2019届二轮复习 高中化学易错点剖析与高考题逆袭——有关有机化合物推断问题 学案（全国通用）

高中化学易错点剖析与高考题逆袭——有关有机化合物推断问题

【易错点剖析】

    虽然此类题有一定难度，需要抓住关键点，层层剖析推断，特别注意以下几方面问题：

1．注意推断方式。

(1)通过反应条件、反应试剂，推测反应类型及物质类别。

(2)通过分子式，确定不饱和度，推测可能含有的官能团。

(3)通过比较物质的分子式的变化，以及相对分子质量的变化，推测官能团的转化过程。

(4)推断过程中要把已经确定的结构写在题中的代号旁边以提醒自己。

2．审读新信息要点。

(1)读出信息中成键与断键  的类型，成键与断键  的位置。用笔标记出来，以提醒自己。

(2)反应物的比例关系  。常有信息中是1:1进行反应，而试题是按1:2或其它比例进行反应。

3．在设计合成路线时，一般以逆推法为主。依据产品推测前一步的原料时，若题中有信息提示的方法则必须使用该方法，若无信息提示则用所学过的旧知识推断。

4．规范正确答题。

(1)看清题目要求，如书写名称、最简式、分子式、结构简式，书写官能团名称、含氧官能团的名称等。

(2)规范书写。如一些官能团写在左边要注意各原子间的连接方式及书写形式。

【逆袭高考题】

11.【2018年北京】8−羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8−羟基喹啉的合成路线。

已知：i.

ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

（1）按官能团分类，A的类别是__________。

（2）A→B的化学方程式是____________________。

（3）C可能的结构简式是__________。

（4）C→D所需的试剂a是__________。

（5）D→E的化学方程式是__________。

（6）F→G的反应类型是__________。

（7）将下列K→L的流程图补充完整：

（8）合成8−羟基喹啉时，L发生了__________（填“氧化”或“还原”）反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为__________。

10.【2018年江苏】丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：

已知：

（1）A中的官能团名称为__________________（写两种）。

（2）DE的反应类型为__________________。

（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________。

（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_________。

①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

9.【2018年全国理综1】化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的化学名称为        。

（2）②的反应类型是          。

（3）反应④所需试剂、条件分别为        。

（4）G的分子式为        。

8.【2018年全国理综2】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的路线如下：

回答下列问题：

（1）葡萄糖的分子式为__________。

（2）A中含有的官能团的名称为__________。

（3）由B到C的反应类型为__________。

（4）C的结构简式为__________。

（5）由D到E的反应方程式为______________。

（6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有________种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_________。

7.【2018年全国理综3】近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是________________。

（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________。

（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是________________、________________。

（4）D的结构简式为________________。

（5）Y中含氧官能团的名称为________________。

（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。

（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。

6.【2017新课标1卷】化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是__________。

（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、_________。

（3）E的结构简式为____________。

（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为___________。

（5）芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式____________。

（6）写出用环戊烷和2–丁炔为原料制备化合物的合成路线________（其他试剂任选）。

5.【2017新课标2卷】化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。

（2）B的化学名称为____________。

（3）C与D反应生成E的化学方程式为____________。

（4）由E生成F的反应类型为____________。

（5）G的分子式为____________。

（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。

4.【2017新课标3卷】氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A的结构简式为____________。C的化学名称是______________。

