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    2021届高考化学人教版一轮创新教学案:第6章第20讲 盖斯定律及反应热的计算

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    2021届高考化学人教版一轮创新教学案:第6章第20讲 盖斯定律及反应热的计算

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    20讲 盖斯定律及反应热的计算1.利用盖斯定律计算反应热(1)盖斯定律的内容不论化学反应是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。即化学反应的反应热只与反应体系的始态终态有关,而与反应的途径无关。(2)特点反应的热效应只与始态、终态有关,与途径无关。反应热总值一定,如图表示始态到终态的反应热。ΔHΔH1ΔH2ΔH3ΔH4ΔH5(3)盖斯定律的意义盖斯定律在生产和科学研究中有很重要的意义。有些反应的反应热虽然无法直接测得,但可通过间接的方法测定。如:C(s)O2(g)===CO(g)反应的ΔH无法直接测得,但下列两个反应的ΔH可以直接测得:C(s)O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol1CO(g)O2(g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol1则在此温度下C(s)O2(g)===CO(g)反应的ΔHΔH1ΔH2=-110.5_kJ·mol12依据键能计算ΔH的方法(1)计算公式:ΔH反应物的键能总和-生成物的键能总和。(2)根据键能计算反应热的关键是正确找出反应物和生成物所含共价键的数目。如:1 mol NH3中含有3 mol N—H键。1.判断正误,正确的画,错误的画“×”,并指明错因。(1)C(石墨,s)===C(金刚石,s) ΔH>0,说明石墨不如金刚石稳定。(×)错因:能量越低越稳定,即石墨比金刚石稳定。(2)已知:500 30 MPa下,N2(g)3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1;将1.5 mol H2和过量的N2在此条件下充分反应,放出热量46.2 kJ(×)错因:此反应是可逆反应,不能进行完全,1.5_mol_H2不能完全转化为NH3,放出的热量小于46.2_kJ(3)已知相同条件下2SO2(g)O2(g)2SO3(g) ΔH1,反应2SO2(s)O2(g)2SO3(g) ΔH2,则ΔH1H2(×)错因:ΔH越小,放出的热量越多,固态SO2转化为SO3(g)时放出的热量应小于气态SO2转化为SO3(g)放出的热量,即ΔH1H2(4)H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH12H2(g)O2(g)===2H2O(l) ΔH2中的ΔH1ΔH2(×)错因:ΔH的数值与方程式中的分子式前面的系数成正比,即ΔH2H12教材改编题(据人教选修四P14T6)FeSO4可转化为FeCO3FeCO3在空气中加热反应可制得铁系氧化物材料。已知25 101 kPa时:4Fe(s)3O2(g)===2Fe2O3(s)ΔH=-1648 kJ·mol1 C(s)O2(g)===CO2(g)ΔH=-393 kJ·mol1 2Fe(s)2C(s)3O2(g)===2FeCO3(s)ΔH=-1480 kJ·mol1 FeCO3在空气中加热反应生成Fe2O3的热化学方程式是____________________________________________答案 4FeCO3(s)O2(g)===2Fe2O3(s)4CO2(g)ΔH=-260 kJ·mol1考点一 盖斯定律及应用[解析] 根据盖斯定律,反应可得反应,则ΔH3ΔH1ΔH2100.3 kJmol1(11.0 kJ·mol1)89.3 kJ·mol1[答案] +89.3利用盖斯定律计算反应热的一般步骤1.在298 K101 kPa时,已知:2H2O(g)===O2(g)2H2(g) ΔH1Cl2(g)H2===2HCl(g) ΔH22Cl2(g)2H2O(g)===4HCl(g)O2(g) ΔH3ΔH3ΔH1ΔH2间的关系正确的是(  )AΔH3ΔH1H2  BΔH3ΔH1ΔH2CΔH3ΔH1H2  DΔH3ΔH1ΔH2答案 A解析 根据盖斯定律,由×2可以得到,故ΔH1H2ΔH3A正确。