2020江苏高考化学二轮讲义：4专题四　氧化还原反应　离子反应




理解氧化还原反应的本质，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。
能根据事实正确书写化学方程式，并能根据质量守恒定律进行有关计算。
了解离子反应的概念和离子反应的实质。能正确书写简单的离子反应方程式。
了解Cl－、SO、CO、Na＋、K＋、Fe3＋、NN等常见离子的检验方法。
　氧化还原反应

1．理清氧化还原反应概念间的关系

2．明确常考物质元素的化合价
(1)CuFeS2：Cu(＋2)　Fe(＋2)　S(－2)；
FeS2：Fe(＋2)　S(－1)
(2)K2FeO4：Fe(＋6)
(3)Li2NH、LiNH2、AlN：N(－3)
(4)Na2S2O3：S(＋2)
(5)C2O：C(＋3)
(6)HCN：C(＋2)　N(－3)
(7)CuH：Cu(＋1)　H(－1)
(8)FeO：Fe[＋(8－n)]
(9)Si3N4：Si(＋4)　N(－3)
3．掌握氧化还原反应的规律

4．识记常见氧化剂、还原剂及产物预测
(1)常见的氧化剂及产物预测
氧化剂
还原产物
KMnO4
Mn2＋(酸性)；MnO2(中性)；MnO(碱性)
K2Cr2O7(酸性)
Cr3＋
HNO3
NO2(浓硝酸)；NO(稀硝酸)
X2(卤素单质)
X－
H2O2
OH－(碱性)；H2O(酸性)
Na2O2
NaOH(或Na2CO3)
NaClO(或ClO－)
Cl－、Cl2
NaClO3
Cl2、ClO2
PbO2
Pb2＋
(2)常见的还原剂及产物预测
还原剂
氧化产物
Fe2＋
Fe3＋(酸性)；Fe(OH)3(碱性)
SO2(或H2SO3、SO)
SO
S2－(或H2S)
S、SO2(SO)、SO
H2C2O4
CO2
H2O2
O2
I－(或HI)
I2、IO
CO
CO2
金属单质(Zn、Fe、Cu等)
Zn2＋、Fe2＋(与强氧化剂反应生成Fe3＋)、Cu2＋(与S等弱氧化剂反应生成Cu＋)
5.信息型氧化还原反应方程式的配平步骤
(1)根据题干信息或流程图，确定反应物和部分生成物。
(2)判断反应中变价元素的化合价并利用元素化合价的升降判断出氧化产物或还原产物。

(3)按“氧化剂＋还原剂―→还原产物＋氧化产物”写出方程式，并根据得失电子守恒配平参与氧化还原反应的各物质的化学计量数。
(4)根据元素守恒，补充其他反应物或产物，然后进行配平，方程式中需补充的物质一般为水、酸(H＋)或碱(OH－)。具体补项原则如下表：
条件
补项原则
酸性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H＋，少O(氧)补H2O(水)
碱性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水)，少O(氧)补OH－