（2）③的反应试剂和反应条件分别是____________________，该反应的类型是__________。

（3）⑤的反应方程式为_______________。吡啶是一种有机碱，其作用是____________。

（4）G的分子式为______________。

（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有______种。

（6）4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线___________（其他试剂任选）。

3.【2017北京卷】羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

已知：

RCOOR'+R''OH RCOOR''+ R'OH（R、R'、R''代表烃基）

（1）A属于芳香烃，其结构简式是______________________。B中所含的官能团是________________。

（2）C→D的反应类型是___________________。

（3）E属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：

______________________________。

（4）已知：2E F+C2H5OH。F所含官能团有和___________。

（5）以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：

2.【2017天津卷】2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流程图如下：

回答下列问题：

（1）分子中不同化学环境的氢原子共有_______种，共面原子数目最多为_______。

（2）B的名称为_________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式_______。

a．苯环上只有两个取代基且互为邻位    b．既能发生银镜反应又能发生水解反应

（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是___________。

（4）写出⑥的化学反应方程式：_________，该步反应的主要目的是____________。

（5）写出⑧的反应试剂和条件：_______________；F中含氧官能团的名称为__________。

（6）在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。

1.【2017江苏卷】化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：

（1）C中的含氧官能团名称为_______和__________。

（2）D→E的反应类型为__________________________。

（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_____________________。

①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；

②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。

（4）G 的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：__________________。

（5）已知：(R代表烃基，R'代表烃基或H)。请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

参考答案

11.（1）烯烃  （2）CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl

（3）HOCH2CHClCH2Cl  ClCH2CH(OH)CH2Cl     （4）NaOH，H2O

（5）HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O    （6）取代反应

（7）    （8）氧化  3∶1

10.（1）碳碳双键   羰基  （2）消去反应  （3）  （4）

（5）

9.（1）氯乙酸  （2）取代反应 （3）乙醇/浓硫酸、加热（4）C12H18O3    （5）羟基、醚键

（6）、

（7）

8.（1）C6H12O6    （2）羟基    （3）取代反应    （4）

（5）    （6）9 

7.（1）丙炔  （2）（3）取代反应、加成反应   

（4）  （5）羟基、酯基    （6）

（7）、、、、、

6.（1）苯甲醛   （2）加成反应    取代反应  （3）

（4）

（5）、、、（任写两种）[来源:]

（6）

（2）C→D为C=C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；（3）E的结构简式为。

（4）F生成H的化学方程式为。

（5）F为，根据题意，其同分异构体中含有苯环、—COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个—CH=CH2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个—CH3和一个—C≡CH，则其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1的有机物结构简式为、、、。

（6）根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为：

。

5.（1）  （2）2-丙醇（或异丙醇）（3）

（4）取代反应       （5）C18H31NO4 （6）6    

【解析】A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢，1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。

（4）的分子式为C3H5OCl，E的分子式为C12H18O3，E与的分子式之和比F的分子式少了一个HCl，则E和发生了取代反应生成F。

（5）根据有机物成键特点，有机物G的分子式为C18H31NO4。

（6）L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为、。

4.（1）  三氟甲苯 （2）浓硝酸/浓硫酸、加热     取代反应

（3）  吸收反应产物的HCl，提高反应转化率 

（4）C11H11F3N2O3   （5）9  （6）

（5）－CF3和－NO2处于邻位，另一个取代基在苯环上有3种位置，－CF3和－NO2处于间位，另一取代基在苯环上有4种位置，－CF3和－NO2处于对位，另一个取代基在苯环上有2种位置，因此共有9种结构。

（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和HCl作用下－NO2转化成－NH2，最后在吡啶作用下与CH3COCl反应生成目标产物，合成路线是：

。

3.（1）  硝基（2）取代反应

（3）2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O，2CH3CHO+O22CH3COOH，

C2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5+H2O        （4）[来源:]

（5）

的分析，C、D的氨基、羟基分别在苯环的间位，分别为、。F的结构简式为CH3CH2OOCCH2COCH3，F与D发生已知第一个反应生成中间产物1，中间产物1的结构简式为：，再发生已知②的反应生成中间产物2：，然后发生消去反应脱水生成羟甲香豆素。

2.（18分）（1）4     13（2）2-硝基甲苯(或邻硝基甲苯)

（3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）

（4）  保护甲基

（5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe）  羧基

（6）

（1）甲苯分子中不同化学环境的氢原子共有4种，共面原子数目最多为13个。

（2）B的名称为邻硝基甲苯（或2-硝基甲苯）；B的同分异构体中能发生银镜反应的有醛基或者甲酸酯结构，又能发生水解反应，说明含有酯基结构或者肽键结构。再根据苯环上只有两个取代基且互为邻位，由此可得B的同分异构体有：。

（3）若甲苯直接硝化，所得副产物较多，即可能在甲基的对位发生硝化反应，或者生成三硝基甲苯等。

（4）反应⑥为邻氨基苯甲酸与乙酰氯发生取代反应，方程式为：

。结合F的结构可知，该步骤的目的是保护氨基，防止氨基被氧化。

（5）结合D、F的结构可知，反应⑧引入Cl原子，苯环上引入Cl原子的方法是在Fe或者FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应；F中的含氧官能团为羧基。

（6）根据步骤⑨及缩聚反应可得流程如下：

。

1.（1）醚键  酯基 （2）取代反应  （3） （4）

（5）

（4） 由F到H发生了两步反应，分析两者的结构，发现F中的酯基到G中变成了醛基，由于已知G到H发生的是氧化反应，所以F到G发生了还原反应，结合G 的分子式C12H14N2O2 ，可以写出G的结构简式为 。

（5）以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到。具体的合成路线流程图如下：