2(2019·长春外国语学校高三期末)氧化还原法消除NOx的转化如下:NONO2N2已知:NO(g)O3(g)===NO2(g)O2(g)ΔH=-200.9 kJ·mol12NO(g)O2(g)===2NO2(g)ΔH=-116.2 kJ·mol1则反应的热化学方程式为__________________________________________________________答案 3NO(g)O3(g)===3NO2(g)ΔH=-317.1 kJ·mol1解析 根据盖斯定律,目标反应等于,所以反应的热化学方程式为3NO(g)O3(g)===3NO2(g) ΔH=-317.1 kJ·mol1 
    考点二 根据键能计算反应热[解析] 化学反应的焓变应该等于反应物键能减去生成物的键能,所以焓变为(4×4132×745) kJ·mol1(2×10752×436) kJ·mol1=+120 kJ·mol1[答案] +120 kJ·mol1熟悉常见物质中化学键的数目1 mol物质CO2(C===O)CH4(C—H)P4(P—P)SiO2(Si—O)石墨(C—C)金刚石(C—C)Si(Si—Si)化学键数2NA4NA6NA4NA1.5NA2NA2NA3(2019·山西大学附中模拟)根据键能数据估算CH4(g)4F2(g)===CF4(g)4HF(g)的反应热ΔH(  )化学键C—HC—FH—FF—F键能/(kJ·mol1)414489565155A.-485 kJ·mol1  B.+485 kJ·mol1C.+1940 kJ·mol1  D.-1940 kJ·mol1答案 D解析 ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和=414 kJ·mol1×4155 kJ·mol1×4489 kJ·mol1×4565 kJ·mol1×4=-1940 kJ·mol14已知:C(s)H2O(g)===CO(g)H2(g)ΔHa kJ·mol12C(s)O2(g)===2CO(g) ΔH=-220 kJ·mol1H—HO===OO—H键的键能分别为436 kJ·mol1496 kJ·mol1462 kJ·mol1,则a(  )A.-332  B.-118 C.+350  D.+130答案 D解析 根据盖斯定律,由题给的两个热化学方程式可得:2H2O(g)===2H2(g)O2(g) ΔH=+(2a220) kJ·mol1,则有:4×462 kJ·mol12×436 kJ·mol1496 kJ·mol1(2a220) kJ·mol1,解得a=+130,故选项D正确。考点三 反应热大小的比较[解析] 1 mol CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,为吸热反应,故ΔH101 mol CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,为放热反应,故ΔH20,1 mol CuSO4·5H2O(s)溶于水可以分为两个过程,先分解成1 mol CuSO4(s)5 mol水,然后1 mol CuSO4(s)再溶于水,CuSO4·5H2O的分解为吸热反应,即ΔH30,根据盖斯定律得到关系式ΔH1ΔH2ΔH3,分析得到答案:ΔH1ΔH3[答案] B比较反应热大小的注意要点1反应物和生成物的状态物质的气、液、固三态的变化与反应热关系:2ΔH的符号:比较反应热大小时不要只比较ΔH数值的大小,还要考虑其符号。3化学计量数:当反应物和生成物的状态相同时,化学计量数越大,放热反应的ΔH越小,吸热反应的ΔH越大。4根据反应物的本性比较等物质的量的不同物质与同一种物质反应时,性质不同其反应热不同,一般情况,等物质的量的不同金属或非金属与同一物质发生反应,金属或非金属越活泼,反应就越容易,放出的热量就越多,ΔH越小。如:(1)2K(s)2H2O(l)===2KOH(aq)H2(g) ΔH12Na(s)2H2O(l)===2NaOH(aq)H2(g) ΔH2ΔH1H2(2)H2(g)Cl2(g)===2HCl(g) ΔH3H2(g)Br2(g)===2HBr(g) ΔH4ΔH3H45对于燃烧反应,燃烧越充分放出的热量就越多,ΔH越小。