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黑龙江省安达市七中2020届高三上学期寒假考试(1)化学试卷
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化学试卷一
一、单选题
1.我国太阳能开发利用位于世界前列。下列采用“光—热—电”能量转换形式的是( )
A.光致(互变异构)储能
B.生产甲醇燃料
C.太阳能熔盐发电
D.太阳能空间发电
2.2019年8月《Green Chemistry 》报道了我国学者发明的低压高效电催化还原CO2的新方法,其总反应为NaCl+CO2CO + NaClO。下列有关化学用语表示错误的是( )
A.中子数为12的钠原子:
B.Cl-的结构示意图:
C.CO2的结构式:O=C=O
D.NaClO的电子式:
3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( )
A.Mg(OH)2具有碱性,可用于制胃酸中和剂
B.H2O2是无色液体,可用作消毒剂
C.FeCl3具有氧化性,可用作净水剂
D.液NH3具有碱性,可用作制冷剂
4.用下列装置制取NH3,并探究其还原CuO,其原理和装置均正确的是( )
A.用装置甲制取NH3
B.用装置乙干燥NH3
C.用装置丙还原CuO
D.用装置丁处理尾气
5.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A.能使甲基橙变红的溶液:Na+、Ca2+、Br-、
B.=1×10-12的溶液:K+、Na+、、
C.0.1mol·L-1 KFe(SO4)2溶液:Mg2+、Al3+、SCN-、
D.0.1mol·L-1 Ca5NH4(NO3)11溶液:H+、Fe2+、Cl-、
6.下列有关化学反应的叙述正确的是( )
A.铁在热的浓硝酸中钝化
B.CO2与Na2O2反应可产生O2
C.室温下浓硫酸可将石墨氧化为CO2
D.SO2与过量漂白粉浊液反应生成CaSO3
7.下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A.SO2与过量氨水反应:SO2+NH3·H2O = +
B.FeCl3溶液与SnCl2溶液反应:Fe3+ + Sn2+ = Fe2+ + Sn4+
C.Cu与稀HNO3反应:3Cu +8H++2 = 3Cu2++2NO↑+4H2O
D.用浓盐酸与MnO2制取少量Cl2:MnO2+4H++4Cl-MnCl2+Cl2↑+2H2O
8.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X位于ⅦA族,Y的原子核外最外层与次外层电子数之和为9,Z是地壳中含量最多的金属元素,W与X同主族。下列说法错误的是( )
A.原子半径:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X)
B.由X、Y组成的化合物是离子化合物
C.X的简单气态氢化物的热稳定性比W的强
D.Y的最高价氧化物对应水化物的碱性比Z的弱
9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( )
A.
B.
C.
D.
10.2019年11月《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2 H++,Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是( )
A.X膜为选择性阳离子交换膜
B.催化剂可促进反应中电子的转移
C.每生成1mol H2O2电极上流过4mol e-
D.b极上的电极反应为:O2+H2O+2e-=+OH-
11.下列说法正确的是( )
A.碳素钢在海水中发生的腐蚀主要是析氢腐蚀
B.反应Si(s)+2Cl2(g) = SiCl4(l)在室温下能自发进行,则该反应的H>0,S>0
C.室温时,CaCO3在0.1mol·L-1 NH4Cl溶液中的溶解度比在纯水中的大
D.2mol SO2和1mol O2在密闭容器中混合充分反应,转移电子的数目为4×6.02×1023
12.铁杉脂素是重要的木脂素类化合物,其结构简式如图所示。
下列有关铁杉脂素的说法错误的是( )
