2021版新高考地区选考化学（人教版）一轮复习教师用书：课题27　水的电离和溶液的pH

课题27　水的电离和溶液的pH

学习任务1　水的电离与水的离子积常数

一、水的电离
水是极弱的电解质，其电离方程式为2H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。


液氨可以发生与水相似的电离：2NH3(l)NH＋NH。
二、水的离子积常数
1．表达式：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。室温下，Kw＝1×10－14。
2．影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。
3．适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。


在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw就不变。

三、外界条件对水的电离平衡的影响
体系变化
条件　　　
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
加酸
逆
不变
减小
减小
增大
加碱
逆
不变
减小
增大
减小
加可水解的盐
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
温度
升温
正
增大
增大
增大
增大
降温
逆
减小
减小
减小
减小
其他，如加入Na
正
不变
增大
增大
减小


1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。 (　　)
(2)水的电离平衡移动符合勒夏特列原理。 (　　)
(3)100 ℃的纯水中c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1，此时水呈酸性。 (　　)
(4)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变。 (　　)
(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。 (　　)
(6)室温下，0.1 mol·L－1的HCl溶液与0.1 mol·L－1的NaOH溶液中水的电离程度相同。 (　　)
(7)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水电离出的c(H＋)和c(OH－)相等。 (　　)
(8)室温下，pH相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液，水的电离程度后者大。 (　　)
(9)室温下，pH＝5的NH4Cl溶液与pH＝9的CH3COONa溶液，水的电离程度相同。 (　　)
答案：(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)×　(6)√　(7)√　(8)√　(9)√
2．求算下列5种类型溶液中的c水(H＋)和c水(OH－)(25 ℃)。
(1)pH＝2的H2SO4溶液，c水(H＋)＝__________，c水(OH－)＝____________。
(2)pH＝10的NaOH溶液，c水(H＋)＝__________，c水(OH－)＝____________。　
(3)pH＝2的NH4Cl溶液，c水(H＋)＝__________。
(4)pH＝10的Na2CO3溶液，c水(OH－)＝_____________________________________。
(5)NaCl溶液中，c水(H＋)＝__________________，c水(OH－)＝________________。

答案：(1)10－12 mol·L－1　10－12 mol·L－1
(2)10－10 mol·L－1　10－10 mol·L－1
(3)10－2 mol·L－1
(4)10－4 mol·L－1
(5)10－7 mol·L－1　10－7mol·L－1


(1)不管哪种溶液，均有c水(H＋)＝c水(OH－)。
(2)酸、碱、盐(不水解的盐除外)虽然影响水的电离平衡，使水电离出的H＋或OH－的浓度发生变化，但在温度一定时Kw仍然不变，因为Kw只与温度有关。
(3)水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－不一定是由水电离出来的。c(H＋)和c(OH－)分别指溶液中的H＋和OH－的总浓度。这一关系适用于任何稀的电解质水溶液。
(4)室温下，由水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol/L的溶液可能呈强酸性或强碱性，故HCO、HSO、HS－等弱酸的酸式酸根离子均不能在该溶液中大量存在。




影响水的电离平衡的因素及结果判断
变化观念与平衡思想

1．(2020·西安模拟)一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH>0的平衡。下列叙述一定正确的是 (　　)
A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小
B．将水加热，Kw增大，pH不变
C．向水中加入少量金属钠，平衡逆向移动，c(H＋)降低
D．向水中加入少量硫酸钠固体，c(H＋)和Kw均不变
解析：选D。A项，向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，温度不变，Kw不变，错误；B项，升高温度，促进水的电离，Kw增大，c(H＋)增大，pH减小，错误；C项，向水中加入少量金属钠，反应消耗H＋，使水的电离平衡正向移动，c(H＋)降低，错误；D项，向水中加入硫酸钠固体，不影响水的电离平衡，c(H＋)和Kw均不变，正确。
2．(双选)水的电离平衡如图两条曲线所示，曲线上的点都符合 c(H＋)×c(OH－)＝常数，下列说法错误的是 (　　)