如:2C(s)O2(g)===2CO(g) ΔH12C(s)2O2(g)===2CO2(g) ΔH2ΔH1H26对于可逆反应,若正反应为放热反应,反应正向进行的程度越大,则反应放出的热量就越多,若正反应为吸热反应,反应程度越大,则反应吸收的热量就越多。7正确理解可逆反应的反应热H),如:N2(g)3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1中的92.4 kJ1 mol N2(g)3 mol H2(g)完全反应生成2 mol NH3(g)时放出的热量。5.下列各组变化中,反应热前者小于后者的有(  )CH4(g)2O2(g)===CO2(g)2H2O(l) ΔH1CH4(g)2O2(g)===CO2(g)2H2O(g) ΔH22H2(g)O2(g)===2H2O(l) ΔH1H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH2CaCO3(s)===CaO(s)CO2(g) ΔH1CaO(s)H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH2A①②③  B①② C①③  D②③答案 B解析 ΔH1ΔH2均小于零,由于H2O(l)===H2O(g)吸收能量,故H1|>|ΔH2|,因此ΔH1H2ΔH1H2,又ΔH1ΔH2均小于零,所以ΔH1H2ΔH1>0ΔH2<0,所以ΔH1H2。故选B6.已知下列四个热化学方程式H的单位均为kJ/mol)NH4Cl(s)===NH3(g)HCl(g) ΔH1a()Ba(OH)2·8H2O(s)===BaO(s)9H2O(l) ΔH2b()2NH4Cl(s)Ba(OH)2·8H2O(s)===BaCl2(aq)2NH3(g)10H2O(l) ΔH3c()BaO(s)2HCl(aq)===BaCl2(aq)H2O(l) ΔH4d()其中abc均大于0HCl气体溶解于水,溶液温度升高。由此可知下列判断一定正确的是(  )Ad<0  Bc<2abdCc2abd  Dc>2abd答案 B解析 通过给出的信息无法判断反应()是放热反应还是吸热反应,A错误;根据题目提示信息可得:HCl(g)===HCl(aq) ΔH5e<0,由盖斯定律可确定c2abd2e,故c(2abd)<0,即c<2abdB正确,CD错误。  建议用时:40分钟   满分:100一、选择题(每题7分,共70)1.下列依据热化学方程式得出的结论正确的是(  )A.已知NaOH(aq)HCl(aq)===NaCl(aq)H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol1,则含40.0 g NaOH的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出小于57.3 kJ的热量B.已知2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ·mol1,则氢气的燃烧热为241.8 kJ·mol1C.已知2C(s)2O2(g)===2CO2(g) ΔHa 2C(s)O2(g)===2CO(g) ΔHb,则abD.已知P(白磷,s)===P(红磷,s) ΔH0,则白磷比红磷稳定答案 A解析 稀的强酸和强碱溶液发生中和反应生成1 mol水时所放出的热量为57.3 kJ,醋酸是弱酸,其电离过程是吸热过程,40.0 g1 mol NaOH的稀溶液与稀醋酸完全中和,放出小于57.3 kJ的热量,故A正确;氢气的燃烧热必须是生成液态水的过程所放出的热量,故B错误;焦炭完全燃烧放出的热量高于不完全燃烧放出的热量,焓变是负值,即ab,故C错误;P(白磷,s)===P(红磷,s) ΔH0,所以红磷的能量低于白磷的能量,所以白磷不如红磷稳定,故D错误。2.已知强酸与强碱的稀溶液发生中和反应的热化学方程式为H(aq)OH(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol1,又知电解质的电离是吸热过程。向1 L 0.5 mol·L1NaOH溶液中加入下列物质:稀醋酸 浓硫酸 稀硝酸,恰好完全反应。