A.分子中两个苯环处于同一平面
B.分子中有3个手性碳原子
C.能与浓溴水发生取代反应
D.1mol铁杉脂素与NaOH溶液反应时最多消耗3 mol NaOH
二、多选题
13.室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
选项
实验操作和现象
结论
A
向苯酚浊液中滴入Na2S溶液,浊液变清
C6H5O-结合H+的能力比S2-的弱
B
将X溶液滴在KI淀粉试纸上,试纸变蓝色
X溶液中一定含有I2
C
向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,溶液变红
Ag+的氧化性一定比Fe3+的强
D
向2支均盛有2mL相同浓度的Na3[Ag(S2O3)2]溶液的试管中,分别滴入2滴相同浓度的KCl、KI溶液,前者无明显现象,后者有黄色沉淀
Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)
14.25℃时,二元酸H3PO3的pKa1、pKa2(pK=-lgK)依次为1.3、6.60,氨水的pKb为4.75。常温时,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1mol·L-1NH4H2PO3溶液中:c(H3PO3)>c(NH3·H2O)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1mol·L-1 H3PO3溶液用NaOH溶液滴定至pH=6.60:c()=c()
C.0.1mol·L-1 H3PO3溶液用氨水滴定至pH=7.0:c() = c()+c()
D.0.4mol·L-1氨水与0.2mol·L-1NaH2PO3等体积混合(体积变化可忽略):
c(NH3·H2O) <c()+2c(H3PO3) +0.1 mol·L-1
15.甲、乙为两个容积均为1L的恒容密闭容器,向甲中充入1mol CH4和1mol CO2,乙中充入1mol CH4和m mol CO2,加入催化剂,只发生反应:
CH4(g) +CO2(g)2CO(g) +2H2(g),测得CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应是放热反应
B.a、b、c三点处,容器内气体总压强:P(a)<P(b)<P(c)
C.T K时,该反应的平衡常数小于12.96
D.恒温时向甲的平衡体系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,重新达平衡前,v(正)>v(逆)
三、填空题
16.利用铝热炼镁还原渣[Al、Ca(AlO2)2、Al2O3、MgO及少量不能被碱液溶出的尖晶石型铝的化合物等]制取Al(OH)3的工艺流程如下:
(1)“溶出”时,在适当条件下,铝及其大部分含铝化合物以NaAlO2溶出。
①金属Al与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
②其他条件相同时,Na2CO3、NaOH溶液的浓度对铝的溶出率的影响如下图所示:
NaOH溶液浓度一定时,130g·L-1的Na2CO3溶液对铝的溶出率比100g·L-1的大,这是因为 (从平衡移动角度分析);Na2CO3溶液浓度一定时,当NaOH溶液浓度大于80g·L-1,铝的溶出率随NaOH溶液浓度增大而减小,可能原因是 。
(2)“滤渣”(成分为水合铝酸钙、尖晶石型铝的化合物、不含铝的化合物)中“不含铝的化合物”主要是 (写两种物质化学式)。
(3)“碳分”时,溶液与过量CO2反应的离子方程式为 。
(4)“过滤2”的母液经再生处理可返回“溶出”工序循环使用,再生的方法是 。
17.五味子丙素具有良好的抗肝炎病毒活性,其中间体H的一种合成路线如下:
(1)A中含氧官能团的名称为 和 。
(2)B→C的反应类型为 。
(3)F的分子式为C10H11NO5,E→F发生还原反应,写出F的结构简式: 。
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
(只写一种)。
①能发生银镜反应、水解反应且能与FeCl3溶液发生显色反应;
②分子中有4种不同化学环境的氢。
(5)已知:①,Ar为芳烃基。
②。写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