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)(2019·高考江苏卷)向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1 mL淀粉溶液，溶液显蓝色，说明Br2的氧化性比I2的强。(　　)
(2)(2018·高考江苏卷)向CuSO4溶液中加入铁粉，有红色固体析出，说明Fe2＋的氧化性强于Cu2＋的氧化性。(　　)
(3)(2019·高考天津卷)二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色：3SO2＋2MnO＋4H＋===3SO＋2Mn2＋＋2H2O。(　　)
(4)(2019·高考天津卷)氧化亚铁溶于稀硝酸：FeO＋2H＋===Fe2＋＋H2O。(　　)
答案：(1)√　(2)×　(3)×　(4)×
2．(1)(2019·高考江苏卷)N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物，用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为____________________。
(2)(2018·高考江苏卷)温度超过40 ℃，Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl，其离子方程式为__________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)(2018·高考江苏卷)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式：______________________
________________________________________________________________________。
(4)(2017·高考江苏卷)45～50 ℃时，向CuCl悬浊液中持续通入空气得到Cu2(OH)2Cl2·3H2O, 该反应的化学方程式为______________________________________。
解析：(1)NH3被O2氧化生成N2O，N元素化合价从－3价升至＋1价，1 mol NH3失去4 mol e－，O元素化合价从0价降至－2价，1 mol O2得到4 mol e－，根据N和O元素得失电子守恒及原子守恒配平方程式。
(2)由题给条件，反应物为Cl2和NaOH，生成物为NaClO3、NaCl、H2O，根据离子方程式书写规则，由原子守恒、电荷守恒以及得失电子守恒得该离子方程式为3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO＋3H2O。
(3)根据题给反应物HNO2、(NH2)2CO，生成物N2、CO2，结合质量守恒和化合价升降法配平化学方程式得：2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O。
(4)在H2O存在的条件下，CuCl能被空气中的O2氧化生成Cu2(OH)2Cl2·3H2O，根据Cu和O得失电子守恒配平反应的化学方程式。
答案：(1)2NH3＋2O2N2O＋3H2O
(2)3Cl2＋6OH－5Cl－＋ClO＋3H2O
(3)2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O
(4)4CuCl＋O2＋8H2O2Cu2(OH)2Cl2·3H2O
3．(1)(2018·高考全国卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)(2018·高考天津卷)为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：_____________________________
________________________________________________________________________。
(3)(2016·高考全国卷Ⅰ)写出如下流程图中“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

(4)(2016·高考全国卷Ⅰ)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为________(计算结果保留两位小数)。
(5)(2016·高考全国卷Ⅲ)欲使3 mol的VO2＋变为VO，则需要氧化剂KClO3至少为________mol。
(6)(2016·高考全国卷Ⅱ)联氨(N2H4)是一种常用的还原剂，可用于处理高压锅炉水中的氧，防止锅炉被腐蚀。理论上1 kg的联氨可除去水中溶解的O2__________________________kg。
解析：(1)I2做氧化剂，将S2O氧化成SO。
(2)该反应类型类似“钙基固硫”，该过程中发生反应：Mg(OH)2＋SO2===MgSO3＋H2O、2MgSO3＋O2===2MgSO4，故总反应方程式为2Mg(OH)2＋2SO2＋O2===2MgSO4＋2H2O。
(4)NaClO2在杀菌消毒的过程中被还原为Cl－，则1 mol NaClO2得到电子的物质的量为4 mol，1 mol Cl2被还原为Cl－时得到电子的物质的量为2 mol，故1 g NaClO2得到电子的物质的量为 mol，1 g Cl2得到电子的物质的量为 mol，根据“有效氯含量”的定义可知，NaClO2的有效氯含量为 mol÷ mol≈1.57。
(5)VO2＋变为VO，V的化合价由＋4价升高到＋5价，转移1e－，而氧化剂KClO3被还原为KCl，化合价由＋5价降低为－1价，转移6e－，故欲使3 mol VO2＋变为VO，需氧化剂KClO3的物质的量至少为3 mol×1÷6＝0.5 mol。
(6)发生的反应为N2H4＋O2===N2＋2H2O，理论上1 kg 的联氨可除去水中溶解的氧气的质量为1 kg÷32 g·mol－1×32 g·mol－1＝1 kg。
答案：(1)S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋
(2)2Mg(OH)2＋2SO2＋O2===2MgSO4＋2H2O
(3)2NaClO3＋H2SO4＋SO2===2NaHSO4＋2ClO2
(4)1.57
(5)0.5
(6)1

