2021届高考化学（江苏专用）一轮教师用书：专题8第2单元　溶液的酸碱性

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水的电离
1．水的电离
(1)水是极弱的电解质，其电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。
(2)25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7ml·L－1；任何水溶液中，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)都相等。
2．水的离子积
3．c(H＋)与c(OH－)的反比关系图像
(1)A、B线表示的温度AKw，平衡左移。或加入酸，H＋与OH－反应生成H2O，水增多，实质仍是水的电离左移。
2．25 ℃时，pH＝4的醋酸溶液与NH4Cl溶液中c(H＋)H2O相等吗？为什么？
[答案] 不相等，醋酸电离出的H＋抑制水的电离，而NH4Cl电离出的NHeq \\al(＋,4)结合OH－，促进了水的电离。
◎命题点1 水的电离和影响因素
1．25 ℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－ ΔH>0，下列叙述正确的是( )
A．向水中加入Na2CO3固体，平衡逆向移动，c(H＋)减小，c(OH－)增大
B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw增大
C．向水中加入少量固体CH3COOH，平衡逆向移动，c(H＋)增大
D．将水加热，Kw增大，c(H＋)不变
[答案] C
2．在不同温度下，水溶液中c(H＋)与c(OH－)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是( )
A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法
B．b点对应的醋酸中由水电离出的c(H＋)＝10－6 ml·L－1
C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw
D．T ℃时，0.05 ml·L－1 Ba(OH)2溶液的pH＝11
D [a点对应的c(H＋)和c(OH－)相等，c点对应的c(H＋)和c(OH－)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是10－14，c点和d点的Kw都是10－12，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离出的c水(H＋)与溶液中的c(OH－)相等，即b点时c水(H＋)＝c(OH－)＝10－8ml·L－1，B、C均错误；T ℃时，Kw＝10－12,0.05 ml·L－1 Ba(OH)2溶液中c(H＋)＝10－11 ml·L－1，pH＝11，D正确。]
◎命题点2 溶液中水电离出的c(H＋)H2O或c(OH－)H2O的计算
3．(2019·韶关模拟)已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 ml·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是 ( )
A．该温度高于25 ℃
B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 ml·L－1
C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离
D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的c(H＋)减小
D [A项，Kw＝1×10－6×1×10－6＝1×10－12，温度高于25 ℃；B、C项，NaHSO4电离出的H＋抑制H2O电离，c(H＋)H2O＝c(OH－)＝1×10－10 ml·L－1；D项，加H2O稀释，c(H＋)减小，H＋对H2O电离的抑制减小，c(H＋)H2O增大。]
4．(1)25 ℃，pH＝10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)H2O分别为________，________。
(2)25 ℃，pH＝4的溶液中，水电离出的c(H＋)H2O为________。
(3)25 ℃，溶液中c(H＋)H2O＝1×10－10 ml·L－1的溶液的pH为________；溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4 ml·L－1的溶液的pH为________。
[答案] (1)1×10－10 ml·L－1 1×10－4 ml·L－1
(2)1×10－10 ml·L－1或1×10－4 ml·L－1
(3)4或10 4或10
溶液中c(H＋)H2O或c(OH－)H2O的计算
(1)酸溶液eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(cH＋＝c酸H＋＋c水H＋,c水OH－＝c水H＋＝cOH－))酸溶液中，H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离。
(2)碱溶液eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(cOH－＝c碱OH－＋c水OH－,c水H＋＝c水OH－＝cH＋))
碱溶液中，OH－来源于碱的电离和水的电离，而H＋只来源于水的电离。
(3)水解呈酸性的盐溶液：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(H＋)。水电离出的OH－部分结合弱碱离子生成弱碱而减小。
(4)水解呈碱性的盐溶液：c(OH－)H2O＝c(H＋)H2O＝c(OH－)。水电离出的H＋部分结合酸根而减小。
注意：溶液的酸、碱性一定要分清是酸、碱引起还是盐水解引起。
◎命题点3 酸碱反应过程中c(H＋)H2O或c(OH－)H2O
5．(2018·郑州一模)常温下，向20 mL 0.1 ml·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离出的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
则下列说法正确的是( )
A．常温下，NH3·H2O的电离常数K约为1×10－5
B．b、d两点的c(H＋)H2O＝1×10－7 ml·L－1，说明两点溶液均为中性
C．c点表示恰好反应生成NH4Cl，其溶液中c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)
D．d点溶液的溶质只有NH4Cl
A [B项，b点溶液中有NH3·H2O和NH4Cl呈中性，d点溶液中有NH4Cl和HCl，呈酸性，错误；C项，c点溶液呈酸性，根据c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)知c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))，错误；D项，d点溶液中盐酸过量，溶质有NH4Cl和HCl，错误。]
6．常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是( )
A．常温下，Ka(HA)约为10－5
B．M、P两点溶液对应的pH＝7
C．b＝20.00
D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)
B [M点为HA与NaA的混合物，为中性，pH＝7，N为恰好反应，pH＞7，P点为NaA与NaOH的混合物，为碱性，pH＞7，B错误。]