18.黄铁矾法是硫酸体系中除铁的常用方法,黄铵铁矾是黄铁矾中的一种[化学式可表示为(NH4)xFey(SO4)z(OH)w,摩尔质量为480g·mol-1]。
(1)除去MnSO4酸性溶液中的Fe2+可向溶液中加入MnO2,充分搅拌,然后用氨水调节溶液的pH为1~3,升温到95℃,静置即可形成黄铵铁矾沉淀。MnO2氧化Fe2+的离子方程式为 ;静置形成黄铵铁矾过程中溶液的pH (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)依据下列实验和数据可确定黄铵铁矾的化学式。
Ⅰ.称取黄铵铁矾2.400g,加入足量NaOH溶液充分反应后过滤,向滤液中加入足量盐酸酸化的BaCl2溶液,得到沉淀2.330g。
Ⅱ.Mim Ristic等曾对黄铵铁矾进行热分解实验,其结果可用下图热重曲线表示(已知:黄铵铁矾在300℃前分解释放的物质为H2O,300~575℃只有NH3、H2O放出,此时残留固体只存在Fe、O、S三种元素,670℃以上得到的是纯净的红棕色粉末)。
根据以上实验及图中数据确定黄铵铁矾的化学式(写出计算过程)。
19.沼气的主要成分是CH4,含20%~40% CO2、0.1%~3% H2S等。Jo De Vrieze等设计了利用膜电解法脱除沼气中的CO2和H2S,并将阴极处理后气体制成高纯度生物甲烷,其流程如题20图-1所示。
(1)需控制电解槽中阴极室pH>7,其目的是 。
(2)阳极室逸出CO2和 (填化学式);H2S在阳极上转化为而除去,其电极反应式为 。
(3)在合成塔中主要发生的反应为:
反应Ⅰ:CO2 (g)+4H2 (g) CH4 (g)+2H2O (g) H1
反应Ⅱ:CO2 (g)+H2 (g) CO(g)+H2O(g) H2
调节n(H2)/n(CO2)=4,充入合成塔,当气体总压强为0.1MPa,平衡时各物质的物质的量分数如题20图-2所示;不同压强时,CO2的平衡转化率如题20图-3所示:
①反应CO2 (g)+CH4 (g) 2CO (g)+2H2 (g)的H= (用H1、H2表示)。
②题20图-2中,200~550℃时,CO2的物质的量分数随温度升高而增大的原因是
。
③题20图-3中,相同温度下,压强越大,CO2的平衡转化率越大,其原因是 ;在压强为10MPa时,当温度在200~800℃范围内,随温度升高,CO2的平衡转化率始终减小,其原因是 。
20.CuSCN是一种生物防腐涂料,可用CuSO4、NaSCN、Na2SO3作原料,并用乙二醇或DMF作分散剂进行制备。
(1)Cu+基态核外电子排布式为 。
(2)NaSCN中元素S、C、N的第一电离能由大到小的顺序为 ;Na2SO3中的空间构型为 (用文字描述)。
(3)乙二醇(HOCH2CH2OH)与H2O可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 。
(4)DMF()分子中碳原子的轨道杂化类型为 ;1mol DMF分子中含有σ键的数目为 。
21.乙酸苄酯是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体,沸点213ºC,密度为1.055g·cm-3,实验室制备少量乙酸苄酯的反应为:
实验步骤如下:
步骤1:三口烧瓶中加入30g(0.28mol)苯甲醇、30g乙酸酐(0.29mol)和1g无水CH3COONa,搅拌升温至110℃,回流4~6 h(装置如上图)。
步骤2:反应物降温后,在搅拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液,直至无气泡放出为止。
步骤3:将有机相用15%的食盐水洗涤至中性。分出有机相,向有机相中加入少量无水CaCl2处理得粗产品。
步骤4:在粗产品中加入少量硼酸,减压蒸馏(1.87kPa),收集98~100℃的馏分,即得产品。
(1)步骤1中,加入无水CH3COONa的作用是 ,合适的加热方式是 。
(2)步骤2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是 。
(3)步骤3中,用15%的食盐水代替蒸馏水,除可减小乙酸苄酯的溶解度外,还因为 ;加入无水CaCl2的作用是 。
(4)步骤4中,采用减压蒸馏的目的是 。