A．图中温度T1C>A＝D＝E
C．曲线a、b均代表纯水的电离情况
D．若在B点时，将pH＝2的硫酸溶液与pH＝12的KOH溶液等体积混合，溶液显碱性
解析：选AC。由题图可知，A点在T2时的曲线上，而B点在T1时的曲线上，B点的电离程度大于A点，所以温度T1>T2，故A错误；由题图可知，A、E、D都是T2时曲线上的点，Kw只与温度有关，温度相同时Kw相同，温度升高，促进水的电离，Kw增大，则图中五点Kw间的关系为B>C>A＝D＝E，故B正确；由E点和D点c(H＋)≠c(OH－)可知，曲线b不代表纯水的电离情况，同理，曲线a也不代表纯水的电离情况，故C错误；B点时，Kw＝1×10－12，pH＝2的硫酸溶液中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，pH＝12的KOH溶液中c(OH－)＝1 mol·L－1，等体积混合后，溶液显碱性，故D正确。


正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变溶液的酸碱性；实现曲线上的点与曲线外的点之间的转化一定要改变温度。

水电离出的c(H＋)或c(OH－)的定量计算
变化观念与平衡思想

3．(2020·双鸭山模拟)在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的H＋浓度为1×10－13 mol·L－1，下列有关该溶液的叙述，正确的是 (　　)
A．该溶液可能呈酸性
B．该溶液一定呈碱性
C．该溶液的pH一定是1
D．该溶液的pH不可能为13
解析：选A。在25 ℃时，某稀溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1c(A－)
解析：选B。0.1 mol·L－1HA溶液中，－lg c水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11 mol·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，Ka(HA)＝≈＝10－5，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，则P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当V(NaOH溶液)＝b mL时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，则b＝20.00，C项正确；M点溶液的pH＝7，根据溶液呈电中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，则M点后，c(Na＋)>c(A－)，D项正确。


水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算技巧(25 ℃时)
(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
(2)酸或碱抑制水的电离，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)10－7 mol·L－1，即为水电离出的c(H＋)；若给出的c(H＋)c(OH－)，常温下，pH10－7mol·L－1，则该溶液呈酸性。 (　　)
(4)某溶液的pH＝7，则该溶液一定显中性。 (　　)
(5)100 ℃时，Kw＝1.0×10－12，0.01 mol·L－1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L－1NaOH溶液的pH＝10。 (　　)
(6)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低。 (　　)
(7)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4。 (　　)
(8)用pH计测得某溶液的pH为7.45。 (　　)
(9)一定温度下，pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1。 (　　)
(10)pH与体积都相同的醋酸和硝酸溶液分别用0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液恰好中和，所需氢氧化钠溶液的体积前者一定大于后者。 (　　)
答案：(1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√　(6)×　(7)×　(8)√　(9)×　(10)√
2．(1)1 mL pH＝5的盐酸，加水稀释到10 mL，pH＝___________________________________________；加水稀释到100 mL，pH________7。
(2)1 mL pH＝9的NaOH溶液，加水稀释到10 mL，pH＝__________；加水稀释到100 mL，pH________7。
答案：(1)6　接近　(2)8　接近
3．判断常温下，两种溶液混合后溶液的酸碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(3)相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合。 (　　)
(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合。 (　　)
(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合。 (　　)
答案：(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性
(6)碱性　(7)酸性　(8)碱性


1．溶液呈现不同酸碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小不相等，不能只看pH。一定温度下pH＝6的溶液可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。
2．酸、碱稀释的规律
常温下任何酸(或碱)溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7(或小于7)，只能接近7。具体见下表：
溶液
稀释前溶液的pH
加水稀释
到体积为
原来的
10n倍
稀释后溶液的pH
酸
强酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a＜pH＜a＋n
碱
强碱
pH＝b
pH＝b－n
弱碱
b－n＜pH＜b
注：表中a＋n＜7，b－n＞7。
3．酸、碱混合的规律
(1)等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)25 ℃，酸、碱pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合，混合液呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合，混合液呈酸性。即“谁弱谁过量，显谁性”。
(3)强酸、强碱等体积混合(25 ℃时)：
①酸、碱pH之和等于14，混合液呈中性；
②酸、碱pH之和小于14，混合液呈酸性；
③酸、碱pH之和大于14，混合液呈碱性。


