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2021版浙江高考选考化学一轮复习教师用书：专题93第三单元 烃的衍生物
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第三单元 烃的衍生物
[考点分布]
知识内容
考试要求
2016年
2017年
2018年
2019年
2020年
4月
10月
4月
11月
4月
11月
4月
1月
(1)卤代烃的分类方法
a
(2)卤代烃的物理性质
a
(3)卤代烃的化学性质
c
(4)消去反应
b
T32(2)
(5)卤代烃的应用以及对人类生活的影响
a
(6)醇、酚的组成和结构特点
bT29
(7)乙醇的分子组成、主要性质(跟活泼金属的反应、氧化反应)
b
T10
T26(2)(4)
T14
T15
(8)乙醇在不同温度下的脱水反应
b
(9)乙醇的化学性质与用途
c
(10)甲醇、乙二醇、丙三醇的性质和用途
b
(11)苯酚的物理性质
a
(12)苯酚的化学性质与用途
c
T32
T14
(13)醇、酚等在生产生活中的应用
a
(14)乙醛的分子组成，乙醛的性质(加氢还原、催化氧化)，乙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜反应的现象
b
T26(4)
T26(4)
T8、T14
T7、T15、T26(4)
(15)乙酸的分子组成、主要性质(酸的通性、酯化反应)
b
(16)乙酸乙酯的制备实验
b
(17)醛、羧酸的组成、结构和性质特点
bT29
(18)甲醛的性质、用途以及对健康的危害
b
T16、T26
T28Ⅰ（3）
(19)有机分子中基团之间的相互影响
b
卤代烃
一、卤代烃
1．卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。
2．官能团是卤素原子。
二、饱和卤代烃的性质
1．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高。
(2)溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃比水大。
2．化学性质
(1)水解反应
R—X＋NaOHR—OH＋NaX；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或叁键)的化合物的反应叫作消去反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
三、卤代烃的获取方法
1．不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
如CH3—CH==CH2＋Br2―→ CH3CHBrCH2Br，
CH3—CH==CH2＋HBr
CH≡CH＋HClCH2==CHCl。
2．取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl，
苯与Br2：＋Br2＋HBr，
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
四、卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、溴、碘)。
2．实验步骤
(1)取少量卤代烃；
(2)加入NaOH溶液；
(3)加热，反应一段时间；
(4)冷却；
(5)加入稀硝酸酸化；
(6)加入硝酸银溶液。
3．实验说明
加入稀硝酸酸化的目的：一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，则AgNO3溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。
题组一卤代烃的性质
1．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是( )
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析：选D。该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应转化为醇类，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H原子，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2．(2020·镇海中学期末)从溴乙烷制取1，2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是( )
A．CH3CH2BrCH3CH2OH
CH2===CH2CH2BrCH2Br
B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br
D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br
解析：选D。本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：①尽量少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉；④实验安全；⑤符合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。
3．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些多氯代物的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：______________________________________________________________(不考虑立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为_______________________，反应类型为________；反应②的反应类型为____________。
解析：(1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体的是CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分异构体有3种。(3)由1，2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2二氯乙烷可通过消去反应转化为氯乙烯。
答案：(1)四氯化碳 分馏
(2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H
(3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。
(2)烯烃与卤素单质或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。
(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其在碱性条件下发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。
题组二有机合成中的重要桥梁——卤代烃
4．(1)化合物A( )可由环戊烷经三步反应合成：
XY
反应1的试剂与条件为____________；反应2的化学方程式为______________；反应3可用的试剂为________。
(2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是______________；反应②的反应试剂和反应条件是__________________；反应③的反应类型是______________。
解析：(1)化合物A可由合成，合成路线为
，故反应1的试剂与条件为Cl2、光照，反应3可用的试剂为O2、Cu。
(2)为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是NaOH的乙醇溶液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与Br2的加成反应。
答案：(1)Cl2、光照
O2、Cu(其他合理答案也可)
(2)氯代环戊烷 氢氧化钠的乙醇溶液、加热 加成反应
5．已知：R—CH===CH2＋HX―→。
A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白。
(1)A、B、C、D、E的结构简式：A__________；B__________；C__________；D__________；E__________。
(2)完成下列反应的化学方程式。
①A―→E：__________________________________________；
②B―→D：__________________________________________；
③C―→E：__________________________________________。
解析：C3H7Cl的两种同分异构体分别为
CH3CH2CH2Cl和，由图中的转化关系可知E为丙烯(CH3CH===CH2)。根据题目信息可知B为，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为。
答案：(1)CH3CH2CH2Cl
CH3CH2CH2OH CH3CH===CH2
(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O
②＋NaOHCH3CHOHCH3＋NaCl
③CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O
6．(2020·杭州学军中学检测)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；由A生成B的反应类型为________________。
(2)C的结构简式为__________________。
(3)富马酸的结构简式为__________________。
(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是_____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________________(写出结构简式)。
解析：由框图转化信息可知A、B、C分子的碳骨架无变化，可知B为、C为；由强酸制弱酸可知：丁烯二酸钠酸化可得富马酸( )；富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸可与2 mol NaHCO3反应，产生2 mol CO2。
答案：(1)环己烷 取代反应 (2)
(3) (4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无
(5)44.8
(1)卤代烃在有机合成中的主要应用
①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。
②改变官能团在碳链上的位置
由于不对称的烯烃与HX 加成时，条件不同会引起卤素原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇，在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤素原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
③增加官能团的数目
在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤素原子增多，达到增加官能团的目的。
(2)卤代烃在有机合成中的经典路线
①一元合成路线
RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烃基或H原子，下同)
②二元合成路线
RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)
醇 酚
1．醇、酚的概念
(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。
(3)醇的分类
2．醇类物理性质的变化规律
(1)溶解性
低级脂肪醇易溶于水。
(2)密度
