2019届二轮复习 有机化学基础 学案（全国通用）

第16讲　有机化学基础

最新考纲
考向分析
1.正确书写重要官能团的结构简式和名称。
2.用系统命名法给有机物命名。
3.正确书写判断同分异构体。
4.了解有机物分离提纯的常用方法。
5.了解烃及烃的衍生物的合成方法。
6.根据信息设计有机物的合成路线。
1.以主观题的形式考查有机化合物的命名及其官能团的推断和书写、反应类型及条件、同分异构体的书写及数目判断、化学方程式的书写等。
2.以新信息、新材料、新药物为背景，对有机化合物的推断和合成为基本命题思路，综合考查有机物的结构简式、同分异构体、反应类型、化学方程式的书写等知识。

考点一　有机物的组成、结构和性质
K (课前)
1．丹参素能明显抑制血小板的聚集，其结构如图所示，下列说法正确的是 (　C　)

A．丹参素在C上取代H的一氯化物有4种
B．在Ni催化下1 mol丹参素最多可与4 mol H2加成
C．丹参素能发生取代、消去、中和、氧化等反应
D．1 mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成4 mol H2
[解析]　该分子中与碳相连的不同类型的氢原子有5种，其一氯代物有5种，故A错误；苯环能和氢气发生加成反应，所以在Ni催化下1 mol丹参素最多可与3 mol H2加成，而—COOH中的不能与H2发生加成反应，故B错误；醇羟基、羧基能发生取代反应，醇羟基能发生消去反应，羧基能发生中和反应，酚羟基和醇羟基能发生氧化反应，故C正确；能与钠反应的官能团有酚羟基、醇羟基和羧基，所以官能团与氢气关系之比为2∶1，所以1 mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成2 mol H2，故D错误。
2．双酚A作为食品、饮料包装和奶瓶等塑料制品的添加剂，能导致人体内分泌失调，对儿童的健康危害更大。下列有关双酚A的叙述不正确的是 (　B　)

A．双酚A的分子式是C15H16O2
B．反应①中，1 mol双酚A最多消耗2 mol Br2
C．双酚A的核磁共振氢谱显示氢原子数之比是1∶2∶2∶3
D．反应②的产物中只有一种官能团
[解析]　双酚A的分子式是C15H16O2，A正确；与Br2反应时，羟基邻位上的氢原子被取代，1 mol双酚A最多消耗4 mol Br2，B错误；结构中共有四种类型氢原子，其中羟基氢原子2个，苯环上羟基邻位氢原子4个，间位氢原子4个，甲基氢原子6个，因此核磁共振氢谱应该显示氢原子数之比为2∶4∶4∶6＝1∶2∶2∶3，C正确；与足量氢气发生加成反应后结构中只有羟基一种官能团，D正确。
3．在有机物分子中，不同氢原子的核磁共振氢谱中给出的信号也不同，根据信号可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目。例如二乙醚的结构简式为：CH3—CH2—O—CH2—CH3，其核磁共振氢谱中给出的信号有两个，如图①所示：

(1)下列物质中，其核磁共振氢谱中给出的信号只有一个的是__AD__。(填序号)
A．CH3CH3　　 B．CH3COOH
C．CH3OH D．CH3OCH3
(2)化合物A和B的分子式都是C2H4Br2，A的核磁共振氢谱图如图②所示，则A的结构简式为__CH2BrCH2Br__，请预测B的核磁共振氢谱上有__2__种信号。
(3)在常温下测得的某烃C8H10(不能与溴水反应)的核磁共振氢谱上，观察到两种类型的氢原子给出的信号，其强度之比为2∶3，试确定该烃的结构简式为；该烃在光照下生成的一氯代物在核磁共振氢谱中可产生__4__种信号，强度比为__3∶2∶2∶2__。
(4)在常温下测定相对分子质量为128的某链烃的核磁共振氢谱，观察到两种类型的氢原子给出的信号，其强度之比为9∶1，则该烃的结构简式为，其名称为__2,2,4,4­四甲基戊烷__。
R (课堂)

1．不会根据官能团判断反应类型，如盘查T1。
2．抓不住有机物的结构特点，如盘查T2，T3。

常见6种有机化合物的性质：
(1)卤代烃
官能团为__卤原子(—X)__，主要性质有：
①与NaOH水溶液共热发生__取代__反应生成__醇__；
②与NaOH醇溶液共热发生__消去__反应生成__烯__。
(2)醇
官能团为__醇烃基(—OH)__，主要性质有：
①跟活泼金属反应产生__H2__；
②跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃；
③在浓硫酸加热条件下发生__消去__反应生成__烯烃__；
④催化氧化为__醛或酮__；
⑤酯化反应：一般断__O—H__键，与羧酸及无机含氧酸反应生成酯。
(3)酚
官能团为酚羟基(—OH)，主要性质有：
①弱酸性；
②与浓溴水发生__取代反应__生成__沉淀__；
③遇__FeCl3__溶液显紫色；
④易被氧化。
(4)醛
官能团为__醛基()__，主要性质有：
①与H2加成为醇；
②被氧化剂(O2、__银氨__溶液、__新制氢氧化铜__悬浊液、酸性高锰酸钾溶液等)氧化为羧酸。
(5)羧酸
官能团为__羧基()__，主要性质有：
①具有酸的通性；
②酯化反应：一般断裂羧基中的__C—O__单键，不能与H2加成；
③能与含—NH2的物质缩去水生成酰胺(肽键)。
(6)酯
官能团为酯基()，主要性质有：
①__水解__反应生成和羧酸(或羧酸盐)和醇；
②醇解反应生成新酯和新醇。