四、实验题
22.实验室以电镀废渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)为原料制取铜粉和K2Cr2O7的主要流程如下:
(1)“酸浸”时,用硫酸而不用盐酸,这是因为 (从浸取产物的溶解性考虑)。
(2)“制铜氨液”{ [Cu(NH3)4]SO4溶液}时,采用8mol·L-1氨水,适量30%H2O2,并通入O2,控制温度为55℃。温度不宜过高,这是因为 。
(3)“沉CuNH4SO3”时可用如下装置(夹持、加热仪器略):
①制取SO2的化学方程式为 。
②“沉CuNH4SO3”时,反应液需控制在45℃,合适的加热方式是 。
③反应完成的实验现象是 。
(4)设计以“Cr(OH)3、Fe(OH)3”的混合物为原料,制取K2Cr2O7的实验方案:将Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入烧杯中,加适量的水调成浆状, ,冰水洗涤及干燥。
(已知:①碱性条件下,H2O2可将+3价的Cr氧化为;酸性条件下,H2O2可将+6价的Cr还原为+3价的Cr;+6价的Cr在溶液pH<5时,主要以存在;在pH>7时,主要以存在。
②部分物质溶解度曲线如图所示。
③实验中必须使用的试剂:KOH溶液、10%H2O2溶液、稀盐酸)
参考答案
1.答案:C
解析:
2.答案:D
解析:
3.答案:A
解析:
4.答案:C
解析:
5.答案:B
解析:
6.答案:B
解析:
7.答案:C
解析:
8.答案:D
解析:
9.答案:A
解析:
10.答案:C
解析:
11.答案:C
解析:
12.答案:A
解析:
13.答案:AD
解析:
14.答案:BD
解析:
15.答案:BC
解析:
16.答案:(1)①2Al +2NaOH +2H2O = 2NaAlO2 +3H2↑
②Na2CO3浓度大,有利于溶出反应向生成CaCO3方向移动,促进铝的溶出
以水合铝酸钙形式重新进入固相[或过量浓NaOH与原料中含钙化合物作用生成Ca(OH)2,Ca(OH)2与NaAlO2作用生成水合铝酸钙
(2)CaCO3 、MgO[或Mg(OH)2]
(3)+CO2 +2H2O = Al(OH)3↓+
(4)在不断搅拌下加入适量的生石灰[或熟石灰,答NaOH暂不扣分],然后过滤去渣
解析:
17.答案:(1)(酚)羟基; 羧基
(2)取代反应
(3)
(4)、、、 等
(5)
解析:
18.答案:(1)MnO2 + 4H++2Fe2+ = Mn2++2Fe3++2H2O; 减小
(2)由z =
y =
18g·mol-1×x+56g·mol-1×3+96g·mol-1×2+17g·mol-1×w=480g·mol-1
由化合价代数和为0:x×(+1)+3×(+3)+2×(-2)+w×(-1)=0
解得:x=1,w=6
[或,减少的必为NH3和H2O,即每480g黄铵铁矾受热分解,此阶段中释放1molNH3和0.5molH2O,推得x= 1
由电荷守恒:x+3y=2z+w,w=6]
化学式为NH4Fe3(SO4)2(OH)6
解析:
19.答案:(1)将H2S转化为HS-(S2-),部分CO2转化为()
(2)O2; H2S+4H2O-8e-=10H++
(3)①2H2-H1
②H1<0,H2>0,温度升高时,反应Ⅰ向左移动增加的CO2的量大于反应Ⅱ向右移动减少的CO2的量
③增大压强,反应Ⅱ不移动,反应Ⅰ向正反应方向移动
反应Ⅰ中CO2减小的平衡转化率始终大于反应Ⅱ中CO2增大的平衡转化率(或反应Ⅰ、Ⅱ中CO2平衡时的净转化率呈减小趋势)
解析:
20.答案:(1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10
(2)N、C、S; 三角锥形
(3)HOCH2CH2OH与H2O之间可以形成氢键
(4)sp2和sp3; 11mol
解析:
21.答案:(1)催化剂; 油浴(或沙浴)
(2)以免大量CO2泡沫冲出
(3)乙酸苄酯与水的密度几乎相同不容易分层; 除去有机相中的水
(4)防止常压蒸馏时,乙酸苄酯未达沸点前就已发生分解
解析:
22.答案:(1)硫酸可将CaO转化为CaSO4渣而除去
(2)温度过高会加速NH3的挥发、加速H2O2的分解、“铜氨液”会分解生成Cu(OH)2
(答出一点即可)