一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
3．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65__℃时，能与水以任意比例互溶，苯酚易溶于酒精。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。
4．醇和酚的化学性质
(1)由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
反应
断裂的化学键
化学方程式(以乙醇为例)
与活泼金属反应
①
2CH3CH2OH＋2Na―→
2CH3CH2ONa＋H2↑
催化氧化反应
①③
2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
与氢卤酸反应
②
CH3CH2OH＋HBr
CH3CH2Br＋H2O
分子间脱水反应
①②
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
分子内脱水反应
②⑤
酯化反应
①
(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢原子比苯中的氢原子活泼。
①弱酸性
苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。
苯酚与NaOH反应的化学方程式：＋NaOH―→＋H2O。
②苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
③显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
题组一醇的性质
1．下列关于乙醇的说法不正确的是( )
A．可用纤维素的水解产物制取
B．可由乙烯通过加成反应制取
C．与乙醛互为同分异构体
D．通过取代反应可制取乙酸乙酯
解析：选C。A.正确，纤维素水解最终产物为葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下能转化为酒精(乙醇)。B.正确，乙烯与水在一定条件下通过加成反应可生成乙醇。C.错误，乙醇的分子式为C2H6O，乙醛的分子式为C2H4O，二者的分子式不同，不是同分异构体。D.正确，乙醇和乙酸通过取代反应(酯化反应)生成乙酸乙酯。
2．化合物甲、乙、丙有如下转化关系：
甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)
请回答下列问题：
(1)甲中官能团的名称是________，甲属________类物质，甲可能的结构有________种，其中可催化氧化为醛的有________种。
(2)反应条件①为________，条件②为____________。
(3)甲→乙的反应类型为___________，乙→丙的反应类型为_______________。
(4)丙的结构简式不可能是____________。
A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br
解析：依甲、乙、丙间发生的变化，知条件①下发生消去反应，条件②下发生加成反应，然后进一步推出甲是醇类，乙是烯烃。丁基的结构有4种，则丁醇的结构也有4种。CH3CH(CH2Br)2中两个Br原子连在不相邻的两个碳原子上，不可能由加成反应生成。
答案：(1)羟基 醇 4 2
(2)浓H2SO4、加热 溴水(或溴的CCl4溶液)
(3)消去反应 加成反应 (4)B
3．(2020·温州教学质评)下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________(填序号，下同)。
(2)能被氧化成酮的是__________。
(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。
解析：(1)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；(2)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；(3)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。
答案：(1)②③ (2)① (3)①
醇的消去反应和催化氧化反应规律
1．醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
如则不能发生消去反应。
2．醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
题组二酚的性质
4．实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是( )
A．操作Ⅰ中苯作萃取剂
B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大
C．通过操作Ⅱ苯可循环使用
D．三步操作均需要分液漏斗
解析：选B。A.苯酚易溶于有机溶剂苯，而难溶于水，水与苯互不相溶，因此可用苯作萃取剂将含酚废水中的苯酚萃取出来，操作Ⅰ中苯作萃取剂，正确。B.苯酚钠易溶于水，而难溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，错误。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，发生反应：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而与苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再应用于含酚废水的处理，故通过操作Ⅱ苯可循环使用，正确。D.向含有苯酚钠的水层加入盐酸，发生反应：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚难溶于水，密度比水大，在下层，通过分液与水分离开，通过上述分析可知在三步操作中都要进行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正确。
5．异丁香酚可作为合成香料的原料，其结构简式如图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．异丁香酚属于芳香族化合物，其分子式为C10H14O2
B．该物质能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．1 mol该物质与足量H2发生加成反应，最多可消耗1 mol H2
D．分子中所有原子有可能在同一平面上
解析：选B。异丁香酚的结构简式中含有苯环，属于芳香族化合物，根据有机物中碳原子的成键特点可知，其分子式为C10H12O2，A项错误；根据结构简式可知，该物质含有酚羟基、碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；1 mol碳碳双键能与1 mol H2发生加成反应，1 mol苯环最多能与3 mol H2发生加成反应，因此1 mol异丁香酚最多能与4 mol H2发生加成反应，C项错误；—CH3中所有原子不可能在同一平面上，D项错误。
6．白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2和H2的最大用量分别是________。
A．1 mol，1 mol B．3.5 mol，7 mol
C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol
(2)下列不能与白藜芦醇反应的是________。
A．K2CO3溶液 B．FeCl3溶液
C．KHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液
解析：(1)若与H2发生反应，从白藜芦醇的结构可以看出，能发生加成反应的部位有两处，一处是苯环，一处是碳碳双键，总共消耗氢气3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若与Br2发生反应，碳碳双键与Br2发生加成反应，消耗Br2 1 mol，两端的酚羟基的邻、对位均可与Br2发生取代反应(即如图箭头所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。
(2)从白藜芦醇的结构可知，它的官能团有碳碳双键、酚羟基，所以具有烯烃和酚的性质：与K2CO3溶液反应生成酚钠和KHCO3；与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色)；碳碳双键和酚羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能与KHCO3溶液反应。
答案：(1)D (2)C
脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要
化学
性质
(1)与钠反应；(2)取代反应；
(3)消去反应；(4)氧化反应；
(5)酯化反应；(6)脱水反应
(1)弱酸性；
(2)取代反应；
(3)显色反应；
(4)氧化反应
特性
将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液显紫色
醛 羧酸 酯
一、醛
1．概念
醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物，可表示为R—CHO，官能团为—CHO。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。
2．物理性质
颜色
状态
气味
溶解性
甲醛(HCHO)
无色
气体
刺激性气味
易溶于水
乙醛(CH3CHO)
无色
液体
刺激性气味
与H2O、C2H5OH互溶
3.化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为
醇醛羧酸。
4．醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响
(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、消毒作用和防腐性能，常用作农药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。
(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。
二、羧酸
1．概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n≥1)。
2．分类
(1)按烃基种类
①脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH)；
②芳香酸，如苯甲酸。
(2)按羧基数目
①一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸；
②二元羧酸，如乙二酸(HOOC—COOH)；
③多元羧酸。
3．物理性质
(1)乙酸：有强烈刺激性气味的液体，易溶于水和乙醇。
(2)低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。
4．化学性质(以乙酸为例)
(1)酸的通性
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHH＋＋CH3COO－。
(2)酯化反应
酯化反应的规律：酸脱羟基、醇脱氢。CH3COOH和CH3CH 182OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。
三、酯
1．概念
羧酸分子羧基中的—OH被—OR取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为，饱和一元酯的分子式为CnH2nO2(n≥2)。
2．物理性质
3．化学性质
题组一醛、羧酸和酯的性质
1.(2020·台州适应性考试)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )
A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液
C．HBr D．H2