判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。(×)
(2)都属于酚类。(×)
(3)同系物通式相同，因此具有相同通式的有机物一定是同系物。(×)
(4)某有机物的名称为3,3­二甲基丁烷。(×)
(5)结构简式为的化合物中，处于同一平面内的原子最多可能有16个。(×)
(6)由溴丙烷水解制丙醇和由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型。(×)
【例】某栏目报道一超市在售的鸡蛋为“橡皮蛋”，煮熟后蛋黄韧性胜过乒乓球，但经检测为真鸡蛋。专家介绍，这是由于鸡饲料里添加了棉籽饼，从而使鸡蛋里含有过多的棉酚所致。已知棉酚的结构简式如图所示，下列说法不正确的是 (　B　)

A．该物质的分子式为C30H30O8
B．1 mol棉酚最多可与14 mol H2加成，与6 mol NaOH反应
C．在一定条件下，该物质可与乙酸反应生成酯类物质
D．该物质可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
[解析]　由题给结构简式可知，该化合物的分子式为C30H30O8，A项不符合题意；1 mol棉酚最多可与12 mol H2加成，1 mol棉酚最多可与6 mol NaOH反应，B项符合题意；棉酚分子中含羟基，能发生酯化反应，C项不符合题意；棉酚分子中含有易被氧化的醛基和酚羟基，可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项不符合题意。

1．现有三种有机物甲、乙、丙，其结构如图所示：

下列有关说法中错误的是 (　B　)
A．甲、乙、丙都是芳香族化合物，其中只有两种能与碳酸氢钠反应
B．只用碳酸氢钠溶液和银氨溶液就能检验甲、乙、丙
C．与足量氢气反应，相同物质的量的甲、乙、丙消耗氢气的物质的量之比为3∶4∶3
D．甲的化学式为C11H14O2，乙含有两种含氧官能团
2．(2017·南昌模拟)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一——芥子醇结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法不正确的是 (　A　)

A．芥子醇分子中有一种含氧官能团
B．1 mol芥子醇分子与足量钠反应能生成1 mol H2
C．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗1 mol Br2
D．芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成、消去反应
3．对盆栽鲜花施用S­诱抗素制剂可以保持鲜花盛开。S­诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子的说法中正确的是 (　A　)

A．含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基
B．含有苯环、羟基、羰基、羧基
C．含有羟基、羰基、羧基、酯基
D．含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基
[解析]　由S­诱抗素的结构可知，其分子结构中含有碳碳双键、醇羟基、羧基和羰基。
考点二　限定条件下同分异构体的书写与数目判断
K (课前)
1．在限定条件下，对各有机物同分异构体数目(不考虑立体异构)的判断中正确的是 (　A　)

A
B
C
D
分子式
C4H8
C4H8Cl2
C4H10O
C5H10O2
限定条件
能发生加成反应
只有一个甲基
能与钠反应
能溶于水，只
有一个官能团
数目
3
5
3
2
2.Cyrneine A对治疗神经系统疾病有着很好的疗效。其可以用香芹酮经过多步反应合成：

则下列有关的说法正确的是 (　B　)
A．香芹酮的化学式为C9H12O，其一氯取代物有12种
B．香芹酮和Cyrneine A均能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色
C．Cyrneine A可以发生加成反应、氧化反应、酯化反应等，但不能发生消去反应
D．与香芹酮互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢原子的酚类化合物共有4种
[解析]　香芹酮的化学式为C10H14O，A错误；香芹酮和Cyrneine A均含有碳碳双键，故均能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，B正确；Cyrneine A含有羟基，且羟基碳原子的邻位碳上有H，能发生消去反应，C错误；香芹酮的同分异构体分子中有4种氢原子的酚类化合物只有2种，D错误。
3．分子式为C9H18O2的有机物A有下列转化关系：

其中B、C的相对分子质量相等，则A的可能结构有 (　A　)
A．8种　　　　　 B．10种
C．16种 D．6种
4．(1)化合物G()有多种同分异构体，其中同时满足下列条件：
①能发生水解反应和银镜反应；
②能与FeCl3，发生显色反应；
③核磁共振氢谱只有4个吸收峰的同分异构体的结构简式是__、__。
(2)苯氧乙酸()有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上有2种一硝基取代物的同分异构体是__、、__(写出任意两种的结构简式)
[解析]　(1)化合物G的同分异构体，满足下列条件：①能发生水解反应和银镜反应，说明有甲酸酯；②能与FeCl3发生显色反应，说明有酚羟基；③核磁共振氢谱只有4个吸收峰的同分异构体的结构简式为。
(2)根据题意，符合条件的同分异构体满足：①属于酯类即含有酯基；②含酚羟基；③苯环上有两种一硝基取代物，可得、、。
R (课堂)

