0.08 mol·L-1,点Ⅰ平衡时c(CO)=2[0.1-c(CO2)平衡],点Ⅱ平衡时c(CO)=2[0.2-c(CO2)平衡],若c(CO2)平衡=0.08 mol·L-1,则6c(CO,状态Ⅰ)=c(CO,状态Ⅱ),而c(CO2)平衡<0.08 mol·L-1,则6c(CO,状态Ⅰ)>c(CO,状态Ⅱ),错误;D项,该反应为吸热反应,从状态Ⅰ到状态Ⅲ升温过程中v正>v逆,错误。
二、不定项选择题
6.(2018·泰州中学高三第四次模拟)现有三个体积相同的密闭容器,按下图所示投料,并在温度为T条件下开始反应,其中容器Ⅰ保持恒压100 kPa。已知:分压=总压×物质的量分数,对于2NO2(g) N2O4(g) ΔH<0,温度为T时,标准平衡常数K={p(N2O4)/100 kPa}/{p(NO2)/100 kPa}2=0.75,式中p(N2O4) 、p(NO2)为气体分压。下列说法正确的是( )
A.达平衡时,容器Ⅱ中N2O4转化率小于50%
B.达平衡时,容器Ⅰ中N2O4分压比容器Ⅲ中的大
C.达平衡时,容器Ⅰ中N2O4的体积分数比容器Ⅱ中的大
D.若起始时向容器Ⅲ中充入2 mol N2O4、2 mol NO2,达到平衡前v正
答案 AD
解析 若在恒温恒容条件下,三个容器中的反应为等效平衡。将容器Ⅰ中2 mol NO2转化为N2O4,可得1 mol N2O4,设有x mol N2O4反应生成NO2,根据已知条件容器Ⅰ中保持恒压100 kPa,温度为T时,标准平衡常数K={p(N2O4)/100 kPa}/{p(NO2)/100 kPa}2=0.75,可知=0.75,解得x=0.5,因此N2O4转化率=×100%=50%,达到平衡时由于容器Ⅰ是绝热恒容,容器Ⅱ是恒温恒容,所以达到平衡时容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅱ中的温度,而该反应是放热反应,因此平衡时容器Ⅱ中N2O4转化率小于50%,A正确;容器Ⅰ是绝热恒容,达平衡时,容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅲ中的温度,容器Ⅰ中N2O4的物质的量小于容器Ⅲ,因此容器Ⅰ中N2O4分压比容器Ⅲ中的小,B错误;容器Ⅰ是绝热恒容,达平衡时,容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅱ中的温度,导致容器Ⅰ中N2O4的物质的量小于容器Ⅱ,因此容器Ⅰ中N2O4的体积分数比容器Ⅱ中的小,C错误;若起始时向容器Ⅲ中充入2 mol N2O4、2 mol NO2,由于容器Ⅲ保持恒温恒压,则必须扩大容器的体积,而正反应是气体体积减小的反应,所以在达到平衡前该反应一直向逆反应方向进行,因此达到平衡前v正
7.(2018·江苏省高三第一次学情监测)一定温度下,向容积为2 L的恒容密闭容器中充入6 mol CO2和8 mol H2,发生反应:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1,测得n(H2)随时间变化如曲线Ⅰ所示。下列说法正确的是( )
A.该反应在0~8 min内CO2的平均反应速率是 0.375 mol·L-1·min-1
B.若起始时向上述容器中充入3 mol CO2和4 mol H2,则平衡时H2的体积分数大于20%
C.若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH和1 mol H2O(g),则此时反应向正反应方向进行
D.改变条件得到曲线Ⅱ、Ⅲ,则曲线Ⅱ、Ⅲ改变的条件分别是升高温度、充入氦气
答案 BC
解析 CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
开始/mol 6 8 0 0
反应/mol 2 6 2 2
平衡/mol 4 2 2 2
A项,根据曲线Ⅰ,v(H2)==0.375 mol·L-1·min-1,结合化学方程式可知CO2的平均反应速率是 mol·L-1·min-1,错误;B项,根据平衡时氢气的物质的量,可知平衡时氢气的体积分数=×100%=20%。若起始时向上述容器中充入3 mol CO2和4 mol H2,相当于将原容器体积扩大到原来的2倍,根据减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,可知平衡向逆反应方向移动,则平衡时H2的体积分数大于20%,正确;C项,该反应的平衡常数K==0.5,若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH和1 mol H2O(g),此时Q==0.25<K,反应向正反应方向进行,正确;D项,曲线Ⅱ如改变的条件是升高温度,则反应速率加快,平衡向逆反应方向移动,与图像符合;对于曲线Ⅲ,如改变的条件是充入氦气,由于容器体积不变,平衡不移动,与图像不符,错误。