解析：选A。根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项B不正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。
2.苯甲酸叶醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高档香水的香料配方，留香时间超过两周，其结构简式如图所示。下列关于苯甲酸叶醇酯的说法中错误的是( )
A．能发生氧化反应
B．能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．1 mol该物质最多能与4 mol H2发生加成反应
D．1 mol该物质与NaOH溶液反应时，能消耗2 mol NaOH
解析：选D。A项，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，燃烧也是氧化反应，正确；B项，碳碳双键能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色，正确；C项，1 mol 该有机物最多能与4 mol H2发生加成反应，正确；D项，1 mol该有机物最多与 1 mol NaOH反应，错误。
3．(2019·浙江4月选考，T26)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到重视。E是两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质)：
请回答：
(1)A→B的反应类型是________，C中含氧官能团的名称是________。
(2)C与D反应得到E的化学方程式为_____________________________。
(3)检验B中官能团的实验方法：_________________________________。
答案：(1)氧化反应 羧基
(3)加过量银氨溶液，加热，出现银镜，说明有醛基；用盐酸酸化，过滤，滤液中加入溴水，若溴水褪色，说明有碳碳双键
官能团与反应类型
题组二醛基的检验方法
4．(2020·湖州校级期末)下列实验能获得成功的是( )
A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜
B．苯与浓溴水反应制取溴苯
C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀
D．1 mol·L－1CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色
解析：选C。A项中必须水浴加热，B项中苯与液溴在FeBr3催化下才能制得溴苯，D项中NaOH应过量。
5．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，下列检验有机物A中官能团的试剂和顺序正确的是( )
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜悬浊液，微热，酸化后再加溴水
解析：选D。选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化；选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应；对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。
题组三羧酸、酯的同分异构体的判断
6．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有( )
①—OH ②—CH3 ③—COOH ④ ⑤—CHO
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
解析：选D。两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH 组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有 (甲酸)、CH3COOH、 5种有机物能与NaOH反应。
7．(2020·舟山高三检测)某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有( )
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
解析：选B。中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得到M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知该中性有机物的结构只有和两种。
8．化合物A的结构简式为。
(1)该化合物不具有的性质是_______________________________。
①能与钠反应 ②遇FeCl3溶液显紫色 ③与碳酸盐反应产生二氧化碳气体 ④既能与羧酸反应又能与醇反应
⑤能发生消去反应
(2)芳香酯B与A互为同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，且苯环上两个取代基在对位上，试写出B的所有同分异构体的结构简式：_______________________________。
解析：(1)该化合物中不含酚羟基，不能使FeCl3溶液显紫色，②错误；该化合物中与羟基相连碳的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，⑤错误。(2)芳香酯B与A互为同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，说明其中含有酚羟基，据苯环上两个取代基在对位上，首先写出去掉酯基余下的各种可能的碳链结构，根据题意只可能为，然后将正向“—COO—”、反向“—OOC—”分别插入C—C键中，再将酯基以反向“—OOC—”插入C—H键中，得到3种符合条件的酯的同分异构体。
答案：(1)②⑤
有机物基团间的相互影响
“结构决定性质”，有机物分子结构中不同基团之间的相互作用，对有机物的化学性质有着深刻影响。
1．不同基团对羟基(—OH)酸性强弱的影响
(1)羟基与脂肪链烃基相连时为醇羟基，醇羟基难电离，溶液呈中性，如CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH等均呈中性。
(2)羟基与苯环直接相连时为酚羟基，受苯环影响，酚羟基表现出弱酸性，如苯酚、甲基苯酚等均可与NaOH溶液反应而表现出酸性，但各种酚钠溶液均显碱性的事实说明酚类的酸性很弱(比H2CO3酸性弱)。
(3)羟基与羰基相连成羧酸，受其中羰基的影响，羧基中的羟基较易发生电离而显出明显的酸性(比H2CO3酸性强)。例如：2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O或CH3COOH＋NaHCO3―→CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
2．不同基团对羰基()反应活泼性的影响
(1)羰基分别与一个烃基和一个氢原子相连成醛，醛基(—CHO)中的羰基既能被H2还原生成醇(即催化加氢)，又可以被催化氧化生成酸。
(2)羰基与两个烃基相连成酮，酮中的羰基虽然能被H2还原生成醇(即催化加氢)，但催化氧化却较困难。例如：CH3COCH3＋H2CH3CH(OH)CH3。
(3)羧酸中的羰基以及酯类中的羰基都比较稳定，既难被H2还原，也难发生催化氧化。
3．不同基团对碳氢键()反应活泼性的影响
(1)受脂肪链烃基的影响，苯环上的邻、对位氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反应。例如：
(2)受羟基的影响，苯环上的邻、对位的氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反应。例如：
(3)受苯环影响，与苯环直接相连的烷烃基上的碳氢键变得活泼，易被酸性KMnO4溶液氧化。例如：。而烷烃(如R—CH3)分子中的碳氢键则不易被酸性KMnO4溶液氧化。
(4)在醇分子中，受羟基影响，与羟基所连碳原子上的氢原子变得活泼，易被催化氧化。例如：
＋O2不反应。
(5)在卤代烃、醇的分子结构中，受卤原子(—X)、羟基的影响，相邻碳原子上的氢原子变得活泼，易发生消去反应。例如：
CH2===CH2↑＋HBr；
CH2===CH2↑＋H2O。
(6)在醛基()中，受羰基()的影响，碳氢键反应活性增强，易被氧化，如。
题组有机物基团间的相互影响
1．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是( )
A．苯酚能跟NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应
B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．苯与浓硝酸在50～60 ℃时发生取代反应，甲苯与浓硝酸在30 ℃时就能发生取代反应
解析：选B。A项中受苯环的影响，羟基电离H＋的能力增强；B项是官能团“”的性质，能发生加成反应；C项中甲基受苯环的影响，活性增强，能被酸性高锰酸钾氧化；D项，甲苯中受甲基的影响，苯环邻、对位H原子活性增强，易发生取代反应。
2．苯在催化剂存在下与液溴发生取代反应，而苯酚与溴水不用加热也不用催化剂便能发生取代反应，其原因是( )
A．苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变得更活泼
B．苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变得更活泼
C．羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变得更活泼
D．苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变得更活泼
答案：C
3．在有机化合物中，由于基团之间的相互影响，会使有机物分子中相关原子或原子团的反应活性发生显著的变化。
①实验表明，丙酸(CH3CH2COOH)分子中“—CH2—”上的碳氢键因与“—COOH”相邻，反应活性明显增强，如在红磷存在时，丙酸可与液溴反应生成2溴丙酸(CH3CHBrCOOH)。
②已知含有“”结构的有机物不能稳定存在。
请结合①②有关信息，分析如下转化关系(图中所用NaOH都是足量的)。
回答下列问题：
(1)A的结构简式为______________________；图中A所发生的反应类型是__________________；F中所含官能团的名称是____________________________。
(2)C―→D的化学方程式为_____________________________________。
(3)D不可能发生的反应是________(填字母代号)。
a．水解反应 b．消去反应
c．中和反应 d．酯化反应
e．氧化反应
(4)F有多种同分异构体，其中含有—C≡C—且属于甲酸酯类的有机物共有________种，写出其中在1H核磁共振谱中有四个吸收峰的结构简式：______________________。
答案：(1) 取代反应 碳碳双键、羧基
(3)a
(4)4 HCOOCH2CH2C≡CH、HCOOCH(CH3)C≡CH
课后达标检测
一、选择题
1．(2020·杭州二中选考模拟)下列物质的化学用语表达正确的是( )
A．甲烷的球棍模型：
B．(CH3)3COH的名称：2，2二甲基乙醇
C．乙醛的结构式：CH3CHO
D．羟基的电子式：·H
答案：D
2．(2017·浙江11月选考，T14)下列说法正确的是( )
A．正丁烷和异丁烷均有两种一氯取代物
B．乙烯和苯都能与H2发生加成反应，说明二者的分子中均含碳碳双键
C．乙醇与金属钠能反应，且在相同条件下比水与金属钠的反应更剧烈
D．乙醛能被还原成乙醇，但不能被氧化成乙酸
答案：A
3．(2020·浙江1月选考,T14)下列说法不正确的是( )
A．强酸、强碱、重金属盐等可使蛋白质变性
B．用新制氢氧化铜悬浊液(必要时可加热)能鉴别甲酸、乙醇、乙醛
C．乙酸乙酯中混有的乙酸，可加入足量的饱和Na2CO3溶液，经分液除去
D．向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水，充分反应后过滤，可除去苯中少量的苯酚
答案：D
4．向有机物X中加入合适的试剂(可以加热)，检验其官能团。下列有关结论不正确的是( )
选项
试剂
现象
结论
A
金属钠