题组一　氧化还原反应相关概念的考查
1．Solvay法制取新型水处理剂ClO2 的化学方程式为2KClO3＋CH3OH＋H2SO4===2ClO2↑＋K2SO4＋HCHO＋2H2O。下列说法错误的是(　　)
A．KClO3在反应中得到电子
B．1 mol KClO3参加反应有2 mol电子转移
C．CH3OH在反应中被氧化
D．ClO2是还原产物
解析：选B。根据反应2KClO3＋CH3OH＋H2SO4===2ClO2↑＋K2SO4＋HCHO＋2H2O 可知，KClO3 中氯元素化合价由＋5价降到＋4价，得到电子被还原，做氧化剂，ClO2为还原产物；CH3OH中碳元素化合价由－2价升高到0价，失去电子被氧化，做还原剂，HCHO 为氧化产物。A.KClO3在反应中得到电子，选项A正确；B.1 mol KClO3参加反应有1 mol电子转移，选项B错误；C.CH3OH在反应中被氧化，做还原剂，选项C正确；D.ClO2 是还原产物，选项D正确。
2．下列说法正确的是(　　)
A．根据反应Cu＋H2SO4CuSO4＋H2↑可推知Cu的还原性比H2的强
B．向含有0.2 mol FeI2的溶液中加入0.25 mol Br2时，发生的反应为2Fe2＋＋4I－＋3Br2===2Fe3＋＋2I2＋6Br－
C．5NH4NO34N2↑＋2HNO3＋9H2O反应中发生氧化反应和发生还原反应的氮原子物质的量之比为 5∶3
D．因Cl2的氧化性强于I2的氧化性，所以置换反应I2＋2NaClO3===2NaIO3＋Cl2↑不能发生
解析：选C。电解过程是非自发的氧化还原反应，不能根据电解方程式来判断物质的氧化性和还原性强弱，A错误。由于还原性I－＞Fe2＋，Br2先与I－发生反应，剩余的Br2再与Fe2＋反应，此时FeI2与Br2的物质的量之比是4∶5，发生的反应为2Fe2＋＋8I－＋5Br2===2Fe3＋＋4I2＋10Br－，B错误。5NH4NO34N2↑＋2HNO3＋9H2O，该反应中氮元素化合价由－3价、＋5价变为0价，所以硝酸铵既是氧化剂又是还原剂，反应中发生氧化反应和发生还原反应的氮原子物质的量之比为5∶3，C正确。碘单质将＋5价的氯元素还原为氯气，说明碘单质的还原性强于氯气的还原性，遵循氧化还原反应规律，D错误。

理解概念抓实质，解题应用靠特征，即从氧化还原反应的实质——电子转移去分析理解有关概念，而在实际解题过程中，应从分析元素化合价有无变化这一氧化还原反应的特征入手。具体方法是找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。
题组二　氧化还原反应“强弱规律”的应用
3．已知常温下，在溶液中可发生如下反应：Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋，Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋。由此推断Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋的还原性由强到弱的顺序是(　　)
A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋　　　 B．Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋
C．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋ D．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋
解析：选A。根据氧化还原反应中还原剂的还原性大于还原产物的还原性，由两个离子方程式可以得到还原性的强弱顺序：Fe2＋＞Ce3＋，Sn2＋＞Fe2＋，故A项正确。
4．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是(　　)
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．Co2O3＋6HCl===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
解析：选A。Fe3＋能氧化I－，所以不可能生成FeI3，A错误，D正确；当Cl2少量时，I－先被氧化，B正确；由于Co2O3的氧化性强于Cl2，所以Co2O3能氧化Cl－得到Cl2，而Co2O3被还原为Co2＋，C正确。

