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    2021版高考化学一轮复习课时跟踪检测(三十四)难溶电解质的溶解平衡(含解析)新人教版

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    课时跟踪检测(三十四)难溶电解质的溶解平衡1.类似于水的离子积,难溶盐AmBn也有离子积KspKsp=[c(An)]m·[c(Bm)]n,已知常温下BaSO4的溶解度为2.33×104g,则其Ksp为(  )A.2.33×10-4      B.1×10-5C.1×10-10  D.1×10-12解析:选C 100 g水溶解2.33×104g硫酸钡达到溶解平衡:BaSO4(s)===Ba2+(aq)+SO(aq)M(BaSO4)=233 g·mol-1n(BaSO4)=10-6 mol·L-1由于是稀溶液,故所得溶液认为100 mL(即假设溶液的密度为1 g·mL-1)即0.1 Lc(BaSO4)=10-5 mol·L-1c(Ba2+)=c(SO)=10-5 mol·L-1Kspc(Ba2+c(SO)=10-5×10-5=10-102.(2020·南宁模拟)已知如表所示数据:物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25 ℃8.0×10-162.2×10-204.0×10-36完全沉淀时的pH范围≥9.6≥6.4≥3 对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的下列说法中正确的是(  )A.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到的是蓝色沉淀B.该溶液中c(SO)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4C.向该溶液中加入适量氯水,调节pH到4~5后过滤,可获得纯净的CuSO4溶液D.向该溶液中加入适量氨水,调节pH到9.6后过滤,将所得沉淀灼烧,可得等物质的量的CuO、FeO、Fe2O3三种固体的混合物解析:选B 设CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的浓度均为a mol·L-1,则开始沉淀时需要OH的浓度分别是   mol·L-1 mol·L-1 mol·L-1,所以向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到的是红褐色沉淀,故A错误;Cu2+、Fe2+、Fe3+能水解,所以该溶液中c(SO)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4,故B正确;向该溶液中加入适量氯水,调节pH到4~5后过滤,溶液中含有Cl,故C错误;向该溶液中加入适量氨水,调节pH到9.6后过滤,将所得沉淀灼烧,产物中不含FeO,故D错误。 3.已知:Ag+SCN===AgSCN↓(白色),某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化,进行以下实验。下列说法中,不正确的是(  )A.①中现象能说明Ag与SCN生成AgSCN沉淀的反应有限度B.②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3+3Ag===3AgSCN↓+Fe3+C.③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D.④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I进一步发生了反应解析:选C 由图可知,等量的AgNO3和KSCN反应生成AgSCN沉淀,上层清液中滴加Fe(NO3)3溶液,得到浅红色溶液,则上层清液中含有SCN,说明Ag与SCN生成AgSCN沉淀的反应有限度,A正确。向含Fe(SCN)3的浅红色溶液中加入AgNO3溶液,红色褪去,产生白色沉淀,发生了反应:Fe(SCN)3+3Ag===3AgSCN↓+Fe3+,B正确。①中加入AgNO3溶液生成AgSCN白色沉淀后,AgNO3仍剩余;②中加入2滴2 mol·L-1KI溶液,溶液中Ag和I反应生成AgI黄色沉淀,未发生AgI和AgSCN之间的转化,故不能比较二者的溶解度大小,C错误。白色沉淀AgSCN中加入2 mL 2 mol·L-1 KI溶液,白色沉淀转化为黄色沉淀,则AgSCN转化为AgI;随后沉淀溶解,得到无色溶液,由于溶液中KI剩余,可能是AgI和I反应生成无色易溶物质,D正确。4.在含有Ag的酸性溶液中,以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂,用KSCN标准溶液滴定Ag。已知:AgSCN(白色,s)Ag+SCNKsp=1.0×10-12;Fe3++SCNFeSCN2+(红色),K=138。下列说法正确的是(  )A.边滴定边摇动溶液,首先溶液变红色B.当Ag定量沉淀后,少许过量的SCN与Fe3+生成红色配合物,即为终点C.上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定AgD.