(3)①Cu +2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O
②45℃的水浴加热
③上层清液由深蓝色逐渐变为几乎无色
(4)在不断搅拌下加入适量KOH溶液,再加入过量的10%H2O2溶液,维持pH大于7,充分反应后,煮沸(除去过量的H2O2),静置、过滤,滤液用稀盐酸酸化至pH<5,蒸发浓缩、冰浴冷却结晶、过滤
解析:
一、单选题
1.我国太阳能开发利用位于世界前列。下列采用“光—热—电”能量转换形式的是( )
A.光致(互变异构)储能
B.生产甲醇燃料
C.太阳能熔盐发电
D.太阳能空间发电
2.2019年8月《Green Chemistry 》报道了我国学者发明的低压高效电催化还原CO2的新方法,其总反应为NaCl+CO2CO + NaClO。下列有关化学用语表示错误的是( )
A.中子数为12的钠原子:
B.Cl-的结构示意图:
C.CO2的结构式:O=C=O
D.NaClO的电子式:
3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( )
A.Mg(OH)2具有碱性,可用于制胃酸中和剂
B.H2O2是无色液体,可用作消毒剂
C.FeCl3具有氧化性,可用作净水剂
D.液NH3具有碱性,可用作制冷剂
4.用下列装置制取NH3,并探究其还原CuO,其原理和装置均正确的是( )
A.用装置甲制取NH3
B.用装置乙干燥NH3
C.用装置丙还原CuO
D.用装置丁处理尾气
5.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A.能使甲基橙变红的溶液:Na+、Ca2+、Br-、
B.=1×10-12的溶液:K+、Na+、、
C.0.1mol·L-1 KFe(SO4)2溶液:Mg2+、Al3+、SCN-、
D.0.1mol·L-1 Ca5NH4(NO3)11溶液:H+、Fe2+、Cl-、
6.下列有关化学反应的叙述正确的是( )
A.铁在热的浓硝酸中钝化
B.CO2与Na2O2反应可产生O2
C.室温下浓硫酸可将石墨氧化为CO2
D.SO2与过量漂白粉浊液反应生成CaSO3
7.下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A.SO2与过量氨水反应:SO2+NH3·H2O = +
B.FeCl3溶液与SnCl2溶液反应:Fe3+ + Sn2+ = Fe2+ + Sn4+
C.Cu与稀HNO3反应:3Cu +8H++2 = 3Cu2++2NO↑+4H2O
D.用浓盐酸与MnO2制取少量Cl2:MnO2+4H++4Cl-MnCl2+Cl2↑+2H2O
8.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X位于ⅦA族,Y的原子核外最外层与次外层电子数之和为9,Z是地壳中含量最多的金属元素,W与X同主族。下列说法错误的是( )
A.原子半径:r(Y)>r(Z)>r(W)>r(X)
B.由X、Y组成的化合物是离子化合物
C.X的简单气态氢化物的热稳定性比W的强
D.Y的最高价氧化物对应水化物的碱性比Z的弱
9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( )
A.
B.
C.
D.
10.2019年11月《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2 H++,Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是( )
A.X膜为选择性阳离子交换膜
B.催化剂可促进反应中电子的转移
C.每生成1mol H2O2电极上流过4mol e-
D.b极上的电极反应为:O2+H2O+2e-=+OH-
11.下列说法正确的是( )
A.碳素钢在海水中发生的腐蚀主要是析氢腐蚀
B.反应Si(s)+2Cl2(g) = SiCl4(l)在室温下能自发进行,则该反应的H>0,S>0
C.室温时,CaCO3在0.1mol·L-1 NH4Cl溶液中的溶解度比在纯水中的大
D.2mol SO2和1mol O2在密闭容器中混合充分反应,转移电子的数目为4×6.02×1023
12.铁杉脂素是重要的木脂素类化合物,其结构简式如图所示。
下列有关铁杉脂素的说法错误的是( )
A.分子中两个苯环处于同一平面