假设法突破氧化还原反应能否进行
先假设选项中的化学反应能够发生，依据反应的方程式判断出各反应物与生成物的还原性或氧化性的强弱，然后再与题目提供的还原性或氧化性强弱顺序对照，若二者表示的还原性或氧化性强弱顺序一致，则此反应能够发生；若不一致，则此反应不能发生。
题组三　氧化还原反应“先后规律”的应用
5．(双选)向只含有Fe3＋、Cu2＋、H＋各0.1 mol及a mol SO的某溶液中(只来源于水电离的离子不考虑)加入足量锌粉，搅拌使其充分反应，下列说法中正确的是(　　)
A．当消耗0.1 mol Zn时，得到的还原产物为0.15 mol
B．反应结束时，可得到0.25 mol ZnSO4
C．当溶液中不再产生气泡时，溶液中大量存在的阳离子只有Zn2＋
D．最后生成的单质为Fe
解析：选AD。溶液中的铁离子氧化性最强，铁离子首先反应(得到亚铁离子)，其次铜离子反应，然后氢离子反应，最后亚铁离子反应。A.当消耗0.1 mol锌时，转移0.2 mol电子，反应消耗0.1 mol铁离子生成亚铁离子，还可以消耗0.05 mol铜离子生成铜，得到的还原产物亚铁离子为0.1 mol，铜为0.05 mol，总共0.15 mol，正确，选A；B.根据电荷守恒，反应结束，阳离子只有锌离子，锌离子带的电荷数等于原来阳离子的电荷数，原来阳离子的电荷数为0.1 mol×3 ＋0.1 mol×2＋0.1 mol＝0.6 mol，则锌离子为0.3 mol，错误，不选B；C.溶液中氢离子反应完全后，还有铁离子与锌反应生成的亚铁离子没有与锌反应，错误，不选C；D.亚铁离子最后和锌反应生成铁单质，正确，选D。
6．按要求书写离子方程式。
(1)向含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉：①只有红色物质析出；②有气泡冒出。
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________。
(2)向一定量的FeBr2溶液中分别通入①少量Cl2；②过量Cl2；③等量Cl2；④n(FeBr2)∶n(Cl2)＝4∶5反应。
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
(3)已知还原性：SO＞I－，向含a mol KI和a mol K2SO3的混合溶液中通入b mol Cl2。
①≥1：_________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②＝：________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③≤＜1：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)①2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，Cu2＋＋Fe===Cu＋Fe2＋
②2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，Cu2＋＋Fe===Fe2＋＋Cu，2H＋＋Fe===Fe2＋＋H2↑
(2)①2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
②2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－
③2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－
④4Fe2＋＋6Br－＋5Cl2===4Fe3＋＋3Br2＋10Cl－
(3)①Cl2＋SO＋H2O===SO＋2H＋＋2Cl－
②5Cl2＋4SO＋2I－＋4H2O===4SO＋I2＋8H＋＋10Cl－
③bCl2＋aSO＋aH2O＋2(b－a)I－===(b－a)I2＋aSO＋2aH＋＋2bCl－

熟记反应先后两大规律
(1)同一还原剂与多种氧化剂发生氧化还原反应的先后顺序：KMnO4(H＋)＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋。
(2)同一氧化剂与多种还原剂发生氧化还原反应的先后顺序：S2－＞SO(或HSO)＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－。
题组四　氧化还原反应“守恒规律”的应用
(一)氧化还原反应方程式的配平
7．(1)NaOCN与NaClO反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2，已知HCN、HOCN中N元素的化合价相同，则反应的离子方程式为_____________________________________。
(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)完成以下氧化还原反应的离子方程式：
(　　)MnO＋(　　)C2O＋________===
(　　)Mn2＋＋(　　)CO2↑＋________
(4)完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式：
(　　)ClO＋(　　)Fe2＋＋(　　)________===(　　)Cl－＋(　　)Fe3＋＋(　　)________
答案：(1)2OCN－＋3ClO－===CO＋CO2↑＋3Cl－＋N2↑
(2)4Ag＋4NaClO＋2H2O===4AgCl＋4NaOH＋O2↑
(3)2　5　16H＋　2　10　8H2O
(4)1　6　6　H＋　1　6　3　H2O
(二)得失电子守恒在氧化还原反应计算中的应用
8．24 mL 5 mol/L的Na2SO3溶液恰好与20 mL 2 mol/L的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr在还原产物中的化合价为(　　)
A．＋2 B．＋3
C．＋4 D．＋5
解析：选B。n(Na2SO3)＝0.024 L×5 mol/L＝0.12 mol，n(K2Cr2O7)＝0.020 L×2 mol/L＝0.04 mol，硫元素化合价由＋4价升高到＋6价，设铬元素化合价由＋6价降低为x价，根据得失电子守恒可得0.12 mol×2＝0.04 mol×(6－x)×2，x＝＋3。
9．某废水中含有Cr2O，为了处理有毒的Cr2O，需要先测定其浓度：取20 mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3＋)。用 c2 mol·L－1KMnO4溶液滴定过量的Fe2＋至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O)为(用代数式表示)(　　)
A. mol·L－1
B. mol·L－1
C. mol·L－1
D. mol·L－1
解析：选A。本题有关反应的离子方程式为Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，5Fe2＋＋MnO＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O。利用得失电子守恒列等式：c1 mol·L－1×V1 mL×10－3L·mL－1＝20 mL×10－3L·mL－1×6c(Cr2O)＋5c2 mol·L－1×V2 mL×10－3L·mL－1，解得：c(Cr2O)＝ mol·L－1。
10．足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体，将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L－1的NaOH溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，则消耗NaOH溶液的体积是(　　)
A．60 mL
B．45 mL
C．30 mL
D．15 mL
解析：选A。由题意知：HNO3 ，则Cu失去的电子数与O2得到的电子数相等，即n(Cu)＝2n(O2)＝2×＝0.15 mol，据Cu2＋与NaOH反应的数量关系可知：n(NaOH)＝2n(Cu2＋)＝0.3 mol，V(NaOH)＝＝0.06 L＝60 mL。