有气体产生
至少含羟基和羧基中的一种
B
银氨溶液
产生银镜
含有醛基
C
碳酸氢钠溶液
产生气泡
含有羧基
D
溴水
溶液褪色
含有碳碳双键
解析：选D。遇金属钠有气体产生，说明有机物X中至少含羟基和羧基中的一种，A项正确；遇银氨溶液产生银镜，说明有机物X中含醛基，B项正确；与碳酸氢钠溶液反应产生气泡，说明有机物X中含有羧基，C项正确；溴能与碳碳双键、碳碳叁键发生加成反应，能氧化醛基，能与苯酚发生取代反应，因此溴水褪色不能证明有机物X中一定含有碳碳双键，D项错误。
5．某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1 mol 该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为( )
A．C14H18O5 B．C14H16O4
C．C16H22O5 D．C16H20O5
解析：选A。由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol 羧酸和2 mol乙醇可知，该酯为二元酯，分子中含有2个酯基(—COO—)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分子式为C14H18O5。
6．(2020·浙江“绿色评估”联盟高三考试)有两种有机物Q，下列有关它们的说法中正确的是( )
A．二者的1H核磁共振谱中均只出现两种峰且峰面积之比均为3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D．Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有2种
解析：选C。Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错；苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项对；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，故可得到2种一氯代物，P中有两种不同的氢原子，故P的一溴代物有2种，D项错。
7．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( )
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解析：选B。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
8．(2020·温州检测)绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如图所示，下列关于绿原酸判断正确的是( )
A．1 mol绿原酸与足量NaHCO3溶液反应，最多消耗3 mol NaHCO3
B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol Br2
C．1 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH
D．绿原酸的水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反应
解析：选C。1 mol绿原酸与足量NaHCO3溶液反应，最多消耗1 mol NaHCO3，A项错误；绿原酸分子中苯环上的氢原子均能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应，因此，1 mol绿原酸最多能与4 mol Br2发生反应，B项错误；1个绿原酸分子中含2个酚羟基、1个羧基和1个酯基，故1 mol绿原酸最多能与4 mol NaOH发生反应，C项正确；绿原酸的水解产物有两种，其中不含苯环的水解产物不能与FeCl3溶液发生显色反应，D项错误。
9．已知吡啶()与苯环性质相似。有机物M与磷酸在一定条件下形成磷酸吡醛，磷酸吡醛是细胞的重要组成部分。下列说法不正确的是( )
A．M能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．1 mol M与金属钠反应，能消耗2 mol Na
C．1 mol磷酸吡醛与NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
D．M与足量H2反应后所得有机物的分子式为C8H17O3N
解析：选C。M中的醇羟基、醛基等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；1 mol M中含有2 mol—OH，故消耗金属钠2 mol，B正确；1 mol磷酸吡醛水解生成1 mol M和1 mol磷酸，又吡啶与苯环性质相似，故直接连在吡啶环上的羟基也能与NaOH溶液反应，即1 mol磷酸吡醛最多消耗4 mol NaOH，C错误；根据M的分子式为C8H9O3N，1 mol M可以消耗4 mol H2，故生成物分子式为C8H17O3N，D正确。
10．己烷雌酚的一种合成路线如下：
下列叙述正确的是( )
A．在NaOH 水溶液中加热，化合物X 可发生消去反应
B．在一定条件下，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C．不可用FeCl3溶液鉴别化合物X和Y
D．化合物Y中不含有手性碳原子
解析：选B。A选项，化合物X在氢氧化钠水溶液作用下，只能发生取代反应，在氢氧化钠醇溶液作用下才能发生消去反应，所以错误；B选项，Y分子中含有酚羟基，使苯环邻位上的氢原子变得比较活泼，因此可以与甲醛发生缩聚反应，所以正确；C选项，X分子中没有酚羟基，Y分子中有酚羟基，因此可以用氯化铁溶液来鉴别，所以错误；D选项，Y分子中苯环中间的两个碳原子均为手性碳原子，所以错误。
二、非选择题
11．(2019·浙江4月选考，T29)由C、H、O三种元素组成的链状有机化合物X，只含有羟基和羧基两种官能团，且羟基数目大于羧基数目。称取2.04 g纯净的X，与足量金属钠充分反应，生成672 mL氢气(标准状况)。请确定摩尔质量最小的X分子中羟基、羧基数目及该X的相对分子质量(要求写出简要推理过程)。
答案：n(H2)＝0.03 mol
设X中羟基和羧基的总数为m个(m＞2)
则n(X)＝＝ mol
M(X)＝＝34m g·mol－1
m＝3时，经计算得不合题意；
m＝4时，M(X)＝136 g·mol－1，含有3个羟基和1个羧基，相对分子质量为136。
12．(2017·浙江11月选考，T26)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B，B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质。E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下：
请回答：
(1)A的结构简式：________。
(2)D→E的反应类型：________________________。
(3)C→E的化学方程式：________________________。
(4)下列说法不正确的是________。
A．可用金属钠鉴别B和C
B．A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应
C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E
D．与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色
答案：(1)CH≡CH
(2)加成反应(或还原反应)
(3)CH3CH2COOH＋CH3OH
CH3CH2COOCH3＋H2O
(4)ACD
13．已知：X为具有浓郁香味、不易溶于水的油状液体，食醋中约含有3%～5%的D，其转化关系如下图所示。
请回答：
(1)X的结构简式是______________________________________________。
(2)A→B的化学方程式是_________________________________________。
(3)下列说法不正确的是________。
A．A＋D→X的反应属于取代反应
B．除去X中少量D杂质可用饱和Na2CO3溶液
C．A与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈得多
D．等物质的量的A、B、D完全燃烧消耗O2的量依次减小
答案：(1)CH3COOCH2CH3
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(3)C
14．化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：
化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1HNMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。
根据以上信息回答下列问题：
(1)下列叙述正确的是________。
a．化合物A分子中含有联苯结构单元
b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体
c．X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH
d．化合物D能与Br2发生加成反应
(2)化合物C的结构简式是_______________________，A→C的反应类型是________。
(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：________________________________________________________。
a．属于酯类 b．能发生银镜反应
(4)写出B→G反应的化学方程式：__________________________________。
(5)写出E→F反应的化学方程式：___________________________________。
解析：A能与FeCl3溶液发生显色反应，则A分子中含有酚羟基。A分子苯环上的一硝基取代物只有两种，则A分子苯环上有两种不同的H原子。A分子中有两个相同的—CH3，且分子式为C15H16O2，与足量溴水反应生成C(C15H12O2Br4)，对比A和C的分子组成可知该反应为取代反应，结合A分子中含酚羟基，A与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应，综上所述，推知A的结构简式为，C为。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部饱和，分子式应为C4H10O3，据此可知B分子中存在1个或1个，结合B在浓H2SO4作用下生成环状化合物G，则B分子中应含有1个—COOH和1个—OH。G(C8H12O4)为环状化合物，应为环状二元酯，G分子中只有1种H原子，则其结构简式为，从而推知，B为， E为，F为。由A和B的结构简式可知X为
。
(1)A分子中不含联苯结构单元，a错。A分子中含有酚羟基，不能与NaHCO3反应，b错。经分析知1 mol X最多消耗6 mol NaOH，c对。D分子中含有，可与Br2、H2等发生加成反应，d 对。(2)C为Br原子取代了A中酚羟基的邻位H原子生成的，故应为取代反应。(3)符合条件的D的同分异构体应满足：①分子式为C4H6O2；②分子中含有酯基()和醛基()，有以下四种：HCOOCH===CHCH3、HCOOCH2CH===CH2、。(4)B(C4H8O3)在浓H2SO4作用下发生分子间酯化反应，生成环状酯G：＋2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定条件下发生加聚反应生成F[(C6H10O3)n]：
答案：(1)cd (2)
取代反应
[考点分布]
知识内容
考试要求
2016年
2017年
2018年
2019年
2020年
4月
10月
4月
11月
4月
11月
4月
1月
(1)卤代烃的分类方法
a
(2)卤代烃的物理性质
a
(3)卤代烃的化学性质
c
(4)消去反应
b
T32(2)
(5)卤代烃的应用以及对人类生活的影响
a
(6)醇、酚的组成和结构特点
bT29
(7)乙醇的分子组成、主要性质(跟活泼金属的反应、氧化反应)
b
T10
T26(2)(4)
T14
T15