B.分子中有3个手性碳原子
C.能与浓溴水发生取代反应
D.1mol铁杉脂素与NaOH溶液反应时最多消耗3 mol NaOH
二、多选题
13.室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
选项
实验操作和现象
结论
A
向苯酚浊液中滴入Na2S溶液,浊液变清
C6H5O-结合H+的能力比S2-的弱
B
将X溶液滴在KI淀粉试纸上,试纸变蓝色
X溶液中一定含有I2
C
向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,溶液变红
Ag+的氧化性一定比Fe3+的强
D
向2支均盛有2mL相同浓度的Na3[Ag(S2O3)2]溶液的试管中,分别滴入2滴相同浓度的KCl、KI溶液,前者无明显现象,后者有黄色沉淀
Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)
14.25℃时,二元酸H3PO3的pKa1、pKa2(pK=-lgK)依次为1.3、6.60,氨水的pKb为4.75。常温时,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1mol·L-1NH4H2PO3溶液中:c(H3PO3)>c(NH3·H2O)>c(H+)>c(OH-)
B.0.1mol·L-1 H3PO3溶液用NaOH溶液滴定至pH=6.60:c()=c()
C.0.1mol·L-1 H3PO3溶液用氨水滴定至pH=7.0:c() = c()+c()
D.0.4mol·L-1氨水与0.2mol·L-1NaH2PO3等体积混合(体积变化可忽略):
c(NH3·H2O) <c()+2c(H3PO3) +0.1 mol·L-1
15.甲、乙为两个容积均为1L的恒容密闭容器,向甲中充入1mol CH4和1mol CO2,乙中充入1mol CH4和m mol CO2,加入催化剂,只发生反应:
CH4(g) +CO2(g)2CO(g) +2H2(g),测得CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应是放热反应
B.a、b、c三点处,容器内气体总压强:P(a)<P(b)<P(c)
C.T K时,该反应的平衡常数小于12.96
D.恒温时向甲的平衡体系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,重新达平衡前,v(正)>v(逆)
三、填空题
16.利用铝热炼镁还原渣[Al、Ca(AlO2)2、Al2O3、MgO及少量不能被碱液溶出的尖晶石型铝的化合物等]制取Al(OH)3的工艺流程如下:
(1)“溶出”时,在适当条件下,铝及其大部分含铝化合物以NaAlO2溶出。
①金属Al与NaOH溶液反应的化学方程式为 。
②其他条件相同时,Na2CO3、NaOH溶液的浓度对铝的溶出率的影响如下图所示:
NaOH溶液浓度一定时,130g·L-1的Na2CO3溶液对铝的溶出率比100g·L-1的大,这是因为 (从平衡移动角度分析);Na2CO3溶液浓度一定时,当NaOH溶液浓度大于80g·L-1,铝的溶出率随NaOH溶液浓度增大而减小,可能原因是 。
(2)“滤渣”(成分为水合铝酸钙、尖晶石型铝的化合物、不含铝的化合物)中“不含铝的化合物”主要是 (写两种物质化学式)。
(3)“碳分”时,溶液与过量CO2反应的离子方程式为 。
(4)“过滤2”的母液经再生处理可返回“溶出”工序循环使用,再生的方法是 。
17.五味子丙素具有良好的抗肝炎病毒活性,其中间体H的一种合成路线如下:
(1)A中含氧官能团的名称为 和 。
(2)B→C的反应类型为 。
(3)F的分子式为C10H11NO5,E→F发生还原反应,写出F的结构简式: 。
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:
(只写一种)。
①能发生银镜反应、水解反应且能与FeCl3溶液发生显色反应;
②分子中有4种不同化学环境的氢。
(5)已知:①,Ar为芳烃基。
②。写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
18.黄铁矾法是硫酸体系中除铁的常用方法,黄铵铁矾是黄铁矾中的一种[化学式可表示为(NH4)xFey(SO4)z(OH)w,摩尔质量为480g·mol-1]。