电子守恒法解题的思维流程
(1)找出反应中的氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)找出一个原子或离子得失电子数目，从而确定1 mol氧化剂或还原剂得失电子数目(注意化学式中原子或离子个数，如1 mol K2Cr2O7被还原为Cr3＋得电子数是3×2NA)。
(3)根据题目中各物质的物质的量和得失电子守恒列出等式：n(氧化剂)×变价原子数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子数×化合价变化值，从而求算出答案。
　离子反应

1．正确书写离子方程式的两个关键点
化学式拆写“二注意”
(1)需要拆分的物质：强酸、强碱、可溶性盐；
(2)特殊情况需拆分的物质：微溶物的澄清溶液、浓盐酸、浓硝酸(浓硫酸不能拆)等
方程式遵循“三守恒”
原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒
2.限定条件的离子方程式的书写方法
(1)定量型：常用“以少定多”的方法进行书写。
(2)过量型：常用“少定多变”的方法进行书写。
3．突破离子共存的四大题设“陷阱”
条件类型
常见表述
误点点拨
常见
的限
制条
件
“无色”
Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO等有色离子不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13”
溶液显酸性或碱性
“因发生氧化还原反应而不能大量共存”
只能是氧化性离子和还原性离子不共存，并不是其他离子反应，同时要注意溶液酸碱性的影响
“透明”
“透明”也可“有色”
常见的隐含条件
“与Al反应放出H2”
溶液既可能显酸性又可能显碱性
“由水电离出的c(H＋)＝1×10－12mol·L－1”的溶液
溶液既可能显酸性又可能显碱性
“通入足量的NH3”
与NH3·H2O反应的离子不能存在
含有大量Fe3＋的溶液
酸性溶液并具有强氧化性
含有大量AlO、S2－的溶液
碱性溶液
含有大量NO的溶液
H＋与还原性离子不能大量共存
相互促进水解
NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合
存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍然能大量共存
Al3＋与CO、HCO、AlO、HS－、S2－；Fe3＋与CO、HCO、AlO、ClO－
相互促进水解，生成沉淀或气体，不能大量共存
题干要求
(1)“一定大量共存”
(2)“可能大量共存”
(3)“不能大量共存”
审清关键字词
4.常见离子的检验
(1)常见阳离子的检验