(8)乙醇在不同温度下的脱水反应
b
(9)乙醇的化学性质与用途
c
(10)甲醇、乙二醇、丙三醇的性质和用途
b
(11)苯酚的物理性质
a
(12)苯酚的化学性质与用途
c
T32
T14
(13)醇、酚等在生产生活中的应用
a
(14)乙醛的分子组成，乙醛的性质(加氢还原、催化氧化)，乙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜反应的现象
b
T26(4)
T26(4)
T8、T14
T7、T15、T26(4)
(15)乙酸的分子组成、主要性质(酸的通性、酯化反应)
b
(16)乙酸乙酯的制备实验
b
(17)醛、羧酸的组成、结构和性质特点
bT29
(18)甲醛的性质、用途以及对健康的危害
b
T16、T26
T28Ⅰ（3）
(19)有机分子中基团之间的相互影响
b
卤代烃
一、卤代烃
1．卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。
2．官能团是卤素原子。
二、饱和卤代烃的性质
1．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高。
(2)溶解性：水中不溶，有机溶剂中易溶。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃比水大。
2．化学性质
(1)水解反应
R—X＋NaOHR—OH＋NaX；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或叁键)的化合物的反应叫作消去反应。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
三、卤代烃的获取方法
1．不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
如CH3—CH==CH2＋Br2―→ CH3CHBrCH2Br，
CH3—CH==CH2＋HBr
CH≡CH＋HClCH2==CHCl。
2．取代反应
如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl，
苯与Br2：＋Br2＋HBr，
C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
四、卤代烃中卤素原子的检验
1．实验原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、溴、碘)。
2．实验步骤
(1)取少量卤代烃；
(2)加入NaOH溶液；
(3)加热，反应一段时间；
(4)冷却；
(5)加入稀硝酸酸化；
(6)加入硝酸银溶液。
3．实验说明
加入稀硝酸酸化的目的：一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，则AgNO3溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。
题组一卤代烃的性质
1．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是( )
A．该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类
B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀
C．该物质可以发生消去反应
D．该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
解析：选D。该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应转化为醇类，其中—Br被—OH取代，A项错误；该物质中的溴原子必须水解成Br－，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H原子，不能发生消去反应，C项错误；该物质含有碳碳双键，可与Br2发生加成反应，D项正确。
2．(2020·镇海中学期末)从溴乙烷制取1，2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是( )
A．CH3CH2BrCH3CH2OH
CH2===CH2CH2BrCH2Br
B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br
D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br
解析：选D。本题考查卤代烃制取方案的设计。在有机合成中，理想合成方案有以下特点：①尽量少的步骤；②选择生成副产物最少的反应原理；③试剂价廉；④实验安全；⑤符合环保要求。在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。
3．卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。工业上分离这些多氯代物的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：______________________________________________________________(不考虑立体异构)。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为_______________________，反应类型为________；反应②的反应类型为____________。
解析：(1)甲烷属于正四面体结构。由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体的是CCl4。多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分异构体有3种。(3)由1，2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2二氯乙烷可通过消去反应转化为氯乙烯。
答案：(1)四氯化碳 分馏
(2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H
(3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。
(2)烯烃与卤素单质或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。
(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其在碱性条件下发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。
题组二有机合成中的重要桥梁——卤代烃
4．(1)化合物A( )可由环戊烷经三步反应合成：
XY
反应1的试剂与条件为____________；反应2的化学方程式为______________；反应3可用的试剂为________。
(2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
其中，反应①的产物名称是______________；反应②的反应试剂和反应条件是__________________；反应③的反应类型是______________。
解析：(1)化合物A可由合成，合成路线为
，故反应1的试剂与条件为Cl2、光照，反应3可用的试剂为O2、Cu。
(2)为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是NaOH的乙醇溶液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与Br2的加成反应。
答案：(1)Cl2、光照
O2、Cu(其他合理答案也可)
(2)氯代环戊烷 氢氧化钠的乙醇溶液、加热 加成反应
5．已知：R—CH===CH2＋HX―→。
A、B、C、D、E有如下转化关系：
其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白。
(1)A、B、C、D、E的结构简式：A__________；B__________；C__________；D__________；E__________。
(2)完成下列反应的化学方程式。
①A―→E：__________________________________________；
②B―→D：__________________________________________；
③C―→E：__________________________________________。
解析：C3H7Cl的两种同分异构体分别为
CH3CH2CH2Cl和，由图中的转化关系可知E为丙烯(CH3CH===CH2)。根据题目信息可知B为，即A为CH3CH2CH2Cl，进一步推知C为CH3CH2CH2OH，D为。
答案：(1)CH3CH2CH2Cl
CH3CH2CH2OH CH3CH===CH2
(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O
②＋NaOHCH3CHOHCH3＋NaCl
③CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O
6．(2020·杭州学军中学检测)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；由A生成B的反应类型为________________。
(2)C的结构简式为__________________。
(3)富马酸的结构简式为__________________。
(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是_____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有____________________(写出结构简式)。
解析：由框图转化信息可知A、B、C分子的碳骨架无变化，可知B为、C为；由强酸制弱酸可知：丁烯二酸钠酸化可得富马酸( )；富马酸为二元羧酸，1 mol富马酸可与2 mol NaHCO3反应，产生2 mol CO2。
答案：(1)环己烷 取代反应 (2)
(3) (4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无
(5)44.8
(1)卤代烃在有机合成中的主要应用
①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。
②改变官能团在碳链上的位置
由于不对称的烯烃与HX 加成时，条件不同会引起卤素原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇，在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤素原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。
③增加官能团的数目
在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤素原子增多，达到增加官能团的目的。
(2)卤代烃在有机合成中的经典路线
①一元合成路线
RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烃基或H原子，下同)
②二元合成路线
RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)
醇 酚
1．醇、酚的概念
(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。
(3)醇的分类
2．醇类物理性质的变化规律
(1)溶解性
低级脂肪醇易溶于水。
(2)密度
一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸点
①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
3．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65__℃时，能与水以任意比例互溶，苯酚易溶于酒精。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤，再用水冲洗。