漏写和重复是确定同分异构体数目的常见错误，究其原因是学生解答时掌握不住书写技巧和确定同分异构体数目的方法，如盘查T1，T2(A、D)，T3，T4。

1．必记的几种异构体数目：
(1)凡只含一个碳原子的有机物均无同分异构体；
(2)丁烷、丁炔、丙基、丙醇有__2__种；
(3)戊烷、戊炔有__3__种；
(4)丁基、丁烯(包括顺反异构)、C8H10(芳香烃)有4种；
(5)己烷、C7H8O(含苯环)有__5__种；
(6)C8H8O2的芳香酯有__6__种；
(7)戊基、C9H12(芳香烃)有__8__种。
2．判断同分异构体数目的5种方法：
(1)取代法(适用于醇、卤代烃同分异构体的书写)。书写时先碳链异构，后位置异构。
(2)插入法(适用于烯烃、炔烃等同分异构体的书写)。先根据给定的碳原子数写出烷烃的同分异构体的碳链骨架，再将官能团(碳碳双键、碳碳三键)插入碳链中。
(3)定一移二法(适用于二元取代物的同分异构体的书写)。对于二元取代物的同分异构体的书写，可先固定一个取代基的位置不动，再移动另一个取代基，以确定同分异构体的数目。
(4)换元法(即改变观察的对象)。换元法是一种技巧，因此必须在一定情况下才能使用。设烃的分子式为CxHy，对于分子式分别为CxHy－aCla与CxHy－bClb的同分异体数目判定，只有满足a＋b＝y时才能应用换元法确定二者的同分异构体数目是否相同。
(5)等效氢法。用于判断一元取代物的种类“等效氢原子”指的是
①同一碳原子上的氢原子是等效的；
②同一碳原子相同取代基上的氢原子是等效的；
③处于轴对称位置或镜面对称位置上的氢原子是等效的。
【例】高分子化合物G可由以下路线合成：

已知：CH3CHO＋CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO
请回答下列问题：
(1)写出D和G的结构简式：__、__。
(2)验证C中所含官能团的常用试剂名称为__银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)__。
(3)D中所含官能团的名称为__羟基、醛基__。
(4)写出下列反应的化学方程式：
A＋C→D__＋CH3CHO__；
F→G __n __。
(5)B的芳香族化合物的同分异构体有__4__(不包含B)种，其结构简式分别为__、、、__。
[解析]　由题给信息可知，两分子醛发生加成反应可生成羟基醛，结合转化关系，可推出A为CH3CHO，B为，C为，D为，进一步推出E、F、G分别为、、。

1．(1)(2015·江苏节选)写出同时满足下列条件的E()的一种同分异构体的结构简式__ 或__。
Ⅰ.分子中含有2个苯环
Ⅱ.分子中含有3种不同化学环境的氢
(2)(2016·宜春二模节选)
()的同分异构体X属于芳香族化合物，1 mol X与足量Na或NaOH反应时的物质的量之比分别是1∶4和1∶1，且苯环上只有一种一氯代物。符合上述条件的X有__2__种，写出其中任意一种的结构简式：__或__。
2．(1)B()的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：____。
(2)TMOB是的同分异构体，具有下列结构特征：
①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；
②存在甲氧基(CH3O—)。
TMOB的结构简式是____。
(3)F()的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有__13__种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为____(写结构简式)。
[解析]　(1)能发生银镜反应，且能水解，产物还能与FeCl3溶液发生显色反应，则分子结构中应含有甲酸形成的酚酯，另外分子中还存在两个苯环以及一个甲基，分子中存在6种不同化学环境的氢原子，所以两个苯环应直接相连。
(2)的分子式为C10H14O3，不饱和度为4，根据题意该同分异构体含苯环、—OCH3，除苯环外只有一种氢，则有对称结构，对。
(3)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，则其结构中有醛基和酚羟基。分两种情况：苯环上有—CH2CHO和—OH，有邻位、间位和对位3种情况，苯环上有—CH3、—CHO和—OH，有10种情况，共13种。其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为。
3．(1)[2016·全国Ⅰ·38(5)]具有一种官能团的二取代芳香化合物W是的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有__12__种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为。
(2)[2016·全国Ⅱ·38(5)]芳香化合物F是的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中三种的结构简式__、、、、(任意三种)__
(3)[2015·全国Ⅱ·38(5)]D(戊二酸)的同分异构体中能同时满足下列条件的共有__5__种(不含立体异构)；
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体
②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是__ (写结构简式)__；
D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是__c__(填标号)。
a．质谱仪 b．红外光谱仪
c．元素分析仪 d．核磁共振仪
[解析]　(1)W具有一种官能团，不是一个官能团；W是二取代芳香族化合物，则苯环上有两个取代基，0.5 mol W与足量碳酸氢钠反应生成44 g CO2，说明W分子中含有2个羧基。则有4种情况：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系，W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰，说明分子是对称结构，结构简式为。
(3)能与NaHCO3反应放出CO2，应含有羧基，能发生银镜反应、皂化反应，则应为甲酸形成的酯，D共有5个碳原子，其中1个为羧基碳，1个为酯基碳，多余的3个碳原子分别接上羧基和酯基，共有5种情况。其中满足峰面积比为6∶1∶1的有机物的结构简式为。同分异构体在元素分析仪中显示的信号相同。
考点三　结构→官能团→性质为主的推断题
K (课前)
1．PX是一种重要的化工原料。PX属于烃类，以其为原料合成高分子树脂E和P的路线如下：