(2)常见阴离子的检验


角度一　离子方程式的正误判断
1．(2019·高考江苏卷)下列指定反应的离子方程式正确的是(　　)
A．室温下用稀NaOH溶液吸收Cl2：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O
B．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2：Al＋2OH－===AlO＋H2↑
C．室温下用稀HNO3溶解铜：Cu＋2NO＋2H＋===Cu2＋＋2NO2↑＋H2O
D．向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3＋2H＋===H2SiO3↓＋2Na＋
解析：选A。A项，Cl2与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O，正确；B项，题给离子方程式不符合电荷守恒与得失电子守恒，错误；C项，稀HNO3与Cu发生反应生成NO，错误；D项，Na2SiO3为可溶性的钠盐，应拆开，错误。
2．(2018·高考江苏卷)下列指定反应的离子方程式正确的是(　　)
A．饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应：CO＋CaSO4CaCO3＋SO
B．酸化NaIO3和NaI的混合溶液：I－＋IO＋6H＋===I2＋3H2O
C．KClO碱性溶液与Fe(OH)3反应：3ClO－＋2Fe(OH)3===2FeO＋3Cl－＋4H＋＋H2O
D．电解饱和食盐水：2Cl－＋2H＋Cl2↑＋H2↑
解析：选A。CaSO4固体在离子方程式中不能拆开，CO与CaSO4可结合成更难溶的CaCO3，符合沉淀溶解平衡的移动规律，A项正确；离子方程式的书写不遵循得失电子守恒以及电荷守恒，B项错误；碱性溶液中不可能生成H＋，C项错误；电解NaCl溶液，阴极上水电离出来的H＋放电，水为弱电解质，在离子方程式中不可拆开，故应写成2Cl－＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2OH－，D项错误。
3．(2017·高考江苏卷)下列指定反应的离子方程式正确的是(　　)
A．钠与水反应：Na＋2H2O===Na＋＋2OH－＋H2↑
B．电解饱和食盐水获取烧碱和氯气：2Cl－＋2H2OH2↑＋Cl2↑＋2OH－
C．向氢氧化钡溶液中加入稀硫酸：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O
D．向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水：Ca2＋＋HCO＋OH－===CaCO3↓＋H2O
解析：选B。电荷不守恒，A项错误；OH－、H＋和H2O前面的系数应为2，C项错误；碳酸氢铵电离出的NH也可与OH－反应，D项错误。
4．(2016·高考江苏卷)下列指定反应的离子方程式正确的是(　　)
A．将铜丝插入稀硝酸中：Cu＋4H＋＋2NO===Cu2＋＋2NO2↑＋H2O
B．向Fe2(SO4)3溶液中加入过量铁粉：Fe3＋＋Fe===2Fe2＋
C．向Al2(SO4)3溶液中加入过量氨水：Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH
D．向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3＋2H＋===H2SiO3↓＋2Na＋
解析：选C。A项，Cu与稀HNO3反应生成NO，错误；B项，电荷不守恒，错误；C项，Al(OH)3不溶于氨水，正确；D项，Na2SiO3为可溶性盐，应写成离子形式，错误。
角度二　离子共存
5．(2019·高考江苏卷)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaOH溶液：Na＋、K＋、CO、AlO
B．0.1 mol·L－1 FeCl2溶液：K＋、Mg2＋、SO、MnO
C．0.1 mol·L－1 K2CO3溶液：Na＋、Ba2＋、Cl－、OH－
D．0.1 mol·L－1 H2SO4溶液：K＋、NH、NO、HSO
解析：选A。A项，题给四种离子在碱性条件下均能大量存在，正确；B项，MnO可以氧化Fe2＋，错误；C项，CO与Ba2＋会发生反应生成BaCO3沉淀，错误；D项，H＋可以与HSO反应生成SO2，且酸性条件下NO会氧化HSO生成SO，错误。
6．(2018·高考江苏卷)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 KI溶液：Na＋、K＋、ClO－、OH－
B．0.1 mol·L－1 Fe2(SO4)3溶液：Cu2＋、NH、NO、SO
C．0.1 mol·L－1 HCl溶液：Ba2＋、K＋、CH3COO－、NO
D．0.1 mol·L－1 NaOH溶液：Mg2＋、Na＋、SO、HCO
解析：选B。I－与ClO－能发生氧化还原反应，A项错误；CH3COO－与H＋结合生成CH3COOH，C项错误；Mg2＋、HCO均会与OH－发生反应，D项错误。
7．(2017·高考江苏卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．无色透明的溶液中：Fe3＋、Mg2＋、SCN－、Cl－
B．c(H＋)/c(OH－)＝1×10－12的溶液中：K＋、Na＋、CO、NO
C．c(Fe2＋)＝1 mol·L－1的溶液中：K＋、NH、MnO、SO
D．能使甲基橙变红的溶液中：Na＋、NH、SO、HCO
解析：选B。Fe3＋为黄色，且Fe3＋与SCN－反应会生成红色的Fe(SCN)3，A项错误；c(H＋)＜c(OH－)，溶液显碱性，题述中四种离子与OH－可以大量共存，B项正确；MnO可以氧化Fe2＋，C项错误；能使甲基橙变红的溶液呈酸性，H＋与溶液中的HCO反应可生成CO2和H2O，二者不能大量共存，D项错误。
8．(2016·高考江苏卷)制备(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的实验中，需对过滤出产品的母液(pH