滴定时,溶液pH变化不会影响终点的观察解析:选B AgSCN的溶度积常数很小,边滴定边摇动溶液,溶液中首先析出AgSCN白色沉淀,故A错误;Fe3++SCNFeSCN2+(红色),K=138,比较大,故正向反应容易进行,故当Ag定量沉淀后,少许过量的SCN与Fe3+生成红色配合物,且半分钟不褪色时即为终点,故B正确;KSCN和Fe3+形成红色溶液,KCl和Fe3+不反应,故不能用KCl标准溶液代替KSCN标准溶液滴定Ag,故C错误;Fe3+易水解生成红褐色Fe(OH)3胶体,干扰实验现象的观察,因此滴定时要控制溶液一定的酸性,故D错误。5.(2020·永春模拟)一定温度下,金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标p(Mn)表示-lg c(Mn),横坐标p(S2-)表示-lg c(S2-),下列说法不正确的是(  )A.该温度下,Ag2S的Ksp=1.6×10-49B.该温度下,溶解度的大小顺序为NiS>SnSC.SnS和NiS的饱和溶液中=104D.向含有等物质的量浓度的Ag、Ni2+、Sn2+溶液中加入饱和Na2S溶液,析出沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS解析:选C A项,由a(30,10-lg 4)可知,当c(S2-)=10-30 mol·L-1时,c(Ag)=10(10-lg 4) mol·L-1Ksp(Ag2S)=c2(Agc(S2-)=[10(10-lg 4)]2×10-30=1.6×10-49,正确;B项,观察SnS、NiS的沉淀溶解平衡曲线可以看出,当两条曲线中c(S2-)相同时,c(Ni2+)>c(Sn2+),由于SnS和NiS的沉淀类型相同,所以溶解度的大小顺序为NiS>SnS,正确;C项,SnS和NiS的饱和溶液中=10-4,错误;D项,假设Ag、Ni2+、Sn2+均为0.1 mol·L-1,分别生成Ag2S、NiS、SnS沉淀时,需要c(S2-)分别为1.6×10-47 mol·L-1、10-20 mol·L-1、10-24 mol·L-1,因此生成沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS,正确。6.(2020·常德一模)已知:常温下,Ksp(CuS)=1.0×10-36Ksp(HgS)=1.6×10-52pM=-lg c(M2+)。常温下,向10.0 mL 0.20 mol·L-1Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 mol·L-1Na2S溶液,溶液中pM与加入Na2S溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是(  ) A.V0=20.0 mL,m=18B.若c[Cu(NO3)2]=0.01 mol·L-1,则反应终点可能为eC.abd三点中,由水电离的c(H)和c(OH)的积最大的为bD.相同条件下,若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液,则反应终点bc方向移动解析:选C 根据图像可知在V0c(Cu2+)突然减小,说明此时恰好发生反应:Cu2++S2-===CuS↓,n(S2-)=n(Cu2+)=c·V=0.20 mol·L-1×0.01 L=2.0×10-3 mol,V(S2-)=0.02 L=20 mL,由于Ksp(CuS)=c(Cu2+c(S2-)=1.0×10-36,所以c(Cu2+)=1.0×10-18 mol·L-1,则pM=-lg c(Cu2+)=-lg (1.0×10-18)=18,A正确;温度不变,Ksp不变,则pM就不变,c[Cu(NO3)2]=0.01 mol·L-1时,根据Cu2++S2-===CuS↓,Cu2+物质的量减小,反应消耗的S2-的体积也减小,n(S2-)=n(Cu2+)=c·V=0.01 mol·L-1×0.01 L=1.0×10-4 mol,V(S2-)=0.001 L=1 mL,所以反应终点可能为e点,B正确;a点是反应开始不长时间,Cu(NO3)2溶液过量,Cu2+水解时溶液显酸性,对水的电离平衡起促进作用,随着Na2S溶液的加入,当到b点时恰好发生Cu2++S2-==CuS↓,对水的电离平衡影响最小,后随着Na2S溶液的加入,Na2S溶液过量, S2-水解使溶液显碱性,又促进水的电离,水的电离程度在b点最小,C错误;若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替Cu(NO3)2溶液,恰好发生反应:Hg2++S2-===HgS↓时, n(S2-)=n(Hg2+)=c·V=0.20 mol·L-1×0.01 L=2.0×10-3 mol,V(S2-)=0.02 L=20 mL,由于Ksp(HgS)=1.6×10-52,所以c(Hg2+)=1.0×10-26 mol·L-1,则pM=-lg c(Hg2+)=-lg 1.0×10-26=26,m数值变大,所以反应终点bc方向移动,D正确。7.(2020·天津红桥区模拟)常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,t时刻改变某一条件,离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是(  )A.