其焓变ΔH1ΔH2ΔH3的关系是(  )AΔH1ΔH2ΔH3  BΔH1ΔH3ΔH2CΔH1ΔH3ΔH2  DΔH1ΔH3ΔH2答案 D解析 因为醋酸是弱电解质,电离时吸热,浓硫酸溶于水时放热,故中和反应时放出的热量Q(浓硫酸)Q(稀硝酸)Q(稀醋酸),又因放热反应中,ΔH为负值,即ΔH=-Q,故ΔH2ΔH3ΔH13(2019·北京海淀高三期末)以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水是一种高效、环保的制氢方法,其流程图如下:相关反应的热化学方程式为:反应SO2(g)I2(g)2H2O(l)===2HI(aq)H2SO4(aq) ΔH1=-213 kJ·mol1反应H2SO4(aq)===SO2(g)H2O(l)O2(g)ΔH2=+327 kJ·mol1反应2HI(aq)===H2(g)I2(g)ΔH3=+172 kJ·mol1下列说法不正确的是(  )A.该过程实现了太阳能到化学能的转化BSO2I2对总反应起到了催化剂的作用C.总反应的热化学方程式为:2H2O(l)===2H2(g)O2(g) ΔH=+286 kJ·mol1D.该过程降低了水分解制氢反应的活化能,但总反应的ΔH不变答案 C解析 反应+反应+反应,得到H2O(l)===H2(g)O2(g) ΔH(213327172) kJ·mol1=+286 kJ·mol1,故C错误。4.由金红石TiO2制取单质Ti,涉及的步骤为TiO2TiCl4Ti。已知:C(s)O2(g)===CO2(g) ΔH12CO(g)O2(g)===2CO2(g) ΔH2TiO2(s)2Cl2(g)===TiCl4(s)O2(g) ΔH3则反应TiO2(s)2Cl2(g)2C(s)===TiCl4(s)2CO(g)ΔH(  )AΔH3H1H2  BΔH3ΔH1ΔH2CΔH3H1ΔH2  DΔH3ΔH1H2答案 C解析 根据盖斯定律,由2×,可得TiO2(s)2Cl2(g)2C(s)===TiCl4(s)2CO(g) ΔHH1ΔH2ΔH3,故C正确。5.已知:H2(g)O2(g)===H2O(g) ΔH1a kJ·mol12H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH2b kJ·mol1H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH3c kJ·mol12H2(g)O2(g)===2H2O(l) ΔH4d kJ·mol1下列关系式中正确的是(  )Aa<c<0  Bb>d>0C2ab<0  D2cd>0答案 C解析 氢气燃烧为放热反应,ΔH<0,气态水液化放出热量,故生成液态水放出的热量多,但ΔH小,故c<a<0A错误;同理,d<b<0B错误;热化学方程式中化学计量数表示物质的量,化学计量数增大一倍,ΔH为原来的2倍,故2ab<0C正确;同理,2cd<0D错误。6.用H2O2H2SO4的混合溶液可溶出废旧印刷电路板上的铜。已知:Cu(s)2H(aq)===Cu2(aq)H2(g)ΔH=+64.39 kJ·mol12H2O2(l)===2H2O(l)O2(g)ΔH=-196.46 kJ·mol1H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.84 kJ·mol1H2SO4溶液中,CuH2O2反应生成Cu2(aq)H2O(l)的反应热ΔH等于(  )A.-417.91 kJ·mol1  B.-319.68 kJ·mol1C.+546.69 kJ·mol1  D.-448.46 kJ·mol1答案 B解析 将已知反应从上到下依次标记为,则×得:Cu(s)H2O2(l)2H(aq)===Cu2(aq)2H2O(l) ΔH=-319.68 kJ·mol17.已知:2H2(g)O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol12CH3OH(l)3O2(g)===2CO2(g)4H2O(l)ΔH=-1452 kJ·mol1H(aq)OH(aq)===H2O(l)ΔH=-57.3 kJ·mol1下列说法正确的是(  )AH2(g)的燃烧热为142.9 kJ·mol1B.