已知：＋
回答下列问题：
(1)B中官能团名称是__醛基__。
(2)F的结构简式是____。
(3)M→N的反应类型是__加成反应(还原反应)__。
(4)PX→G的化学反应方程式是__＋2Br2＋2HBr__。
(5)D可发生缩聚反应生成E，其化学方程式是__n＋(n－1)H2O__。
(6)M的同分异构体中，苯环上一氯代物只有一种的有__7__种，写出其中任意一种同分异构体的结构简式__、、、、、、(任选一种)__。
2．芳香化合物A分子式为C9H10O2，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯的单体，C与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物只有两种。A→K之间有如下转化关系：

已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：
RCH===CHOH→RCH2CHO
②—ONa连在烃基上不会被氧化。
请回答下列问题：
(1)化合物K的结构简式是__CH3COOCH===CH2__。I中官能团的名称为__醛基__。
(2)反应①④⑤⑥中属于水解反应的是__①⑥__(填反应编号)。由C→G操作顺序为②③④，而不采取④②③，原因是__保护酚羟基，防止被氧化__。
(3)G可以与NaHCO3溶液反应，1 mol G与NaHCO3溶液反应时最多消耗__1__ mol NaHCO3。
(4)写出B→C＋D的化学方程式：__＋3NaOH―→＋CH3COONa＋H2O＋NaBr__。
(5)同时符合下列要求的A的同分异构体有__14__种(不考虑立体异构)。
Ⅰ.含有苯环；Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应
在这些同分异构体中，满足下列条件的同分异构体的结构简式为____。
①核磁共振氢谱有5个吸收峰；
②1 mol该同分异构体只能与1 mol NaOH反应。
3．已知：

现有一种用于治疗高血脂的新药“灭脂灵”是按如下路线合成的。

已知C的分子式为C7H7Cl，试回答以下问题：
(1)上述反应①②③④⑤中属于取代反应的是__①②⑤__(填序号)。
(2)反应⑤的条件可能是__D__。
A．NaOH溶液加热 B．NaOH醇溶液加热
C．稀硫酸加热 D．浓硫酸加热
(3)写出B、H的结构简式：B__HCHO__H____。
(4)写出I与银氨溶液反应的化学方程式：__＋2Ag(NH3)2OH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O__。
(5)写出含六个甲基且属于酯类的E的3种同分异构体：__、、__。
R (课堂)

对有机物各类物质间的转化关系不熟，不能按题给路线准确推导，如盘查T1，T2，T3。

1．常考的五种官能团的引入方法：
引入官能团
引入方法
卤素原子
①烃、酚与X2的取代；
②不饱和烃与__HX、X2__的加成；
③醇与__氢卤酸(HX)__取代
羟基
①烯烃与__水__加成；
②醛、酮与__氢气__加成；
③卤代烃在__碱性__条件下水解；
④酯的水解；
⑤葡萄糖发酵产生乙醇
碳碳双键
①某些醇或卤代烃的__消去__；
②炔烃不完全加成；
③烷烃裂化
碳氧双键
①醇的__催化氧化__；
②连在同一个碳上的两个卤素原子水解；
③含碳碳三键的物质与水加成
羧基
①醛基氧化；
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
2.必记的四种官能团消除方法：
(1)通过__加成__反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。
(2)通过__消去、氧化__、酯化反应消除羟基。
(3)通过加成或氧化反应消除醛基。
(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。
3．常考的三条官能团改变途径：
(1)通过官能团之间的衍变关系改变官能团，如醇→醛→酸。
(2)通过某些化学途径使一个官能团变成两个，如
①CH3CH2OH―→CH2===CH2―→CH2XCH2X―→CH2OHCH2OH。
②CH2===CHCH2CH3―→CH3CHXCH2CH3―→CH3CH===CHCH3―→ CH3CHXCHXCH3―→CH2===CHCH===CH2。
(3)通过某些手段改变官能团的位置。
如CH3CHXCHXCH3―→CH2===CHCH===CH2―→CH2XCH2CH2CH2X。
4．有机推断题的解题方法：
(1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。
(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团。
①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。
②使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。
③遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。
④加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。
⑤加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。
⑥加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。
(3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置。
①醇的氧化产物与结构的关系。

②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
③由取代产物的种数或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种数或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。
④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。
⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)消去反应是引入碳碳双键的唯一途径。(×)
(2)通过烯烃被酸性KMnO4溶液氧化可以实现碳链的缩短。(√)
(3)由2­溴丙烷为原料制取1,2­丙二醇，需要经过的反应为消去—取代—加成。(×)
(4)某有机物既能发生消去反应、氧化反应和酯化反应，又能跟某些活泼金属发生置换反应，则此有机物中一定含有的官能团是羧基。(×)
(5)以乙醇为原料合成乙二酸乙二酯()时经过的反应分别为消去反应、加成反应、水解反应、氧化反应、酯化反应等。(√)
(6)有机合成应尽量选择步骤最少的合成路线。(√)
(7)只有通过取代反应才能引入—OH。(×)
(8)通过加成反应可以同时引入两个卤素原子。(√)
【例】(2016·全国Ⅲ卷·38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为Glaser反应。
2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R＋H2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