(1)除去MnSO4酸性溶液中的Fe2+可向溶液中加入MnO2,充分搅拌,然后用氨水调节溶液的pH为1~3,升温到95℃,静置即可形成黄铵铁矾沉淀。MnO2氧化Fe2+的离子方程式为 ;静置形成黄铵铁矾过程中溶液的pH (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)依据下列实验和数据可确定黄铵铁矾的化学式。
Ⅰ.称取黄铵铁矾2.400g,加入足量NaOH溶液充分反应后过滤,向滤液中加入足量盐酸酸化的BaCl2溶液,得到沉淀2.330g。
Ⅱ.Mim Ristic等曾对黄铵铁矾进行热分解实验,其结果可用下图热重曲线表示(已知:黄铵铁矾在300℃前分解释放的物质为H2O,300~575℃只有NH3、H2O放出,此时残留固体只存在Fe、O、S三种元素,670℃以上得到的是纯净的红棕色粉末)。
根据以上实验及图中数据确定黄铵铁矾的化学式(写出计算过程)。
19.沼气的主要成分是CH4,含20%~40% CO2、0.1%~3% H2S等。Jo De Vrieze等设计了利用膜电解法脱除沼气中的CO2和H2S,并将阴极处理后气体制成高纯度生物甲烷,其流程如题20图-1所示。
(1)需控制电解槽中阴极室pH>7,其目的是 。
(2)阳极室逸出CO2和 (填化学式);H2S在阳极上转化为而除去,其电极反应式为 。
(3)在合成塔中主要发生的反应为:
反应Ⅰ:CO2 (g)+4H2 (g) CH4 (g)+2H2O (g) H1
反应Ⅱ:CO2 (g)+H2 (g) CO(g)+H2O(g) H2
调节n(H2)/n(CO2)=4,充入合成塔,当气体总压强为0.1MPa,平衡时各物质的物质的量分数如题20图-2所示;不同压强时,CO2的平衡转化率如题20图-3所示:
①反应CO2 (g)+CH4 (g) 2CO (g)+2H2 (g)的H= (用H1、H2表示)。
②题20图-2中,200~550℃时,CO2的物质的量分数随温度升高而增大的原因是
。
③题20图-3中,相同温度下,压强越大,CO2的平衡转化率越大,其原因是 ;在压强为10MPa时,当温度在200~800℃范围内,随温度升高,CO2的平衡转化率始终减小,其原因是 。
20.CuSCN是一种生物防腐涂料,可用CuSO4、NaSCN、Na2SO3作原料,并用乙二醇或DMF作分散剂进行制备。
(1)Cu+基态核外电子排布式为 。
(2)NaSCN中元素S、C、N的第一电离能由大到小的顺序为 ;Na2SO3中的空间构型为 (用文字描述)。
(3)乙二醇(HOCH2CH2OH)与H2O可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 。
(4)DMF()分子中碳原子的轨道杂化类型为 ;1mol DMF分子中含有σ键的数目为 。
21.乙酸苄酯是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体,沸点213ºC,密度为1.055g·cm-3,实验室制备少量乙酸苄酯的反应为:
实验步骤如下:
步骤1:三口烧瓶中加入30g(0.28mol)苯甲醇、30g乙酸酐(0.29mol)和1g无水CH3COONa,搅拌升温至110℃,回流4~6 h(装置如上图)。
步骤2:反应物降温后,在搅拌下慢慢加入15%的Na2CO3溶液,直至无气泡放出为止。
步骤3:将有机相用15%的食盐水洗涤至中性。分出有机相,向有机相中加入少量无水CaCl2处理得粗产品。
步骤4:在粗产品中加入少量硼酸,减压蒸馏(1.87kPa),收集98~100℃的馏分,即得产品。
(1)步骤1中,加入无水CH3COONa的作用是 ,合适的加热方式是 。
(2)步骤2中,Na2CO3溶液需慢慢加入,其原因是 。
(3)步骤3中,用15%的食盐水代替蒸馏水,除可减小乙酸苄酯的溶解度外,还因为 ;加入无水CaCl2的作用是 。
(4)步骤4中,采用减压蒸馏的目的是 。
四、实验题
22.实验室以电镀废渣(Cr2O3、CuO、Fe2O3及CaO)为原料制取铜粉和K2Cr2O7的主要流程如下:
(1)“酸浸”时,用硫酸而不用盐酸,这是因为 (从浸取产物的溶解性考虑)。
(2)“制铜氨液”{ [Cu(NH3)4]SO4溶液}时,采用8mol·L-1氨水,适量30%H2O2,并通入O2,控制温度为55℃。温度不宜过高,这是因为 。