8.(2018·盐城市高三三模)在三个容积均为1 L的恒温恒容密闭容器中,起始时按下表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应3CO(g)+3H2(g)??(CH3)2O(g)+CO2(g)(不发生其他反应), CO的平衡转化率与温度和压强的关系如下图所示。
容器
起始物质的量/mol
平衡转化率
CO
H2
(CH3)2O
CO2
CO
Ⅰ
0.3
0.3
0
0
50%
Ⅱ
0.3
0.3
0
0.1
Ⅲ
0
0
0.2
0.4
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,图中压强p1
B.达到平衡时,容器Ⅱ中CO的平衡转化率大于50%
C.达到平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ的总压强之比小于4∶5
D.达到平衡时,容器 Ⅲ 中n[(CH3)2O]是容器 Ⅱ 中的2倍
答案 C
解析 A项,由图可知,升高温度CO的转化率降低则平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,ΔH<0,反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,CO的转化率增大,则由图可知p1>p2,错误;B项,容器Ⅱ相当于加入了部分二氧化碳,平衡逆向移动,CO的转化率降低,故达到平衡时,容器Ⅱ中CO的平衡转化率小于50%,错误;C项,达到平衡时,容器Ⅰ中总物质的量为(0.15+0.15+0.05+0.05)mol=0.4 mol,容器Ⅱ的总物质的量大于(0.15+0.15+0.05+0.05+0.1)mol=0.5 mol,故总压强之比小于4∶5,正确;D项,恒容情况下,容器Ⅲ相当于容器Ⅱ体积缩小1半,增大压强平衡向气体体积缩小的正方向移动,n[(CH3)2O]增多,则容器Ⅲ中n[(CH3)2O]大于容器Ⅱ中的2倍,错误。
9.(2018·苏州市高三调研)温度为T K时向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5,发生反应PCl5 (g) PCl3(g)+Cl2(g),经过一段时间后达到平衡,反应过程中测定的部分数据列于下表。下列说法正确的是( )
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
A.在前50 s,PCl3的平均反应速率v(PCl3)=0.003 2 mol·L-1·s-1
B.达到平衡时,容器中的压强是起始时的1.2倍
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,反应达到平衡前v正>v逆
D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,达到平衡时,PCl3的转化率小于80%
答案 BC
解析 A项,由表中数据可知,50 s内Δc(PCl3)=0.16 mol÷2.0 L=0.08 mol·L-1,v(PCl3)=
0.08 mol·L-1÷50 s=0.001 6 mol·L-1·s-1,错误;B项,由表中数据可知,平衡时n(PCl3)=0.20 mol,生成氯气也是0.20 mol,剩余PCl5是0.80 mol,所以达到平衡时,容器中的压强是起始时的1.2 mol/1.0 mol=1.2倍,正确;C项,根据方程式可知
PCl5 (g) PCl3(g)+Cl2(g)
开始/mol·L-1 0.5 0 0
变化/mol·L-1 0.1 0.1 0.1
平衡/mol·L-1 0.4 0.1 0.1
所以平衡常数K=0.1×0.1/0.4=0.025;起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,起始时PCl5的浓度为0.5 mol·L-1、PCl3的浓度为0.1 mol·L-1、Cl2的浓度为0.1 mol·L-1,浓度商Q=0.1×0.1/0.5=0.02<K,说明平衡向正反应方向移动,反应达到平衡前v正>v逆,正确;D项,等效为起始加入2.0 mol PCl5,与原平衡相比,压强增大,平衡向逆反应方向移动,平衡时的PCl5转化率较原平衡低,故平衡时PCl3的物质的量小于0.4 mol,即相同温度下,起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,达到平衡时,PCl3的物质的量小于0.4 mol,参加反应的PCl3的物质的量大于1.6 mol,故达到平衡时,PCl3的转化率高于×100%=80%,错误。