回答下列问题：
(1)B的结构简式为____，D的化学名称为__苯乙炔__。
(2)①和③的反应类型分别为__取代反应__、__消去反应__。
(3)E的结构简式为。用1 mol E合成1,4－二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气__4__ mol。
(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为__n＋(n－1)H2__。
(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式__、、、、(任意三种)__。
(6)写出用2－苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线____。

1．(2017·安庆模拟)邻羟基桂皮酸(D)是合成香精的重要原料，下列为合成邻羟基桂皮酸的路线之一。
―→
　A　　　　　　　B

C

D
试回答：
(1)A中含氧官能团的名称是__羟基__和__醛基__。
(2)B→C的反应类型为__消去反应__。
(3)D与过量的NaOH溶液反应的化学方程式为__＋2NaOH―→＋2H2O__。
(4)有机物E与D互为同分异构体，且E有如下特点：
①是苯的对位取代物　②能与NaHCO3溶液反应放出气体　③能发生银镜反应
请写出E的一种结构简式：__(或)__。
(5)下列说法正确的是__c、d__(填序号)。
a．A的分子式为C7H8O2
b．B能与NaHCO3溶液反应
c．C可能发生加聚反应
d．1 mol D最多能与4 mol H2加成
2．(2017·汕头模拟)化合物Ⅳ为一种重要化工中间体，其合成方法如下：

(1)化合物Ⅰ的分子式为__C6H9Br__；化合物Ⅳ除了含有—Br外，还含有的官能团是__羟基和羧基__(填名称)。
(2)化合物Ⅱ具有卤代烃的性质，在一定条件下能得到碳碳双键，该反应条件是__氢氧化钠的乙醇溶液，加热__。
(3)1 mol化合物Ⅲ与足量NaOH反应消耗NaOH的物质的量为__2__ mol。
(4)化合物Ⅳ能发生酯化反应生成六元环状化合物Ⅴ，写出该反应的化学方程式：____。
(5)根据题给化合物转化关系及相关条件，请你推出(2­甲基­1,3­丁二烯)发生类似①的反应，得到两种有机物的结合构简式分别为__、__，它们物质的量之比是__1∶2__。
考点四　以新物质合成为载体的综合推断
K (课前)
1．氧氮杂环是新药研制过程中发现的一类重要活性物质，具有抗惊厥、抗肿瘤、改善脑缺血等性质。下面是某研究小组提出的一种氧氮杂环类化合物H的合成路线：



(1)原料A的同分异构体中，含有苯环且核磁共振氢谱中有4个峰的是__ __(写出其结构简式)。
(2)原料D的结构简式是__ __。
(3)反应②的化学方程式是__ ＋CH3CH2OH ＋H2O__。
(4)原料B俗名“马来酐”，它是马来酸(顺丁烯二酸：)的酸酐，它可以经下列变化分别得到苹果酸()和聚合物Q：

①半方酸是原料B的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环)和1个羟基，但不含—O—O—键，半方酸的结构简式是__ __。
②反应Ⅰ的反应类型是__取代反应(或水解反应)__。反应Ⅱ的化学方程式为__nHOOC—CH2—CH2—COOH＋nHO—CH2—CH2—OH ＋(2n－1)H2O__。
③两分子苹果酸之间能发生酯化反应，生成六元环酯，请写出该反应的化学方程式：__ ＋2H2OCOOO__。
2．M是一种重要材料的中间体，结构简式为。合成M的一种途径如下：

A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。
已知：①Y的核磁共振氢谱只有1种峰；
②RCH===CH2RCH2CH2OH；
③两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定，易脱水。
请回答下列问题：
(1)D中官能团的名称是__羧基__，Y的结构简式是__ __。
(2)步骤①的反应类型是__消去反应__。
(3)下列说法不正确的是__d__。
a．A和E都能发生氧化反应
b．1 mol B完全燃烧需6 mol O2
c．C能与新制氢氧化铜悬浊液反应
d．1 mol F最多能与3 mol H2反应
(4)写出步骤⑥中第Ⅰ步化学反应方程式是__ ＋3NaOH ＋2NaCl＋2H2O__。
(5)步骤⑦的化学反应方程式是__ ＋ ＋H2O__。
(6)M经催化氧化得到X(C11H12O4)，X的同分异构体中同时满足下列条件的结构简式为__ __。
a．苯环上只有两个取代基，苯环上的一氯代物有2种。
b．水解只生成芳香醇和二元酸，且二元酸的核磁共振氢谱只有2种峰
R (课堂)