同质量的H2(g)CH3OH(l)完全燃烧,H2(g)放出的热量多C.H2SO4(aq)Ba(OH)2(aq)===BaSO4(s)H2O(l) ΔH=-57.3 kJ·mol1D3H2(g)CO2(g)===CH3OH(l)H2O(l)ΔH=+131.4 kJ·mol1答案 B解析 根据燃烧热的定义可知,H2(g)的燃烧热为285.8 kJ·mol1A错误;2 mol(4 g) H2(g)完全燃烧放出571.6 kJ的热量,2 mol(64 g) CH3OH(l)完全燃烧放出1452 kJ的热量,故单位质量的H2(g)放出的热量多,B正确;中和反应是放热反应,硫酸和氢氧化钡反应生成硫酸钡沉淀的过程也是放热的,所以反应ΔH<57.3 kJ·mol1C错误;将题干中的热化学方程式依次编号为①②③,根据盖斯定律,由,可得热化学方程式:3H2(g)CO2(g)===CH3OH(l)H2O(l) ΔH=-131.4 kJ·mol1D错误。8.已知:2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH1H2(g)Cl2(g)===2HCl(g) ΔH24HCl(g)O2(g)===2Cl2(g)2H2O(g) ΔH3N2(g)3H2(g)2NH3(g) ΔH42NH3(g)3Cl2(g)===N2(g)6HCl(g) ΔH5下列关于上述反应焓变的判断正确的是(  )AΔH10ΔH20  BΔH30ΔH40CΔH2ΔH4ΔH5  DΔH3ΔH1H2答案 D解析 2H2(g)O2(g)===2H2O(g)属于放热反应,ΔH10H2(g)Cl2(g)===2HCl(g)属于放热反应,ΔH20N2(g)3H2(g)2NH3(g)属于放热反应,ΔH40,故AB错误。根据盖斯定律:ΔH2H4ΔH5)×,故C错误。根据盖斯定律:ΔH3ΔH1H2,所以D是正确的。9.氢气、铝、铁都是重要的还原剂。已知下列反应的热化学方程式,下列关于反应的焓变判断正确的是(  )2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH13H2(g)Fe2O3(s)===2Fe(s)3H2O(g) ΔH22Fe(s)O2(g)===Fe2O3(s) ΔH32Al(s)O2(g)===Al2O3(s) ΔH42Al(s)Fe2O3(s)===Al2O3(s)2Fe(s) ΔH5AΔH1<0 ΔH3>0  BΔH5<0 ΔH4H3CΔH1ΔH2ΔH3  DΔH3ΔH4ΔH5答案 B解析 将题给的5个热化学方程式依次编号为,其中分别表示H2Fe燃烧的热化学方程式,燃烧均为放热反应,则ΔH1<0ΔH3<0,故A错误;铝热反应为放热反应,故ΔH5<0;根据盖斯定律,由可得:2Al(s)Fe2O3(s)===Al2O3(s)2Fe(s) ΔH5ΔH4ΔH3<0,则ΔH4H3,故B正确;根据盖斯定律,由()×可得:2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH1H2ΔH3),故C错误;ΔH5ΔH4ΔH3,则ΔH3ΔH4ΔH5,故D错误。10.用H2可将工业废气中的NO催化还原成N2,其能量转化关系如下所示,则NO(g)H2(g)===N2(g)H2O(g)ΔH(  )A0.5(abcd) kJ·mol1B0.5(cadb) kJ·mol1C0.5(cdab) kJ·mol1D0.5(bdac) kJ·mol1答案 A解析 根据题图知,NO中键能为0.5a kJ·mol1N2中键能为c kJ·mol1H2中键能为0.5b kJ·mol1H—O的键能为0.25d kJ·mol1,故该反应中ΔH0.5a kJ·mol10.5b kJ·mol10.5(abcd) kJ·mol1二、非选择题(30)11(13)(1)如图是1 mol NO2(g)1 mol CO(g)反应生成CO2(g)NO(g)过程中的能量变化示意图,已知E1134 kJ·mol1E2368 kJ·mol1,若在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E1的变化是________(增大”“减小不变,下同)ΔH的变化是________请写出NO2CO反应的热化学方程式:________________________________________________________________________(2)甲醇质子交换膜燃料电池中将甲醇蒸气转化为氢气的两种反应的热化学方程式如下:CH3OH(g)H2O(g)===CO2(g)3H2(g)ΔH=+49.0 kJ·mol1CH3OH(g)O2(g)===CO2(g)2H2(g)ΔH=-192.9 kJ·mol1又知H2O(g)===H2O(l)   ΔH=-44 