酸、碱反应过程中某些性质的变化
(以氨水中滴加盐酸为例)
⇒eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(α水：ae,性质：a点为碱性，b点, 为中性，c、d、e点为酸, 性，c点为恰好反应点))
溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)＞c(OH－)，常温下，pH＜7。
(2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。
(3)碱性溶液：c(H＋)＜c(OH－)，常温下，pH＞7。
[补短板]
pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关，常温时，pH＝7或c(H＋)＝10－7 ml·L－1溶液呈中性，100 ℃时pH＝6或c(H＋)＝1×10－6 ml·L－1呈中性。
2．溶液的pH
(1)定义式：pH＝－lg c(H＋)。
(2)溶液的酸碱性与pH的关系(室温下)
①由图示关系知，pH越小，溶液的酸性越强。
②pH一般表示c(H＋)≤1 ml·L－1的酸溶液或c(OH－)≤1 ml·L－1的碱溶液。
(3)测量
①pH试纸法
pH试纸的使用方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。
②pH计法
常用pH计精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。
[补短板]
(1)pH试纸不能伸入待测液中。
(2)pH试纸不能事先润湿，用润湿的试纸测酸性溶液pH偏大，测碱性溶液pH偏小。
(3)用广范pH试纸测出溶液的pH是1～14的整数，读数不会出现小数。
eq \([基础判断])
(1)任何温度下的酸性溶液中c(H＋)大于c(OH－)，且c(H＋)＞1×10－7ml·L－1。( )
(2)任何温度下的中性溶液中c(H＋)＝eq \r(Kw)。( )
(3)100 ℃时，pH＝2和pH＝12的任何溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－2 ml·L－1。( )
(4)测定醋酸钠溶液pH的操作为用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上。( )
(5)25 ℃，pH＝6的稀盐酸稀释100倍，溶液的pH＝8。( )
(6)用pH试纸可以测定氯水或酸性KMnO4溶液的pH。( )
[答案] (1)× (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)×
eq \([知识应用])
1．25 ℃，pH＝3的HA溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，混合溶液呈什么性质？请分析。
[答案] 当HA为强酸时，酸、碱恰好反应，溶液为中性；当HA为弱酸时，HA浓度较大，酸过量，溶液为酸性。
2．(1)25 ℃，0.01 ml·L－1的HA溶液(αHA＝1%)的pH＝________。
(2)25 ℃，0.05 ml·L－1 Ba(OH)2溶液的pH＝______。
(3)T ℃，纯水中pH＝6，则该温度下，0.01 ml·L－1 NaOH溶液的pH＝________。
(4)25 ℃，0.01 ml·L－1的BOH溶液[Kb(BOH)＝1×10－8]的pH＝________。
[答案] (1)4 (2)13 (3)10 (4)9
◎命题点1 溶液酸、碱性的判断
1．常温下，溶液的pH最大的是( )
A．0.02 ml·L－1氨水与水等体积混合后的溶液
B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液
C．0.02 ml·L－1盐酸与0.02 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
D．0.01 ml·L－1盐酸与0.03 ml·L－1氨水等体积混合后的溶液
A [A项混合后得到0.01 ml·L－1氨水，NH3·H2O不能完全电离，则c(OH－)c(OH－)
D．这两次滴定都宜用甲基橙作为指示剂
C [A项，开始时，HCl溶液的pH较小，错误；B项，a点的V(X)＝20 mL，b点的V(X)b，错误；D项，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，终点为碱性，应选用酚酞作指示剂，错误。]
2．(2019·试题调研)用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 ml·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略混合时溶液体积的变化)。下列叙述不正确的是( )
A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19
B．HSOeq \\al(－,3)的电离程度大于HSOeq \\al(－,3)的水解程度
C．Y点的溶液中，3c(SOeq \\al(2－,3))＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
D．X点的溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4.25 ml·L－1
D [X点溶液中pHc(Y－)，故D错误。]
4．某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 ml·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列说法错误的是( )
A．溶液pH：ac(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
[思路点拨] (1)Ka1＝eq \f(cHX－·cH＋,cH2X)⇒pH＋lg Ka1＝lg eq \f(cHX－,cH2X)。
(2)Ka2＝eq \f(cX2－·cH＋,cHX－)⇒pH＋lg Ka2＝lg eq \f(cX2－,cHX－)。
(3)lg eq \f(cX2－,cHX－)＝0.0⇒eq \f(cX2－,cHX－)＝1(pHKa1>>Ka2，则－ lgKa1c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。]
(1)lg Ka1约为________。
(2)当pH＝5.0时，lgeq \f(cX2－,cHX－)________lgeq \f(cHX－,cH2X)(填“>”或“c(K＋)>c(OH－)
C [A项，溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na＋和A2－的导电能力之和大于HA－的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH>7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，正确。]
2．(2018·全国卷Ⅲ)用0.100 ml·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 ml·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为0.040 0 ml·L－1 Cl－，反应终点c移到a
D．相同实验条件下，若改为0.050 0 ml·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动