4．醇和酚的化学性质
(1)由断键方式理解醇的化学性质
如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：
反应
断裂的化学键
化学方程式(以乙醇为例)
与活泼金属反应
①
2CH3CH2OH＋2Na―→
2CH3CH2ONa＋H2↑
催化氧化反应
①③
2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
与氢卤酸反应
②
CH3CH2OH＋HBr
CH3CH2Br＋H2O
分子间脱水反应
①②
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
分子内脱水反应
②⑤
酯化反应
①
(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢原子比苯中的氢原子活泼。
①弱酸性
苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。
苯酚与NaOH反应的化学方程式：＋NaOH―→＋H2O。
②苯环上氢原子的取代反应
苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为
③显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
题组一醇的性质
1．下列关于乙醇的说法不正确的是( )
A．可用纤维素的水解产物制取
B．可由乙烯通过加成反应制取
C．与乙醛互为同分异构体
D．通过取代反应可制取乙酸乙酯
解析：选C。A.正确，纤维素水解最终产物为葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下能转化为酒精(乙醇)。B.正确，乙烯与水在一定条件下通过加成反应可生成乙醇。C.错误，乙醇的分子式为C2H6O，乙醛的分子式为C2H4O，二者的分子式不同，不是同分异构体。D.正确，乙醇和乙酸通过取代反应(酯化反应)生成乙酸乙酯。
2．化合物甲、乙、丙有如下转化关系：
甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)
请回答下列问题：
(1)甲中官能团的名称是________，甲属________类物质，甲可能的结构有________种，其中可催化氧化为醛的有________种。
(2)反应条件①为________，条件②为____________。
(3)甲→乙的反应类型为___________，乙→丙的反应类型为_______________。
(4)丙的结构简式不可能是____________。
A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br
解析：依甲、乙、丙间发生的变化，知条件①下发生消去反应，条件②下发生加成反应，然后进一步推出甲是醇类，乙是烯烃。丁基的结构有4种，则丁醇的结构也有4种。CH3CH(CH2Br)2中两个Br原子连在不相邻的两个碳原子上，不可能由加成反应生成。
答案：(1)羟基 醇 4 2
(2)浓H2SO4、加热 溴水(或溴的CCl4溶液)
(3)消去反应 加成反应 (4)B
3．(2020·温州教学质评)下列四种有机物的分子式均为C4H10O。
(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是________(填序号，下同)。
(2)能被氧化成酮的是__________。
(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。
解析：(1)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；(2)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；(3)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。
答案：(1)②③ (2)① (3)①
醇的消去反应和催化氧化反应规律
1．醇的消去反应规律
醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为
如则不能发生消去反应。
2．醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
题组二酚的性质
4．实验室回收废水中苯酚的过程如图所示。下列分析错误的是( )
A．操作Ⅰ中苯作萃取剂
B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大
C．通过操作Ⅱ苯可循环使用
D．三步操作均需要分液漏斗
解析：选B。A.苯酚易溶于有机溶剂苯，而难溶于水，水与苯互不相溶，因此可用苯作萃取剂将含酚废水中的苯酚萃取出来，操作Ⅰ中苯作萃取剂，正确。B.苯酚钠易溶于水，而难溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，错误。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，发生反应：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而与苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再应用于含酚废水的处理，故通过操作Ⅱ苯可循环使用，正确。D.向含有苯酚钠的水层加入盐酸，发生反应：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚难溶于水，密度比水大，在下层，通过分液与水分离开，通过上述分析可知在三步操作中都要进行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正确。
5．异丁香酚可作为合成香料的原料，其结构简式如图所示。下列有关叙述正确的是( )
A．异丁香酚属于芳香族化合物，其分子式为C10H14O2
B．该物质能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．1 mol该物质与足量H2发生加成反应，最多可消耗1 mol H2
D．分子中所有原子有可能在同一平面上
解析：选B。异丁香酚的结构简式中含有苯环，属于芳香族化合物，根据有机物中碳原子的成键特点可知，其分子式为C10H12O2，A项错误；根据结构简式可知，该物质含有酚羟基、碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；1 mol碳碳双键能与1 mol H2发生加成反应，1 mol苯环最多能与3 mol H2发生加成反应，因此1 mol异丁香酚最多能与4 mol H2发生加成反应，C项错误；—CH3中所有原子不可能在同一平面上，D项错误。
6．白藜芦醇()广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能够跟1 mol该化合物起反应的Br2和H2的最大用量分别是________。
A．1 mol，1 mol B．3.5 mol，7 mol
C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol
(2)下列不能与白藜芦醇反应的是________。
A．K2CO3溶液 B．FeCl3溶液
C．KHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液
解析：(1)若与H2发生反应，从白藜芦醇的结构可以看出，能发生加成反应的部位有两处，一处是苯环，一处是碳碳双键，总共消耗氢气3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若与Br2发生反应，碳碳双键与Br2发生加成反应，消耗Br2 1 mol，两端的酚羟基的邻、对位均可与Br2发生取代反应(即如图箭头所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。
(2)从白藜芦醇的结构可知，它的官能团有碳碳双键、酚羟基，所以具有烯烃和酚的性质：与K2CO3溶液反应生成酚钠和KHCO3；与FeCl3溶液发生显色反应(显紫色)；碳碳双键和酚羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能与KHCO3溶液反应。
答案：(1)D (2)C
脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要
化学
性质
(1)与钠反应；(2)取代反应；
(3)消去反应；(4)氧化反应；
(5)酯化反应；(6)脱水反应
(1)弱酸性；
(2)取代反应；
(3)显色反应；
(4)氧化反应
特性
将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液显紫色
醛 羧酸 酯
一、醛
1．概念
醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的有机化合物，可表示为R—CHO，官能团为—CHO。饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。
2．物理性质
颜色
状态
气味
溶解性
甲醛(HCHO)
无色
气体
刺激性气味
易溶于水
乙醛(CH3CHO)
无色
液体
刺激性气味
与H2O、C2H5OH互溶
3.化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为
醇醛羧酸。
4．醛在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响
(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。
(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌、消毒作用和防腐性能，常用作农药和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。
(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。
二、羧酸
1．概念：由烃基(或氢原子)与羧基相连构成的有机化合物，可表示为R—COOH，官能团为—COOH，饱和一元羧酸的分子式为CnH2nO2(n≥1)。
2．分类
(1)按烃基种类
①脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH)；
②芳香酸，如苯甲酸。
(2)按羧基数目
①一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸；
②二元羧酸，如乙二酸(HOOC—COOH)；
③多元羧酸。
3．物理性质
(1)乙酸：有强烈刺激性气味的液体，易溶于水和乙醇。
(2)低级饱和一元羧酸一般易溶于水且溶解度随碳原子数的增加而降低。
4．化学性质(以乙酸为例)
(1)酸的通性
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHH＋＋CH3COO－。
(2)酯化反应
酯化反应的规律：酸脱羟基、醇脱氢。CH3COOH和CH3CH 182OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。
三、酯
1．概念
羧酸分子羧基中的—OH被—OR取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为，饱和一元酯的分子式为CnH2nO2(n≥2)。
2．物理性质
3．化学性质
题组一醛、羧酸和酯的性质
1.(2020·台州适应性考试)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是( )
A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液
C．HBr D．H2
解析：选A。根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项B不正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确。有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。