常温下,PbI2Ksp为2×10-6B.温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,平衡向左移动,Pb2+的浓度减小C.温度不变,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体,PbI2Ksp增大D.常温下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I(aq)的化学平衡常数为5×1018解析:选D 根据图像知,常温下平衡时溶液中c(Pb2+)、c(I)分别是10-3 mol·L-1、2×10-3 mol·L-1,因此PbI2Kspc(Pb2+c2(I)=4×10-9,A错误;PbI2饱和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I(aq),温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,Pb2+浓度增大,平衡逆向移动,最终平衡时Pb2+浓度仍然比原平衡时大,B错误;根据图像知,t时刻改变的条件是增大I浓度,温度不变,PbI2Ksp不变,C错误;反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I(aq)的化学平衡常数K=5×1018,D正确。8.已知298 K时,Ksp(NiS)=1.0×10-21Ksp(FeS)=6.0×10-18,其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示Ni或Fe),下列说法正确的是(已知:≈2.4,≈3.2)(  )A.M点对应的溶液中,c(S2-)≈3.2×10-11 mol·L-1B.与P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的C.向Q点对应的溶液中加水,可转化成N点对应的溶液D.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常数K=6 000解析:选D 饱和NiS溶液中c(Ni2+)=c(S2-)= mol·L-1=3.2×10-11mol·L-1,同理饱和FeS溶液中c(Fe2+)=c(S2-)=2.4×10-9 mol·L-1,因此Ⅰ曲线代表的是FeS,Ⅱ曲线代表的是NiS,即Mc(S2-)=2.4×10-9 mol·L-1,故A错误;P点对应的NiS为过饱和溶液,不是稳定分散系,应有沉淀产生,故B错误;Q点加水,溶液中c(Ni2+)、c(S2-)减小,Q不能转化到N点,故C错误;平衡常数K=6 000,故D正确。9.工业上可通过如图流程回收铅蓄电池中的铅,下列有关说法不正确的是(  )A.PbSO4在水中存在溶解平衡:PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO(aq)B.生成PbCO3的离子方程式为PbSO4+CO===PbCO3+SOC.滤液中不存在Pb2+D.pH:滤液<饱和Na2CO3溶液解析:选C PbSO4难溶于水,在水中存在溶解平衡:PbSO4(s)Pb2+(aq)+SO(aq),A正确;铅膏(主要成分为PbSO4)中加入饱和Na2CO3溶液,过滤得到PbCO3,则生成PbCO3的离子方程式为PbSO4+CO===PbCO3+SO,B正确;PbSO4、PbCO3都难溶于水,在水中都存在溶解平衡,故滤液中仍存在Pb2+,C错误;滤液中溶质主要为Na2SO4,含有少量CO,其中c(CO)小于饱和Na2CO3溶液中的c(CO),则滤液中CO水解产生的c(OH)小于饱和Na2CO3溶液中CO水解产生的c(OH),Na2CO3溶液的碱性强,故pH:滤液<饱和Na2CO3溶液,D正确。10.某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。(查阅资料)25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38(实验探究)向2支均盛有1 mL 0.1 mol·L-1 MgCl2溶液的试管中分别加入2滴2 mol·L-1 NaOH溶液,制得等量Mg(OH)2沉淀。(1)分别向两支试管中加入不同试剂,记录实验现象如表:(表中填空填下列选项中字母代号)试管编号加入试剂实验现象2滴0.1 mol·L-1 FeCl3溶液①_____4 mL 2 mol·L-1 NH4Cl溶液②_____A.白色沉淀转化为红褐色沉淀B.白色沉淀不发生改变C.红褐色沉淀转化为白色沉淀D.白色沉淀溶解,得无色溶液(2)测得试管Ⅰ中所得混合液pH=6,则溶液中c(Fe3+)=______________。(3)同学们猜想实验Ⅱ中沉淀溶解的主要原因有两种:猜想1:NH结合Mg(OH)2电离出的OH,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动。猜想2:__________________________________________________________________。(4)为验证猜想,同学们取少量相同质量的氢氧化镁盛放在两支试管中,一支试管中加入醋酸铵溶液(pH=7),另一支试管中加入NH4Cl和氨水混合液(pH=8),两者沉淀均溶解。