对合成路线各个环节不能准确分析，不会将所学知识进行迁移应用，如盘查T1。

1．有机合成题的解题思路：

2．常考的有机合成中三种官能团的保护：
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化基团前先使其与NaOH反应，把酚羟基转变成—ONa，将其保护起来，使其他基团氧化后再酸化使其全部转变为—OH。
(2)碳碳双键的保护：碳碳双键容易被氧化，在氧化基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待其他基团氧化后再利用消去反应重新转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2，防止当KMnO4(H＋)氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
【例】(2017·全国Ⅲ卷·36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：
(1)A的结构简式为__ __。C的化学名称是__三氟甲苯__。
(2)③的反应试剂和反应条件分别是__浓HNO3/浓H2SO4、加热__，该反应的类型是__取代反应__。
(3)⑤的反应方程式为__ ＋ ＋HCl__。吡啶是一种有机碱，其作用是__吸收反应产生的HCl，提高反应转化率__。
(4)G的分子式为__C11H11F3N2O3__。
(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有__9__种。
(6)4­甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4­甲氧基乙酰苯胺的合成路线____(其他试剂任选)。
[解析]　本题考查有机合成与推断。(1)根据B的分子式可知A是含有7个碳原子的芳香烃，A是甲苯。是甲苯分子中甲基上的3个氢原子被3个氟原子取代的产物，名称是三氟甲苯。(2)反应③在苯环上引入了硝基，所用试剂是浓硫酸与浓硝酸的混合物，反应条件是加热。该反应的实质是硝基取代了苯环上的一个氢原子，所以是取代反应。(3)观察G的结构简式可知，反应⑤是E中氨基上的氢原子与中的氯原子结合成HCl，同时生成F，据此可写出反应⑤的化学方程式。该反应中有HCl生成，而吡啶是一种有机碱，可与HCl反应，因而能够促使上述反应正向进行，提高原料的利用率。(4)G的分子式为C11H11O3N2F3。(5)G的苯环上有3个不同的取代基，不妨设为—X、—Y、—Z。可以先确定—X、—Y在苯环上的相对位置，得到邻、间、对3种同分异构体，再将—Z分别取代上述3种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到4种、4种、2种同分异构体，共有10种，则H可能的结构有9种。(6)对比原料和目标产物，目标产物在苯甲醚的对位引入了—NHCOCH3。结合题干中合成路线的信息，运用逆合成分析法，首先在苯甲醚的对位引入硝基，再将硝基还原为氨基，最后与，发生取代反应即可得到目标产物。

1．G是一种新型香料的主要成分之一，其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：

已知：①RCH===CH2＋CH2===CHR3CH2===CH2＋RCH===CHR3；
②B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子；
③D和F是同系物。
请回答下列问题：
(1)(CH3)2C===CH2的系统命名法名称为__2­甲基­1­_丙烯(或2­甲基丙烯，或甲基丙烯)__。
(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为__取代反应__、__加成反应__。
(3)D分子中含有的含氧官能团名称是__醇羟基和羧基(顺序可以颠倒)__，G的结构简式为____。
(4)生成E的化学方程式为__＋HO—Br__。
(5)同时满足下列条件：①与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上有两个取代基、含C===O的F的同分异构体有__21__种(不包括立体异构)；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为__和__。
(6)模仿由苯乙烯合成F的方法，写出由丙烯制取α­羟基丙酸()的合成路线：__CH3CH===CH2__。
2．(2017·惠州模拟)以下是以植物细胞中半纤维素木聚糖为原料合成镇痛药品莫沙朵林(G)的路线：

已知①四氢呋喃结构式为，在流程中作反应的催化剂；
②双烯合成反应：＋；

回答下列问题：
(1)B的化学式__C5H10O5__；B中官能团的名称__羟基、醛基__；
(2)E→G的反应类型__取代反应__。
(3)D和F的结构简式分别是__、CH3NHCOOH__。
(4)C与新制氢氧化铜的悬浊液反应的化学方程式为__＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O__。
(5)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式__(或等合理即可)__。
①分子中含有苯环
②能发生银镜反应
③能与FeCl3溶液发生显色反应
(6)有机物H()是合成抗病毒药物阿昔洛韦的中间体。参照上述合成路线，写出以1,3­丁二烯为原料制备H的合成路线流程图(无机试剂任用)：____。

1．(2017·新课标1卷)下列生活用品中主要由合成纤维制造的是 (　A　)
A．尼龙绳　　　　　　 B．宣纸
C．羊绒衫 D．棉衬衣
[解析]　合成纤维是化学纤维的一种，是用合成同分子化合物做原料而制得的化学纤维的统称。它以小分子的有机化合物为原料，经加聚反应或缩聚反应合成的线型有机高分子化合物，如聚丙烯腈、聚酯、聚酰胺等。A．尼龙绳的主要成分是聚酯类合成纤维，A正确；B．宣纸的主要成分是纤维素，B错误；C．羊绒衫的主要成分是蛋白质，C错误；D．棉衬衫的主要成分是纤维素，D错误。答案选A。
2．(2017·新课标1卷)已知(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6，下列说法正确的是 (　D　)
A．b的同分异构体只有d和p两种
B．b、d、p的二氯代物均只有三种
C．b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D．b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面
[解析]　A．b是苯，其同分异构体有多种，不止d和p两种，A错误；B．d分子中氢原子分为2类，根据定一移一可知d的二氯代物是6种，B错误；C．b、p分子中不存在碳碳双键，不与酸性高锰酸钾溶液发生反应，C错误；D．苯是平面形结构，所有原子共平面，d、p中均含有饱和碳原子，所有原子不可能共平面，D正确。答案选D。
3．(2017·北京卷)我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展，CO2转化过程示意图如下：