kJ·mol1,则甲醇蒸气燃烧为液态水的热化学方程式为________________________________________________________________________答案 (1)减小 不变 NO2(g)CO(g)===CO2(g)NO(g)ΔH=-234 kJ·mol1(2)CH3OH(g)O2(g)===CO2(g)2H2O(l)ΔH=-764.7 kJ·mol1解析 (1)观察图,E1应为正反应的活化能,加入催化剂反应的活化能降低,但是ΔH不变;由题图可知该反应为放热反应,1 mol NO2(g)1 mol CO(g)反应生成CO2(g)NO(g)的反应热数值即反应物和生成物的能量差,因此该反应的热化学方程式为NO2(g)CO(g)===CO2(g)NO(g)   ΔH=-234 kJ·mol1(2)观察方程式,利用盖斯定律,将所给热化学方程式如下运算:×3×2×2,即可得出甲醇蒸气燃烧的热化学方程式。12(17)(1)(2019·河南南阳市高三期末质量评估)铁及其化合物在生产生活中应用最广泛,炼铁技术和含铁新材料的应用倍受关注。利用铁的氧化物循环裂解水制氢气的过程如下图所示。整个过程与温度密切相关,当温度低于570 时,发生反应Fe3O4(s)4CO(g)3Fe(s)4CO2(g),阻碍循环反应的进行。已知:()Fe3O4(s)CO(g)3FeO(s)CO2(g)ΔH1=+19.3 kJ·mol1()3FeO(s)H2O(g)Fe3O4(s)H2(g)ΔH2=-57.2 kJ·mol1()C(s)CO2(g)2CO(g)ΔH3=+172.4 kJ·mol1铁氧化物循环裂解水制氢气总反应的热化学方程式是________________________________________(2)(2019·湖北八校高三联考)标准摩尔生成焓是指在25 101 kPa,最稳定的单质生成1 mol化合物的焓变。已知25 101 kPa时存在:2C2H6(g)7O2(g)===4CO2(g)6H2O(l)ΔH=-3116 kJ·mol1C(石墨,s)O2(g)===CO2(g)ΔH=-393.5 kJ·mol12H2(g)O2(g)===2H2O(l)ΔH=-571.6 kJ·mol1写出表示乙烷标准摩尔生成焓的热化学方程式:________________________________________________________________________(3)(2019·北京师大附中高三期中)某温度时,A元素单质与H2反应生成气态H2X的热化学方程式如下:O2(g)H2(g)===H2O(g)ΔH=-242 kJ·mol1S(g)H2(g)===H2S(g) ΔH=-20 kJ·mol1Se(g)H2(g)H2Se(g) ΔH=+81 kJ·mol1下列说法正确的是(  )A.稳定性:H2O<H2S<H2SeB.降温有利于SeH2反应生成H2SeCO2(g)2H2S(g)===2H2O(g)2S(g) ΔH=-444 kJ·mol1D.随着核电荷数的增加,A族元素单质与H2的化合反应越容易发生答案 (1)C(s)H2O(g)===H2(g)CO(g)ΔH=+134.5 kJ·mol1(2)2C(石墨,s)3H2(g)===C2H6(g)ΔH=-86.4 kJ·mol1(3)C解析 (1)根据盖斯定律,将()()()得:C(s)H2O(g)===H2(g)CO(g) ΔH=+134.5 kJ·mol1(2)根据盖斯定律,由(3×)×2×可得表示乙烷标准摩尔生成焓的热化学方程式:2C(石墨,s)3H2(g)===C2H6(g) ΔH=-86.4 kJ·mol1(3)同一主族,从上到下,非金属性逐渐减弱,因此稳定性:H2O>H2S>H2Se,故A错误;Se(g)H2(g)H2Se(g)对应的ΔH>0,说明该反应正向吸热,降温使得反应向放热的方向移动,即逆向移动,不利于生成H2Se,故B错误;将已知热化学方程式依次编号为,根据盖斯定律,由2×()可得:O2(g)2H2S(g)===2H2O(g)2S(g) ΔH=-444 kJ·mol1,故C正确;随着核电荷数的减小,A族元素的非金属性逐渐增强,与氢原子形成的共价键越强,放出的热量越多,生成物越稳定,A族元素的单质与H2的化合反应越容易发生,故D错误。

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