一、单项选择题
1.(2018·南京高三第三次模拟)温度为T1时,在四个容积均为1 L的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g) ΔH,该反应的速率表达式为v=k·cm(NO)·cn(H2)(k、m、n为常数),测得有关实验数据如下:
容器编号
物质的起始浓度(mol·L-1)
速率(mol·L-1·s-1)
物质的平衡浓度(mol·L-1)
c(NO)
c(H2)
c(N2)
Ⅰ
6×10-3
1×10-3
a×10-3
2×10-4
Ⅱ
6×10-3
2×10-3
2a×10-3
Ⅲ
1×10-3
6×10-3
b×10-3
Ⅳ
2×10-3
6×10-3
4b×10-3
下列说法正确的是( )
A.m=1,n=1
B.达到平衡时,容器Ⅱ与容器Ⅳ的总压强之比为1∶2
C.温度升高至T2,测得平衡时,容器Ⅱ中c(H2O)=3.8×10-4 mol·L-1,则ΔH>0
D.温度为T1时,容器Ⅲ中达到平衡后再充入NO、H2O(g)各2×10-4 mol,则反应将向逆反应方向进行
答案 D
解析 反应Ⅰ、Ⅱ相比较,NO的浓度不变,Ⅱ中氢气浓度是Ⅰ的2倍,反应速率Ⅱ是Ⅰ的2倍,所以n=1;反应Ⅲ、Ⅳ相比较,氢气的浓度不变,Ⅳ中NO浓度是Ⅲ的2倍,反应速率Ⅳ是Ⅲ的4倍,所以m=2;选项A错误。恒温恒容下,体系的压强比等于气体的物质的量的比,对于反应Ⅱ有:
2NO(g)+2H2(g) N2(g)+2H2O(g)
起始: 6 2 0 0
反应: x x x/2 x
平衡: 6-x 2-x x/2 x
对于反应Ⅳ有:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g)+2H2O(g)
起始: 2 6 0 0
反应: y y y/2 y
平衡: 2-y 6-y y/2 y
(以上单位都是10-3mol·L-1)
两个反应的平衡常数必然相等,列出其平衡常数计算式,所以得到x=y,则得到达平衡时两个反应体系的气体总物质的量相等,所以压强相等,选项B错误。温度不变的前提下,从反应Ⅰ变为反应Ⅱ,氢气的浓度变为原来的2倍,则平衡正向移动,达到新平衡的时候c(N2)应该大于2×10-4 mol·L-1,此时的c(H2O)应该大于4×10-4 mol·L-1;但是,实际升高温度以后实验Ⅱ达平衡时c(H2O)=3.8×10-4 mol·L-1<4×10-4 mol·L-1,说明升高温度的时候,平衡一定逆向移动了,所以该反应为放热反应,焓变小于0,选项C错误。增大生成物浓度,平衡一定逆向移动,所以充入NO、H2O(g)各2×10-4 mol,则反应将向逆反应方向进行,选项D正确。
2.(2018·南通市高三第三次调研)在3个体积均为1 L的恒容密闭容器中发生反应:SO2(g)+2NO(g) 2NO2(g)+S(s)。改变容器Ⅰ的反应温度,平衡时c(NO2)与温度的关系如下图所示。下列说法正确的是( )
容器编号
温度/K
起始物质的量/mol
SO2
NO
NO2
S
Ⅰ
0.5
0.6
0
0
Ⅱ
T1
0.5
1
0.5
1
Ⅲ
T2
0.5
0.2
1
1
A.该反应的ΔH>0
B.T1时,该反应的平衡常数为
C.容器Ⅰ与容器Ⅱ均在T1时达到平衡,总压强之比小于1∶2
D.若T2
解析 根据图像,升高温度,c( NO2)减小,说明平衡逆向移动,因此正反应为放热反应,ΔH<0,故A项错误;T1时,平衡时c(NO2)=0.2 mol·L-1,
SO2(g)+2NO(g) 2NO2(g)+S(s)
起始(mol·L-1) 0.5 0.6 0 0
反应(mol·L-1) 0.1 0.2 0.2
平衡(mol·L-1) 0.4 0.4 0.2
该反应的平衡常数K==,故B错误;T1时,容器Ⅰ平衡时气体的物质的量为0.4 mol+0.4 mol+0.2 mol=1.0 mol,容器Ⅱ中Q==0.5<,说明反应正向移动,气体的物质的量小于0.5 mol+1 mol+0.5 mol=2.0 mol,因此达到平衡,总压强之比大于1∶2,故C错误;根据上述分析,T1时,平衡时容器Ⅰ中NO的体积分数为×100%=40%;容器Ⅲ相当于起始时加入1.0 mol二氧化硫和1.2 mol一氧化氮,若温度相同,容器Ⅲ相当于容器Ⅰ缩小体积的结果,根据方程式,增大压强,平衡正向移动,一氧化氮的物质的量减少,因此平衡时容器Ⅲ中NO的体积分数小于40%,且T2