2.苯甲酸叶醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高档香水的香料配方，留香时间超过两周，其结构简式如图所示。下列关于苯甲酸叶醇酯的说法中错误的是( )
A．能发生氧化反应
B．能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．1 mol该物质最多能与4 mol H2发生加成反应
D．1 mol该物质与NaOH溶液反应时，能消耗2 mol NaOH
解析：选D。A项，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，燃烧也是氧化反应，正确；B项，碳碳双键能与溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色，正确；C项，1 mol 该有机物最多能与4 mol H2发生加成反应，正确；D项，1 mol该有机物最多与 1 mol NaOH反应，错误。
3．(2019·浙江4月选考，T26)以煤、天然气和生物质为原料制取有机化合物日益受到重视。E是两种含有碳碳双键的酯的混合物。相关物质的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质)：
请回答：
(1)A→B的反应类型是________，C中含氧官能团的名称是________。
(2)C与D反应得到E的化学方程式为_____________________________。
(3)检验B中官能团的实验方法：_________________________________。
答案：(1)氧化反应 羧基
(3)加过量银氨溶液，加热，出现银镜，说明有醛基；用盐酸酸化，过滤，滤液中加入溴水，若溴水褪色，说明有碳碳双键
官能团与反应类型
题组二醛基的检验方法
4．(2020·湖州校级期末)下列实验能获得成功的是( )
A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜
B．苯与浓溴水反应制取溴苯
C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀
D．1 mol·L－1CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色
解析：选C。A项中必须水浴加热，B项中苯与液溴在FeBr3催化下才能制得溴苯，D项中NaOH应过量。
5．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，下列检验有机物A中官能团的试剂和顺序正确的是( )
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜悬浊液，微热，酸化后再加溴水
解析：选D。选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化；选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应；对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。
题组三羧酸、酯的同分异构体的判断
6．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有( )
①—OH ②—CH3 ③—COOH ④ ⑤—CHO
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
解析：选D。两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH 组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有 (甲酸)、CH3COOH、 5种有机物能与NaOH反应。
7．(2020·舟山高三检测)某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有( )
A．1种 B．2种
C．3种 D．4种
解析：选B。中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得到M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知该中性有机物的结构只有和两种。
8．化合物A的结构简式为。
(1)该化合物不具有的性质是_______________________________。
①能与钠反应 ②遇FeCl3溶液显紫色 ③与碳酸盐反应产生二氧化碳气体 ④既能与羧酸反应又能与醇反应
⑤能发生消去反应
(2)芳香酯B与A互为同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，且苯环上两个取代基在对位上，试写出B的所有同分异构体的结构简式：_______________________________。
解析：(1)该化合物中不含酚羟基，不能使FeCl3溶液显紫色，②错误；该化合物中与羟基相连碳的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，⑤错误。(2)芳香酯B与A互为同分异构体，能使FeCl3溶液显紫色，说明其中含有酚羟基，据苯环上两个取代基在对位上，首先写出去掉酯基余下的各种可能的碳链结构，根据题意只可能为，然后将正向“—COO—”、反向“—OOC—”分别插入C—C键中，再将酯基以反向“—OOC—”插入C—H键中，得到3种符合条件的酯的同分异构体。
答案：(1)②⑤
有机物基团间的相互影响
“结构决定性质”，有机物分子结构中不同基团之间的相互作用，对有机物的化学性质有着深刻影响。
1．不同基团对羟基(—OH)酸性强弱的影响
(1)羟基与脂肪链烃基相连时为醇羟基，醇羟基难电离，溶液呈中性，如CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH等均呈中性。
(2)羟基与苯环直接相连时为酚羟基，受苯环影响，酚羟基表现出弱酸性，如苯酚、甲基苯酚等均可与NaOH溶液反应而表现出酸性，但各种酚钠溶液均显碱性的事实说明酚类的酸性很弱(比H2CO3酸性弱)。
(3)羟基与羰基相连成羧酸，受其中羰基的影响，羧基中的羟基较易发生电离而显出明显的酸性(比H2CO3酸性强)。例如：2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O或CH3COOH＋NaHCO3―→CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
2．不同基团对羰基()反应活泼性的影响
(1)羰基分别与一个烃基和一个氢原子相连成醛，醛基(—CHO)中的羰基既能被H2还原生成醇(即催化加氢)，又可以被催化氧化生成酸。
(2)羰基与两个烃基相连成酮，酮中的羰基虽然能被H2还原生成醇(即催化加氢)，但催化氧化却较困难。例如：CH3COCH3＋H2CH3CH(OH)CH3。
(3)羧酸中的羰基以及酯类中的羰基都比较稳定，既难被H2还原，也难发生催化氧化。
3．不同基团对碳氢键()反应活泼性的影响
(1)受脂肪链烃基的影响，苯环上的邻、对位氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反应。例如：
(2)受羟基的影响，苯环上的邻、对位的氢原子变得活泼，比苯更容易发生取代反应。例如：
(3)受苯环影响，与苯环直接相连的烷烃基上的碳氢键变得活泼，易被酸性KMnO4溶液氧化。例如：。而烷烃(如R—CH3)分子中的碳氢键则不易被酸性KMnO4溶液氧化。
(4)在醇分子中，受羟基影响，与羟基所连碳原子上的氢原子变得活泼，易被催化氧化。例如：
＋O2不反应。
(5)在卤代烃、醇的分子结构中，受卤原子(—X)、羟基的影响，相邻碳原子上的氢原子变得活泼，易发生消去反应。例如：
CH2===CH2↑＋HBr；
CH2===CH2↑＋H2O。
(6)在醛基()中，受羰基()的影响，碳氢键反应活性增强，易被氧化，如。
题组有机物基团间的相互影响
1．有机物分子中原子间(或原子与原子团间)的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列事实不能说明上述观点的是( )
A．苯酚能跟NaOH溶液反应，乙醇不能与NaOH溶液反应
B．乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
C．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．苯与浓硝酸在50～60 ℃时发生取代反应，甲苯与浓硝酸在30 ℃时就能发生取代反应
解析：选B。A项中受苯环的影响，羟基电离H＋的能力增强；B项是官能团“”的性质，能发生加成反应；C项中甲基受苯环的影响，活性增强，能被酸性高锰酸钾氧化；D项，甲苯中受甲基的影响，苯环邻、对位H原子活性增强，易发生取代反应。
2．苯在催化剂存在下与液溴发生取代反应，而苯酚与溴水不用加热也不用催化剂便能发生取代反应，其原因是( )
A．苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变得更活泼
B．苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变得更活泼
C．羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变得更活泼
D．苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变得更活泼
答案：C
3．在有机化合物中，由于基团之间的相互影响，会使有机物分子中相关原子或原子团的反应活性发生显著的变化。
①实验表明，丙酸(CH3CH2COOH)分子中“—CH2—”上的碳氢键因与“—COOH”相邻，反应活性明显增强，如在红磷存在时，丙酸可与液溴反应生成2溴丙酸(CH3CHBrCOOH)。
②已知含有“”结构的有机物不能稳定存在。
请结合①②有关信息，分析如下转化关系(图中所用NaOH都是足量的)。
回答下列问题：
(1)A的结构简式为______________________；图中A所发生的反应类型是__________________；F中所含官能团的名称是____________________________。
(2)C―→D的化学方程式为_____________________________________。
(3)D不可能发生的反应是________(填字母代号)。
a．水解反应 b．消去反应
c．中和反应 d．酯化反应
e．氧化反应
(4)F有多种同分异构体，其中含有—C≡C—且属于甲酸酯类的有机物共有________种，写出其中在1H核磁共振谱中有四个吸收峰的结构简式：______________________。
答案：(1) 取代反应 碳碳双键、羧基
(3)a
(4)4 HCOOCH2CH2C≡CH、HCOOCH(CH3)C≡CH
课后达标检测
一、选择题
1．(2020·杭州二中选考模拟)下列物质的化学用语表达正确的是( )
A．甲烷的球棍模型：
B．(CH3)3COH的名称：2，2二甲基乙醇
C．乙醛的结构式：CH3CHO
D．羟基的电子式：·H
答案：D
2．(2017·浙江11月选考，T14)下列说法正确的是( )
A．正丁烷和异丁烷均有两种一氯取代物
B．乙烯和苯都能与H2发生加成反应，说明二者的分子中均含碳碳双键
C．乙醇与金属钠能反应，且在相同条件下比水与金属钠的反应更剧烈
D．乙醛能被还原成乙醇，但不能被氧化成乙酸
答案：A
3．(2020·浙江1月选考,T14)下列说法不正确的是( )
A．强酸、强碱、重金属盐等可使蛋白质变性
B．用新制氢氧化铜悬浊液(必要时可加热)能鉴别甲酸、乙醇、乙醛
C．乙酸乙酯中混有的乙酸，可加入足量的饱和Na2CO3溶液，经分液除去
D．向苯和苯酚的混合液中加入浓溴水，充分反应后过滤，可除去苯中少量的苯酚
答案：D
4．向有机物X中加入合适的试剂(可以加热)，检验其官能团。下列有关结论不正确的是( )
选项
试剂
现象
结论
A
金属钠
有气体产生
至少含羟基和羧基中的一种
B
银氨溶液
产生银镜
含有醛基
C
碳酸氢钠溶液
产生气泡
含有羧基
D
溴水
溶液褪色
含有碳碳双键
解析：选D。遇金属钠有气体产生，说明有机物X中至少含羟基和羧基中的一种，A项正确；遇银氨溶液产生银镜，说明有机物X中含醛基，B项正确；与碳酸氢钠溶液反应产生气泡，说明有机物X中含有羧基，C项正确；溴能与碳碳双键、碳碳叁键发生加成反应，能氧化醛基，能与苯酚发生取代反应，因此溴水褪色不能证明有机物X中一定含有碳碳双键，D项错误。