(3)“沉CuNH4SO3”时可用如下装置(夹持、加热仪器略):
①制取SO2的化学方程式为 。
②“沉CuNH4SO3”时,反应液需控制在45℃,合适的加热方式是 。
③反应完成的实验现象是 。
(4)设计以“Cr(OH)3、Fe(OH)3”的混合物为原料,制取K2Cr2O7的实验方案:将Cr(OH)3、Fe(OH)3的混合物加入烧杯中,加适量的水调成浆状, ,冰水洗涤及干燥。
(已知:①碱性条件下,H2O2可将+3价的Cr氧化为;酸性条件下,H2O2可将+6价的Cr还原为+3价的Cr;+6价的Cr在溶液pH<5时,主要以存在;在pH>7时,主要以存在。
②部分物质溶解度曲线如图所示。
③实验中必须使用的试剂:KOH溶液、10%H2O2溶液、稀盐酸)
参考答案
1.答案:C
解析:
2.答案:D
解析:
3.答案:A
解析:
4.答案:C
解析:
5.答案:B
解析:
6.答案:B
解析:
7.答案:C
解析:
8.答案:D
解析:
9.答案:A
解析:
10.答案:C
解析:
11.答案:C
解析:
12.答案:A
解析:
13.答案:AD
解析:
14.答案:BD
解析:
15.答案:BC
解析:
16.答案:(1)①2Al +2NaOH +2H2O = 2NaAlO2 +3H2↑
②Na2CO3浓度大,有利于溶出反应向生成CaCO3方向移动,促进铝的溶出
以水合铝酸钙形式重新进入固相[或过量浓NaOH与原料中含钙化合物作用生成Ca(OH)2,Ca(OH)2与NaAlO2作用生成水合铝酸钙
(2)CaCO3 、MgO[或Mg(OH)2]
(3)+CO2 +2H2O = Al(OH)3↓+
(4)在不断搅拌下加入适量的生石灰[或熟石灰,答NaOH暂不扣分],然后过滤去渣
解析:
17.答案:(1)(酚)羟基; 羧基
(2)取代反应
(3)
(4)、、、 等
(5)
解析:
18.答案:(1)MnO2 + 4H++2Fe2+ = Mn2++2Fe3++2H2O; 减小
(2)由z =
y =
18g·mol-1×x+56g·mol-1×3+96g·mol-1×2+17g·mol-1×w=480g·mol-1
由化合价代数和为0:x×(+1)+3×(+3)+2×(-2)+w×(-1)=0
解得:x=1,w=6
[或,减少的必为NH3和H2O,即每480g黄铵铁矾受热分解,此阶段中释放1molNH3和0.5molH2O,推得x= 1
由电荷守恒:x+3y=2z+w,w=6]
化学式为NH4Fe3(SO4)2(OH)6
解析:
19.答案:(1)将H2S转化为HS-(S2-),部分CO2转化为()
(2)O2; H2S+4H2O-8e-=10H++
(3)①2H2-H1
②H1<0,H2>0,温度升高时,反应Ⅰ向左移动增加的CO2的量大于反应Ⅱ向右移动减少的CO2的量
③增大压强,反应Ⅱ不移动,反应Ⅰ向正反应方向移动
反应Ⅰ中CO2减小的平衡转化率始终大于反应Ⅱ中CO2增大的平衡转化率(或反应Ⅰ、Ⅱ中CO2平衡时的净转化率呈减小趋势)
解析:
20.答案:(1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10
(2)N、C、S; 三角锥形
(3)HOCH2CH2OH与H2O之间可以形成氢键
(4)sp2和sp3; 11mol
解析:
21.答案:(1)催化剂; 油浴(或沙浴)
(2)以免大量CO2泡沫冲出
(3)乙酸苄酯与水的密度几乎相同不容易分层; 除去有机相中的水
(4)防止常压蒸馏时,乙酸苄酯未达沸点前就已发生分解
解析:
22.答案:(1)硫酸可将CaO转化为CaSO4渣而除去
(2)温度过高会加速NH3的挥发、加速H2O2的分解、“铜氨液”会分解生成Cu(OH)2
(答出一点即可)
(3)①Cu +2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O
②45℃的水浴加热
③上层清液由深蓝色逐渐变为几乎无色
(4)在不断搅拌下加入适量KOH溶液,再加入过量的10%H2O2溶液,维持pH大于7,充分反应后,煮沸(除去过量的H2O2),静置、过滤,滤液用稀盐酸酸化至pH<5,蒸发浓缩、冰浴冷却结晶、过滤
解析:
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