A.该反应的ΔH<0,且p1<p2
B.反应速率:v逆(状态A)>v逆(状态B)
C.在C点时,CO的转化率为75%
D.在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数不同
答案 C
解析 A项,由图可知,升高温度,CH3OH的体积分数减小,平衡逆向移动,则该反应的ΔH<0,300 ℃时,增大压强,平衡正向移动,CH3OH的体积分数增大,所以p1>p2,错误;B项,B点对应的温度和压强均大于A点,温度升高、增大压强均使该反应的化学反应速率加快,因此v逆(状态A)<v逆(状态B),错误;C项,设向密闭容器中充入了1 mol CO和2 mol H2,CO的转化率为α,则
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
起始 1 2 0
变化 α 2α α
平衡 1-α 2-2α α
在C点时,CH3OH的体积分数==0.5,解得α=0.75,正确;D项,由等效平衡可知,在恒温恒压条件下向密闭容器中充入不同量的CH3OH,达平衡时CH3OH的体积分数都相同,错误。
4.(2018·徐州市高三考前模拟)工业上以CO和H2为原料合成甲醇的反应:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH<0,在容积为1 L的恒容容器中,分别在T1、T2、T3三种温度下合成甲醇。下图是上述三种温度下不同H2和CO的起始组成比(起始时CO的物质的量均为1 mol)与CO平衡转化率的关系。下列说法正确的是( )
A.H2转化率:a>b>c
B.上述三种温度之间关系为T1>T2>T3
C.a点状态下再通入0.5 mol CO和0.5 mol CH3OH,平衡向正方向移动
D.c点状态下再通入1 mol CO和4 mol H2,新平衡中CH3OH的体积分数减小
答案 A
解析 合成甲醇的反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应物转化率降低,根据图像曲线变化判断;根据一氧化碳的转化率求算各物质的平衡浓度,带入平衡常数计算公式计算得到平衡常数;根据浓度商和平衡常数相对大小来判断平衡移动方向。从图中可知若n(H2)/n(CO)=1.5,则CO的转化率a>b>T3下对应的转化率,此时H2的转化率也和CO的转化率一样顺序,即a>b>T3下对应的转化率;在相同温度T3时,改变n(H2)/n(CO)从1.5到4(c点),氢气转化率减小,所以H2转化率:a>b>c,A正确;根据反应CO(g)+2H2(g)??CH3OH(g) ΔH<0,是放热反应,温度越高,转化率越低,三种温度之间关系为T1
起始浓度(mol·L-1) 1 1.5 0
变化浓度(mol·L-1) 0.5 1 0.5
平衡浓度(mol·L-1) 0.5 0.5 0.5
平衡常数K===4,
再通入0.5 mol CO和0.5 mol CH3OH,
CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
各物质浓度(mol·L-1) 0.5+0.5 0.5 0.5+0.5
此时,浓度商Q===4=K,所以平衡不移动,C错误;c点状态下再通入1 mol CO和4 mol H2,在等温等容条件下,投料比不变,相当于加压,平衡正向移动,故D错误。
5.(2018·南京三校高三第四次模拟)在体积均为1.0 L的恒容密闭容器中加入足量的相同的炭粉,再分别加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应CO2(g)+C(s)??2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确的是( )
A.反应CO2(g)+C(s) 2CO(g) ΔH<0
B.体系的总压强p总:p总(状态Ⅱ)<2p总(状态Ⅲ)
C.体系中c(CO):6c(CO,状态Ⅰ)
答案 B
解析 A项,根据图像,升高温度c(CO2)减小,平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,ΔH>0,错误;B项,状态Ⅱ和状态Ⅲ温度和体积相同,点Ⅱ处于起始加入0.2 mol CO2的曲线上,点Ⅲ处于起始加入0.1 mol CO2的曲线上,状态Ⅱ起始加入的CO2物质的量是状态Ⅲ的两倍,状态Ⅱ相当于在状态Ⅲ达平衡后将体积缩小一半,若平衡不移动,状态Ⅱ总压强等于状态Ⅲ的两倍,增大压强平衡逆向移动,p总(状态Ⅱ)<2p总(状态Ⅲ),正确;C项,点Ⅰ处于起始加入0.1 mol CO2的曲线上,点Ⅱ处于起始加入0.2 mol CO2的曲线上,根据图像点Ⅰ、点Ⅱ平衡时c(CO2)平衡相等且<0.08 mol·L-1,点Ⅰ平衡时c(CO)=2[0.1-c(CO2)平衡],点Ⅱ平衡时c(CO)=2[0.2-c(CO2)平衡],若c(CO2)平衡=0.08 mol·L-1,则6c(CO,状态Ⅰ)=c(CO,状态Ⅱ),而c(CO2)平衡<0.08 mol·L-1,则6c(CO,状态Ⅰ)>c(CO,状态Ⅱ),错误;D项,该反应为吸热反应,从状态Ⅰ到状态Ⅲ升温过程中v正>v逆,错误。