下列说法不正确的是 (　B　)
A．反应①的产物中含有水
B．反应②中只有碳碳键形成
C．汽油主要是C5～C11的烃类混合物
D．图中a的名称是2－甲基丁烷
[解析]　A．通过图示可以得到反应①为CO2＋H2→CO，根据原子守恒，得到反应①为CO2＋H2＝CO＋H2O，A正确；B．反应②生成(CH2)n中含有碳氢键和碳碳键，B错误；C．汽油主要是C5～C11的烃类混合物，C正确；D．观察得以发现图中a是(CH3)2CHCH2CH3，其系统命名法名称是2­甲基丁烷，D正确。答案选B。
4．(2017·北京卷)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下：(图中虚线表示氢键)下列说法不正确的是 (　B　)
A．聚维酮的单体是
B．聚维酮分子由(m＋n)个单体聚合而成
C．聚维酮碘是一种水溶性物质
D．聚维酮在一定条件下能发生水解反应
[解析]　A．因为聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，则去除HI3、氢键，得
，应写成，可得聚维酮的单体是，A正确；B、通过A分析研究，聚维酮分子由(2m＋n)个单体聚合而成，B错误；C、“聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘”，可知聚维酮碘是一种水溶性物质，从结构上看，聚维酮碘可以与水形成氢键使其易溶于水，C正确；D、聚维酮含有肽键，在一定条件下能发生水解反应，D正确。正确选B。
5．(2017·天津卷)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是 (　B　)

A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5
B．该物质遇FeCl3溶液显色
C．1 mol该物质与溴水反应，最多消耗1 mol Br2
D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种
[解析]　A、汉黄岑素的分子式为C16H12O5，A错误；B、该物质中含有酚羟基，能与FeCl3溶液反应呈紫色，B正确；C、该物质酚羟基的邻、对位还可以与1 mol Br2反应，碳碳双键可以与1 mol Br2发生加成反应，故1 mol该物质最多可以消耗2 mol Br2，C错误；D、该物质中含有羟基、羰基、碳碳双键、醚键，与足量氢气加成后只剩余羟基和醚键，官能团种类减少2种，D错误。故选B。
6．(2017·江苏卷)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是 (　C　)

A．a和b都属于芳香族化合物
B．a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上
C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色
D．b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀
[解析]　A．a分子中没有苯环，所以a不属于芳香族化合物，A错误；B．a、c分子中分别有6个和9个sp3杂化的碳原子，所以这两个分子中所有碳原子不可能处于同一平面内，B错误；C．a分子中有2个碳碳双键，b分子中苯环上连接有甲基，c分子中有醛基，这三种物质都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以C正确；D．b分子中没有醛基，所以其不能与新制的氢氧化铜反应，D错误。
7．(河南省2017届高三诊断卷(A))黄樟脑(结构简式如下图)可作为洋茉莉和香兰素的原料，能除肥皂的油脂臭，常作廉价的香料使用于皂用香精中。下列有关叙述正确的是 (　C　)

A．黄樟脑属于酯、烯烃、芳香族化合物
B．黄樟脑分子中最少有9个碳原子共面
C．黄樟脑与H2、Br2均能发生加成反应
D．与黄樟脑互为同分异构体且含苯环、羧基及一个支链的结构有3种
[解析]　A．黄樟脑含有碳碳双键、苯环和醚键，属于烯烃、芳香族化合物、醚类，A错误；B．苯环和碳碳双键均是平面形结构，则黄樟脑分子中最少有7个碳原子共面，B错误；C．含有碳碳双键，黄樟脑与H2、Br2均能发生加成反应，C正确；D．与黄樟脑互为同分异构体且含苯环、羧基及一个支链的结构满足C6H5—C3H4COOH，相当于是丙烯或环丙烷分子中的两个氢原子被苯基和羧基取代，共计有5种，D错误，答案选C。
8．(邯郸市2017届一模)杨树生长迅速，高大挺拔，树冠有昂扬之势。其体内有一种有机物，结构如下图所示。下列说法错误的是 (　D　)

A．该有机物属于烃的衍生物
B．分子式为C14H14O2
C．1 mol该物质与溴水反应时最多能消耗2 mol的Br2
D．该有机物能与Na2CO3溶液反应，且生成的气体能使澄清石灰水变浑浊
[解析]　A．分子中含有酚羟基，该有机物属于烃的衍生物，A正确；B．根据结构简式可知分子式为C14H14O2，B正确；C．2个酚羟基，含有2个邻位或对位氢原子，乙醇1 mol该物质与溴水反应时最多能消耗2 mol的Br2，C正确；D．酚羟基能与Na2CO3溶液反应生成碳酸氢钠，不能产生CO2，D错误，答案选D。
9．(湖南省2017年高考冲刺预测卷(六))1 mol酯R完全水解可得到l mol C5H8O4和2 mol甲醇，下列有关酯R的分子式和分子结构数目正确的是 (　A　)
A．C7H12O4,4种 B．C7H12O4,6种
C．C7H14O2,8 种 D．C7H14O2,10种
[解析]　1 mol酯R完全水解可得到1 mol C5H8O4和2 mol甲醇，说明酯中含有2个酯基，则反应的方程式为R＋2H2O＝C5H8O4＋2CH4O，由质量守恒可知R的分子式为C7H12O4，C5H8O4是二元羧酸，相当于是丙烷分子中的2个氢原子被取代，共计是4种，所以相应的酯也是4种，答案选A。
10．(潍坊市2017届第三次模拟)有机物甲的发光原理如下：