该实验证明猜想正确的是________(填“1”或“2”)。解析:(1)已知n(MgCl2)=1×103 L×0.1 mol·L-1=1×10-4 mol,n(NaOH)≈0.1×103 L×2 mol·L-1=2×10-4 mol,由反应Mg2++2OH===Mg(OH)2↓可知,二者基本反应完全生成白色沉淀Mg(OH)2,当向其中加入FeCl3溶液时,由于Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38远小于Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,所以白色沉淀Mg(OH)2转化为红褐色沉淀Fe(OH)3;当向其中加入NH4Cl溶液时,NH与Mg(OH)2电离出的OH结合生成弱电解质NH3·H2O,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动,最终使Mg(OH)2完全溶解得无色溶液。(2)当试管Ⅰ中所得混合液pH=6时,即c(OH)=10-8 mol·L-1,由Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38可求得c(Fe3+)=4.0×10-14 mol·L-1。(3)NH4Cl因水解而呈酸性,生成的H与Mg(OH)2电离出的OH结合生成水,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动。(4)由于醋酸铵溶液(pH=7)呈中性,能使Mg(OH)2沉淀溶解,说明不是NH水解呈酸性导致Mg(OH)2溶解;当加入弱碱性的NH4Cl和氨水混合液(pH=8)时,沉淀也溶解,说明猜想2是错误的。因此证明Mg(OH)2沉淀溶解的根本原因是NH与Mg(OH)2电离出OH结合生成弱电解质NH3·H2O,促进Mg(OH)2溶解平衡正向移动,最终得无色溶液,所以猜想1是正确的。答案:(1)①A ②D (2)4×10-14 mol·L-1(3)NH4Cl水解出来的H与Mg(OH)2电离出的OH结合生成水,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动 (4)111.硫酸盐在工农业生产、生活中具有广泛应用。(1)某CuSO4溶液中混有少量FeSO4和Fe2(SO4)3杂质。已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20①为了除去杂质,通常是加入H2O2再调节溶液pH,其中加入H2O2的作用是________;与其他试剂相比,使用H2O2的优点是____________________(答出两点即可)。②调节溶液pH时,加入的物质是________(填化学式);控制溶液的pH≥________即可除去杂质离子。(2)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液体积不变的情况下,加入Na2CO3使c(CO)增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SO)的变化曲线。根据图中的数据分析、计算。①该温度下,BaSO4Ksp=________。②当c(CO)大于________mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3Ksp=________。③图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c(CO)变化的曲线是________(填“MP”或“MN”);沉淀转化的离子方程式为BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq),该反应的平衡常数K=________。④向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c(CO)=1×10-3mol·L-1时,溶解BaSO4的物质的量为________mol。解析:(1)①由于Ksp[Fe(OH)2]、Ksp[Cu(OH)2]相差不大,则Fe(OH)2和Cu(OH)2的溶解度相差不大,故加入H2O2的作用是将Fe2+氧化成Fe3+,便于形成Fe(OH)3沉淀。②调节溶液pH时,为不引入新杂质,可加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等。当Fe3+沉淀完全时,溶液中c(Fe3+) ≤1×10-5 mol·L-1,则有c(OH)=≈1.6×10-11 mol·L-1c(H)= mol·L-1=6.25×10-4 mol·L-1,故溶液的pH=4-lg 6.25≈3.2。(2)①由图可知,c(CO)=0时,c(Ba2+)=c(SO)=1.0×10-5 mol·L-1,则有Ksp(BaSO4)=c(Ba2+c(SO)=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10②由图可知,当c(CO)>2.5×10-4 mol·L-1时,开始有BaCO3沉淀生成。