二、不定项选择题
6.(2018·泰州中学高三第四次模拟)现有三个体积相同的密闭容器,按下图所示投料,并在温度为T条件下开始反应,其中容器Ⅰ保持恒压100 kPa。已知:分压=总压×物质的量分数,对于2NO2(g) N2O4(g) ΔH<0,温度为T时,标准平衡常数K={p(N2O4)/100 kPa}/{p(NO2)/100 kPa}2=0.75,式中p(N2O4) 、p(NO2)为气体分压。下列说法正确的是( )
A.达平衡时,容器Ⅱ中N2O4转化率小于50%
B.达平衡时,容器Ⅰ中N2O4分压比容器Ⅲ中的大
C.达平衡时,容器Ⅰ中N2O4的体积分数比容器Ⅱ中的大
D.若起始时向容器Ⅲ中充入2 mol N2O4、2 mol NO2,达到平衡前v正
解析 若在恒温恒容条件下,三个容器中的反应为等效平衡。将容器Ⅰ中2 mol NO2转化为N2O4,可得1 mol N2O4,设有x mol N2O4反应生成NO2,根据已知条件容器Ⅰ中保持恒压100 kPa,温度为T时,标准平衡常数K={p(N2O4)/100 kPa}/{p(NO2)/100 kPa}2=0.75,可知=0.75,解得x=0.5,因此N2O4转化率=×100%=50%,达到平衡时由于容器Ⅰ是绝热恒容,容器Ⅱ是恒温恒容,所以达到平衡时容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅱ中的温度,而该反应是放热反应,因此平衡时容器Ⅱ中N2O4转化率小于50%,A正确;容器Ⅰ是绝热恒容,达平衡时,容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅲ中的温度,容器Ⅰ中N2O4的物质的量小于容器Ⅲ,因此容器Ⅰ中N2O4分压比容器Ⅲ中的小,B错误;容器Ⅰ是绝热恒容,达平衡时,容器Ⅰ中的温度高于容器Ⅱ中的温度,导致容器Ⅰ中N2O4的物质的量小于容器Ⅱ,因此容器Ⅰ中N2O4的体积分数比容器Ⅱ中的小,C错误;若起始时向容器Ⅲ中充入2 mol N2O4、2 mol NO2,由于容器Ⅲ保持恒温恒压,则必须扩大容器的体积,而正反应是气体体积减小的反应,所以在达到平衡前该反应一直向逆反应方向进行,因此达到平衡前v正
A.该反应在0~8 min内CO2的平均反应速率是 0.375 mol·L-1·min-1
B.若起始时向上述容器中充入3 mol CO2和4 mol H2,则平衡时H2的体积分数大于20%
C.若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH和1 mol H2O(g),则此时反应向正反应方向进行
D.改变条件得到曲线Ⅱ、Ⅲ,则曲线Ⅱ、Ⅲ改变的条件分别是升高温度、充入氦气
答案 BC
解析 CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
开始/mol 6 8 0 0
反应/mol 2 6 2 2
平衡/mol 4 2 2 2
A项,根据曲线Ⅰ,v(H2)==0.375 mol·L-1·min-1,结合化学方程式可知CO2的平均反应速率是 mol·L-1·min-1,错误;B项,根据平衡时氢气的物质的量,可知平衡时氢气的体积分数=×100%=20%。若起始时向上述容器中充入3 mol CO2和4 mol H2,相当于将原容器体积扩大到原来的2倍,根据减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,可知平衡向逆反应方向移动,则平衡时H2的体积分数大于20%,正确;C项,该反应的平衡常数K==0.5,若起始时向上述容器中充入4 mol CO2、2 mol H2、2 mol CH3OH和1 mol H2O(g),此时Q==0.25<K,反应向正反应方向进行,正确;D项,曲线Ⅱ如改变的条件是升高温度,则反应速率加快,平衡向逆反应方向移动,与图像符合;对于曲线Ⅲ,如改变的条件是充入氦气,由于容器体积不变,平衡不移动,与图像不符,错误。