关于有机物甲和有机物乙的说法正确的是 (　B　)
A．互为同分异构体
B．均可发生加成反应
C．均可与碳酸氢钠溶液反应
D．均最多有7个碳原子共平面
[解析]　A、有机物甲的分子式为C12H9NO3S2，有机物乙的分子式为C11H7NO2S2，不互为同分异构体，选项A错误；B、分子中均含有碳碳双键和碳氮双键，能发生加成反应，选项B正确；C、有机物乙分子中含有酚羟基，但不存在羧基，不能和碳酸氢钠反应，选项C错误；D、由于苯环和碳碳双键均是平面型结构，所以其分子结构中均最多有9个碳原子共平面，选项D错误。答案选B。
11．(石家庄市2017届冲刺模考)已知：，下列说法正确的是 (　B　)
A．M能发生加聚反应、取代反应和氧化反应
B．M的二氯代物有10种(不考虑立体异构)
C．N中所有碳原子在同一平面上
D．等物质的量的M、N分别完全燃烧，消耗O2的体积比为4∶5
[解析]　A．M分子中不存在碳碳双键，不能发生加聚反应，A错误；B．M分子中2个苯环对称，苯环上有8个氢原子，根据定一议二可知的二氯代物有7＋3＝10种(不考虑立体异构，B正确；C．N分子中所有碳原子均是饱和碳原子，不可能在同一平面上，C错误；D．M、N的分子式分别是C10H8、C10H18，所以等物质的量的M、N分别完全燃烧，消耗O2的体积比为24∶29，D错误，答案选B。
12．2－氨基－3－氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：



已知：
回答下列问题：
(1)分子中不同化学环境的氢原子共有__4__种，共面原子数目最多为__13__。
(2)B的名称为__2－硝基甲苯或邻硝基甲苯__。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式____。
a．苯环上只有两个取代基且互为邻位
b．既能发生银镜反应又能发生水解反应
(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是__避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)__。
(4)写出⑥的化学反应方程式：__＋―→＋HCl__，该步反应的主要目的是__保护氨基__。
(5)写出⑧的反应试剂和条件：__Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)__；F中含氧官能团的名称为__羧基__。
(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。
……目标化合物
____
[解析]　本题考查有机合成和推断。(1)中有如所示4种不同化学环境的氢原子。可以看做是甲基取代苯环上的一个H所得的产物，根据苯分子中12个原子共平面，知—CH3中的C一定与苯环上11个原子共平面，根据CH4分子中最多3个原子共平面，知—CH3中最多只有1个H与苯环共平面，故中共平面的原子最多有13个。(2)的名称为邻硝基甲苯或2－硝基甲苯。根据能发生银镜反应，则可能含有醛基或甲酸酯基；能发生水解反应，则可能含有甲酸酯基或酰胺键，故同时满足苯环上只有两个取代基且互为邻位的B的同分异构体为和。(3)若直接硝化，则苯环上甲基对位的氢原子可能会被硝基取代。(4)C为，根据反应物和生成物的结构简式，可知反应⑥为中—NH2上的1个H被中的取代，该反应为取代反应，化学方程式为＋―→＋HCl。根据C→F，可知反应⑥的作用是保护氨基。(5)根据图示转化关系，可知E为，反应⑧为D与Cl2的取代反应，反应试剂和条件为Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。中含氧官能团为羧基。(6)发生水解反应得到，发生缩聚反应可以得到含肽键的聚合物。
13．化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：

已知：①RCHO＋CH3CHORCH==CHCHO＋H2O
②‖＋≡
回答下列问题：
(1)A的化学名称是__苯甲醛__。
(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为__加成反应__、__取代反应__。
(3)E的结构简式为__C6H5COOH__。
(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为____。
(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1。写出2种符合要求的X的结构简式__(任写2种)__。
(6)写出用环戊烷和2－丁炔为原料制备化合物的合成路线____(其他试剂任选)。
[解析]　本题考查有机合成与推断。由H的结构简式逆推可知A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。 结合信息①及B的分子式，则A为苯甲醛，B为，由B→C的反应条件可知B→C的转化为醛基转化为羧基，C为，C与Br2发生加成反应，生成D()，D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成E()，E与乙醇发生酯化反应(或取代反应)生成F()，F与G发生类似信息②所给反应(加成反应)生成H，逆推可知G的结构简式为。
(5)F为，苯环外含有5个碳原子3个不饱和度和2个O原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2，即必含有羧基，核磁共振氢谱显示有4种氢原子，则具有较高的对称性，氢原子个数比为6∶2∶1∶1，可知含有两个对称的甲基，还有2个碳原子和2个不饱和度，则含有碳碳叁键，故满足条件的同分异构体的结构简式为、、和。(6)由产物的结构简式，迁移信息②可知要先制出，可由氯代烃发生消去反应得到，而氯化烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。