5．某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1 mol 该酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，该羧酸的分子式为( )
A．C14H18O5 B．C14H16O4
C．C16H22O5 D．C16H20O5
解析：选A。由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol 羧酸和2 mol乙醇可知，该酯为二元酯，分子中含有2个酯基(—COO—)，结合酯的水解反应原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再结合质量守恒定律推知，该羧酸的分子式为C14H18O5。
6．(2020·浙江“绿色评估”联盟高三考试)有两种有机物Q，下列有关它们的说法中正确的是( )
A．二者的1H核磁共振谱中均只出现两种峰且峰面积之比均为3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D．Q的一氯代物只有1种、P的一溴代物有2种
解析：选C。Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错；苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错；在适当条件下，卤素原子均可被—OH取代，C项对；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，故可得到2种一氯代物，P中有两种不同的氢原子，故P的一溴代物有2种，D项错。
7．由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是( )
选项
反应类型
反应条件
A
加成反应、取代反应、消去反应
KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温
B
消去反应、加成反应、取代反应
NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热
C
氧化反应、取代反应、消去反应
加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热
D
消去反应、加成反应、水解反应
NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热
解析：选B。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表卤素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次发生消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)，由对应的反应条件可知B项正确。
8．(2020·温州检测)绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如图所示，下列关于绿原酸判断正确的是( )
A．1 mol绿原酸与足量NaHCO3溶液反应，最多消耗3 mol NaHCO3
B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol Br2
C．1 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH
D．绿原酸的水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反应
解析：选C。1 mol绿原酸与足量NaHCO3溶液反应，最多消耗1 mol NaHCO3，A项错误；绿原酸分子中苯环上的氢原子均能与溴发生取代反应，碳碳双键能与溴发生加成反应，因此，1 mol绿原酸最多能与4 mol Br2发生反应，B项错误；1个绿原酸分子中含2个酚羟基、1个羧基和1个酯基，故1 mol绿原酸最多能与4 mol NaOH发生反应，C项正确；绿原酸的水解产物有两种，其中不含苯环的水解产物不能与FeCl3溶液发生显色反应，D项错误。
9．已知吡啶()与苯环性质相似。有机物M与磷酸在一定条件下形成磷酸吡醛，磷酸吡醛是细胞的重要组成部分。下列说法不正确的是( )
A．M能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．1 mol M与金属钠反应，能消耗2 mol Na
C．1 mol磷酸吡醛与NaOH溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
D．M与足量H2反应后所得有机物的分子式为C8H17O3N
解析：选C。M中的醇羟基、醛基等都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；1 mol M中含有2 mol—OH，故消耗金属钠2 mol，B正确；1 mol磷酸吡醛水解生成1 mol M和1 mol磷酸，又吡啶与苯环性质相似，故直接连在吡啶环上的羟基也能与NaOH溶液反应，即1 mol磷酸吡醛最多消耗4 mol NaOH，C错误；根据M的分子式为C8H9O3N，1 mol M可以消耗4 mol H2，故生成物分子式为C8H17O3N，D正确。
10．己烷雌酚的一种合成路线如下：
下列叙述正确的是( )
A．在NaOH 水溶液中加热，化合物X 可发生消去反应
B．在一定条件下，化合物Y可与HCHO发生缩聚反应
C．不可用FeCl3溶液鉴别化合物X和Y
D．化合物Y中不含有手性碳原子
解析：选B。A选项，化合物X在氢氧化钠水溶液作用下，只能发生取代反应，在氢氧化钠醇溶液作用下才能发生消去反应，所以错误；B选项，Y分子中含有酚羟基，使苯环邻位上的氢原子变得比较活泼，因此可以与甲醛发生缩聚反应，所以正确；C选项，X分子中没有酚羟基，Y分子中有酚羟基，因此可以用氯化铁溶液来鉴别，所以错误；D选项，Y分子中苯环中间的两个碳原子均为手性碳原子，所以错误。
二、非选择题
11．(2019·浙江4月选考，T29)由C、H、O三种元素组成的链状有机化合物X，只含有羟基和羧基两种官能团，且羟基数目大于羧基数目。称取2.04 g纯净的X，与足量金属钠充分反应，生成672 mL氢气(标准状况)。请确定摩尔质量最小的X分子中羟基、羧基数目及该X的相对分子质量(要求写出简要推理过程)。
答案：n(H2)＝0.03 mol
设X中羟基和羧基的总数为m个(m＞2)
则n(X)＝＝ mol
M(X)＝＝34m g·mol－1
m＝3时，经计算得不合题意；
m＝4时，M(X)＝136 g·mol－1，含有3个羟基和1个羧基，相对分子质量为136。
12．(2017·浙江11月选考，T26)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B，B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质。E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下：
请回答：
(1)A的结构简式：________。
(2)D→E的反应类型：________________________。
(3)C→E的化学方程式：________________________。
(4)下列说法不正确的是________。
A．可用金属钠鉴别B和C
B．A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应
C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E
D．与A的最简式相同、相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色
答案：(1)CH≡CH
(2)加成反应(或还原反应)
(3)CH3CH2COOH＋CH3OH
CH3CH2COOCH3＋H2O
(4)ACD
13．已知：X为具有浓郁香味、不易溶于水的油状液体，食醋中约含有3%～5%的D，其转化关系如下图所示。
请回答：
(1)X的结构简式是______________________________________________。
(2)A→B的化学方程式是_________________________________________。
(3)下列说法不正确的是________。
A．A＋D→X的反应属于取代反应
B．除去X中少量D杂质可用饱和Na2CO3溶液
C．A与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈得多
D．等物质的量的A、B、D完全燃烧消耗O2的量依次减小
答案：(1)CH3COOCH2CH3
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(3)C
14．化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：
化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1HNMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。
根据以上信息回答下列问题：
(1)下列叙述正确的是________。
a．化合物A分子中含有联苯结构单元
b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体
c．X与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH
d．化合物D能与Br2发生加成反应
(2)化合物C的结构简式是_______________________，A→C的反应类型是________。
(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：________________________________________________________。
a．属于酯类 b．能发生银镜反应
(4)写出B→G反应的化学方程式：__________________________________。
(5)写出E→F反应的化学方程式：___________________________________。
解析：A能与FeCl3溶液发生显色反应，则A分子中含有酚羟基。A分子苯环上的一硝基取代物只有两种，则A分子苯环上有两种不同的H原子。A分子中有两个相同的—CH3，且分子式为C15H16O2，与足量溴水反应生成C(C15H12O2Br4)，对比A和C的分子组成可知该反应为取代反应，结合A分子中含酚羟基，A与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应，综上所述，推知A的结构简式为，C为。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部饱和，分子式应为C4H10O3，据此可知B分子中存在1个或1个，结合B在浓H2SO4作用下生成环状化合物G，则B分子中应含有1个—COOH和1个—OH。G(C8H12O4)为环状化合物，应为环状二元酯，G分子中只有1种H原子，则其结构简式为，从而推知，B为， E为，F为。由A和B的结构简式可知X为
。
(1)A分子中不含联苯结构单元，a错。A分子中含有酚羟基，不能与NaHCO3反应，b错。经分析知1 mol X最多消耗6 mol NaOH，c对。D分子中含有，可与Br2、H2等发生加成反应，d 对。(2)C为Br原子取代了A中酚羟基的邻位H原子生成的，故应为取代反应。(3)符合条件的D的同分异构体应满足：①分子式为C4H6O2；②分子中含有酯基()和醛基()，有以下四种：HCOOCH===CHCH3、HCOOCH2CH===CH2、。(4)B(C4H8O3)在浓H2SO4作用下发生分子间酯化反应，生成环状酯G：＋2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定条件下发生加聚反应生成F[(C6H10O3)n]：
答案：(1)cd (2)
取代反应
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