C [根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 ml·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl－浓度为0.050 0 ml·L－1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl－浓度为0.040 0 ml·L－1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)与c(Cl－)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br－浓度小于Cl－浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。]
3．(2019·全国卷Ⅱ，节选)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 ml·L－1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 ml·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_____________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。
[解析] 淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。
由化学方程式可得：
I2 ＋ 2S2Oeq \\al(2－,3) === 2I－＋S4Oeq \\al(2－,6)
1 ml 2 ml
n1 0.100 0 ml·L－1×V×10－3 L
则n1＝eq \f(1,2)V×0.100 0×10－3 ml
设样品中S2－的含量为w，则由反应I2＋S2－===2I－＋S↓可得：
I2 ～ S2－
1 ml 32 g
25.00×10－3 L×0.100 0 ml·L－1
－eq \f(1,2)V×0.100 0×10－3 ml m g×w
由此可得：w＝eq \f(25.00－\f(1,2)V×0.100 0×32,m×1 000)×100%。
[答案] 浅蓝色至无色 eq \f(25.00－\f(1,2)V×0.100 0×32,m×1 000)×100%
4．(2018·全国卷Ⅲ，改编)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·ml－1)的纯度。
称取1.200 0 g硫代硫酸钠晶体样品，配制成100 mL硫代硫酸钠样品溶液，取0.009 500 ml·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2Oeq \\al(2－,3)===S4Oeq \\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液____________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。
[解析] 利用I2遇淀粉溶液显蓝色来判断滴定终点时，当溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得：Cr2Oeq \\al(2－,7)～3I2～6S2Oeq \\al(2－,3)，则1.200 0 g样品中含有Na2S2O3·5H2O的质量＝eq \f(6×20.00×10－3 L×0.009 500 ml·L－1,1)×eq \f(100,24.80)×248 g·ml－1＝1.140 g，样品纯度＝eq \f(1.140 g,1.200 0 g)×100%＝95.0%。
[答案] 蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色 95.0
5．(2017·全国卷Ⅱ)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq \\al(2－,3)＋I2===2I－＋S4Oeq \\al(2－,6))。
回答下列问题：
(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是
_____________________________________________________。
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________。
(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a ml·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为__________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。
(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。
[解析] (1)本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差。
(2)由题意知，反应物为O2和Mn(OH)2，生成物为MnO(OH)2，因此该反应的化学方程式为O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。
(3)配制溶液时还需要量筒量取液体体积；煮沸可以使蒸馏水中的氧气排出，达到除去氧气的目的。
(4)由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不变色。由各反应关系可建立如下关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2Oeq \\al(2－,3)，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3 ml，因此0.1 L水样中溶解氧的物质的量＝eq \f(ab,4)×10－3 ml，质量为eq \f(ab,4)×10－3 ml×32 g·ml－1＝8ab×10－3 g＝8ab mg，即水样中溶解氧的含量为80ab mg·L－1。
(5)滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会使最后的读数偏小，测得消耗Na2S2O3的体积偏小，所以测量结果偏低。
[答案] (1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差
(2)O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2
(3)量筒 氧气
(4)当滴入最后一滴标准液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 80ab
(5)低
考纲定位
要点网络
1.了解水的电离，离子积常数。
2.了解溶液pH的定义及其测定方法。能进行pH的简单计算。
3.掌握酸碱中和滴定实验及其应用。
体系变化
条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
外加酸碱
酸
逆
不变
减小
减小
增大
碱
逆
不变
减小
增大
减小
外加可水解的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他：如加入Na
正
不变
增大
增大
减小
溶液
稀释前溶液pH
加水稀释到体积为原来的10n倍
稀释后溶液pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a