8.(2018·盐城市高三三模)在三个容积均为1 L的恒温恒容密闭容器中,起始时按下表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应3CO(g)+3H2(g)??(CH3)2O(g)+CO2(g)(不发生其他反应), CO的平衡转化率与温度和压强的关系如下图所示。
容器
起始物质的量/mol
平衡转化率
CO
H2
(CH3)2O
CO2
CO
Ⅰ
0.3
0.3
0
0
50%
Ⅱ
0.3
0.3
0
0.1
Ⅲ
0
0
0.2
0.4
下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0,图中压强p1
C.达到平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ的总压强之比小于4∶5
D.达到平衡时,容器 Ⅲ 中n[(CH3)2O]是容器 Ⅱ 中的2倍
答案 C
解析 A项,由图可知,升高温度CO的转化率降低则平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,ΔH<0,反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,CO的转化率增大,则由图可知p1>p2,错误;B项,容器Ⅱ相当于加入了部分二氧化碳,平衡逆向移动,CO的转化率降低,故达到平衡时,容器Ⅱ中CO的平衡转化率小于50%,错误;C项,达到平衡时,容器Ⅰ中总物质的量为(0.15+0.15+0.05+0.05)mol=0.4 mol,容器Ⅱ的总物质的量大于(0.15+0.15+0.05+0.05+0.1)mol=0.5 mol,故总压强之比小于4∶5,正确;D项,恒容情况下,容器Ⅲ相当于容器Ⅱ体积缩小1半,增大压强平衡向气体体积缩小的正方向移动,n[(CH3)2O]增多,则容器Ⅲ中n[(CH3)2O]大于容器Ⅱ中的2倍,错误。
9.(2018·苏州市高三调研)温度为T K时向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5,发生反应PCl5 (g) PCl3(g)+Cl2(g),经过一段时间后达到平衡,反应过程中测定的部分数据列于下表。下列说法正确的是( )
t/s
0
50
150
250
350
n(PCl3)/mol
0
0.16
0.19
0.20
0.20
A.在前50 s,PCl3的平均反应速率v(PCl3)=0.003 2 mol·L-1·s-1
B.达到平衡时,容器中的压强是起始时的1.2倍
C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,反应达到平衡前v正>v逆
D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,达到平衡时,PCl3的转化率小于80%
答案 BC
解析 A项,由表中数据可知,50 s内Δc(PCl3)=0.16 mol÷2.0 L=0.08 mol·L-1,v(PCl3)=
0.08 mol·L-1÷50 s=0.001 6 mol·L-1·s-1,错误;B项,由表中数据可知,平衡时n(PCl3)=0.20 mol,生成氯气也是0.20 mol,剩余PCl5是0.80 mol,所以达到平衡时,容器中的压强是起始时的1.2 mol/1.0 mol=1.2倍,正确;C项,根据方程式可知
PCl5 (g) PCl3(g)+Cl2(g)
开始/mol·L-1 0.5 0 0
变化/mol·L-1 0.1 0.1 0.1
平衡/mol·L-1 0.4 0.1 0.1
所以平衡常数K=0.1×0.1/0.4=0.025;起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,起始时PCl5的浓度为0.5 mol·L-1、PCl3的浓度为0.1 mol·L-1、Cl2的浓度为0.1 mol·L-1,浓度商Q=0.1×0.1/0.5=0.02<K,说明平衡向正反应方向移动,反应达到平衡前v正>v逆,正确;D项,等效为起始加入2.0 mol PCl5,与原平衡相比,压强增大,平衡向逆反应方向移动,平衡时的PCl5转化率较原平衡低,故平衡时PCl3的物质的量小于0.4 mol,即相同温度下,起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,达到平衡时,PCl3的物质的量小于0.4 mol,参加反应的PCl3的物质的量大于1.6 mol,故达到平衡时,PCl3的转化率高于×100%=80%,错误。
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