图中c(CO)=2.5×10-4 mol·L-1时,c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1,则有Ksp(BaCO3)=c(Ba2+c(CO)=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9③BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),加入Na2CO3,Ba2+与CO生成BaCO3沉淀,促使BaSO4的溶解平衡正向移动,溶液中c(SO)增大,c(Ba2+)减小,则MPc(SO)的变化曲线,MNc(Ba2+)的变化曲线。反应BaSO4(s)+CO(aq)BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K=0.04。④当溶液中c(CO)=1×10-3 mol·L-1时,K=0.04,则有c(SO)=0.04×1×10-3 mol·L-1=4×10-5 mol·L-1,故溶解BaSO4的物质的量为4×10-5 mol·L-1×1 L=4×10-5 mol。答案:(1)①将Fe2+氧化为Fe3+ 不引入其他杂质;对环境无污染(其他合理答案均可)②CuO[或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等] 3.2(2)①1.0×10-10 ②2.5×10-4 2.5×10-9MN 0.04 ④4×10-512.(2020·漳州模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:回答下列问题:(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合而成。混合的实验操作是_______________________________________。(2)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是________;再向滤液加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为________。{已知:Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31}(3)用草酸“沉钪”。25 ℃时pH=2的草酸溶液中=__________(保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式____________________________________。[已知Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5](4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________。(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1V L废酸最多可提取Sc2O3的质量为_______________。解析:(1)在混合不同的液体时,一般先加密度较小、易挥发的,后加密度大、难挥发的,若混合时放热,则最后加受热易分解的,因此混合的实验操作是将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入H2O2中,并不断搅拌。(2)废酸中含钪、钛、铁、锰等离子,洗涤“油相”已除去大量的钛离子,根据Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31,可以求出余下三种离子沉淀完全(离子浓度小于10-5 mol·L-1)的pH,发现锰离子沉淀完全时pH约为10,钪离子沉淀完全时pH约为5,而铁离子沉淀完全时pH约为4,所以先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是Fe(OH)3;再向滤液加入氨水调节pH=6,此时溶液中c(OH)=10-8mol·L-1,滤液中Sc3+的浓度为 mol·L-1=9.0×10-7 mol·L-1。(3)25 ℃时pH=2的草酸溶液中××Ka2(H2C2O4Ka1(H2C2O4=6.4×10-5×5.9×10-2×≈3.8×10-2。“沉钪”得到草酸钪的离子方程式为2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H。(4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,则V L废酸中含钪的质量为15×103 g·L-1×V L=0.015V g,所以最多可提取Sc2O3的质量为=0.023V g。答案:(1)将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入H2O2中,并不断搅拌(2)Fe(OH)3 9.0×10-7 mol·L-1(3)3.8×10-2 2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H(4)2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2(5)0.023V g   

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