溶液酸碱性的判断及pH的简单计算
证据推理与模型认知

1．(2020·保定模拟)(1)下列溶液一定呈中性的是____________。
A．pH＝7的溶液
B．c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液
C．c(H＋)/c(OH－)＝10－14的溶液
D．氨水和氯化铵的混合液，其中c(NH)＝c(Cl－)
(2)已知T ℃时，Kw＝1×10－13，则T ℃________(填“>”“14，则＝________________(填表达式，用x、y表示)。
解析：(1)A.只有25 ℃时，pH＝7的溶液才呈中性，该选项没有指明温度，酸碱性无法确定，错误；B.只有25 ℃时，c(H＋)＝10－7 mol·L－1的溶液才呈中性，该选项没有指明温度，酸碱性无法确定，错误；C.c(H＋)/c(OH－)＝10－14的溶液中c(H＋)1×10－14，即T ℃>25 ℃；NaOH溶液中n(OH－)＝0.01a mol，硫酸中n(H＋)＝0.1b mol，根据混合后溶液pH＝10，得10－3＝，解得＝。
(3)若两溶液完全中和，则溶液中n(H＋)＝n(OH－)，即10－xa＝10y－14b，整理得＝10x＋y－14。①若x＋y＝14，则＝1；②若x＋y＝13，则＝0.1；③若x＋y>14，则＝10x＋y－14。
答案：(1)D　(2)>　　(3)①1　②0.1　③10x＋y－14
2．计算下列溶液的pH或浓度(常温下，忽略溶液混合时体积的变化)：
(1)0.1 mol·L－1NH3·H2O溶液(NH3·H2O的电离度α＝1%，电离度＝×100%)。
(2)pH＝2的盐酸与等体积的水混合。
(3)常温下，将0.1 mol·L－1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L－1硫酸溶液等体积混合。
(4)取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的浓度。
(5)pH＝5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，求稀释后c(SO)与c(H＋)的比值。
答案：(1)　　　 NH3·H2OOH－　＋　NH
0.1 0 0
0.1×1% 0.1×1% 0.1×1%
则c(OH－)＝0.1×1% mol·L－1＝10－3 mol·L－1，
c(H＋)＝10－11 mol·L－1，pH＝11。
(2)c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg＝2＋lg 2≈2.3。
(3)c(H＋)＝＝0.01 mol·L－1，pH＝2。
(4)设原溶液的浓度为c，由题意可得＝0.01 mol·L－1，c＝0.05 mol·L－1。
(5)稀释前c(SO)＝ mol·L－1，稀释后c(SO)＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c(H＋)稀释后接近10－7 mol·L－1，所以≈＝。


溶液pH计算的一般思维模型


溶液pH的拓展应用
证据推理与模型认知

3．(双选)室温下，浓度均为0.1 mol·L－1、体积均为V0的HA、HB溶液，分别加水稀释至V，pH随 lg 的变化如图所示，下列说法正确的是 (　　)

A．HA、HB均为弱酸
B．水的电离程度：a>b
C．当pH＝2时，HA溶液中＝9
D．等浓度、等体积的HB溶液与NaOH溶液充分反应后，离子浓度大小关系为c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
解析：选AC。室温下HA和HB的浓度均为0.1 mol·L－1，如果为强酸，其pH应为1，从题图可看出，HA溶液和HB溶液的pH均大于1，说明二者均为弱酸，A项正确。HA和HB的水溶液中水的电离均受到抑制，a点和b点对应溶液的pH相等，说明水的电离程度相同，B项错误。0.1 mol·L－1 HA溶液的pH＝2，则此时c(H＋)＝c(A－)＝0.01 mol·L－1，c(HA)＝0.1 mol·L－1－0.01 mol·L－1＝0.09 mol·L－1，＝＝9，C项正确。等浓度、等体积的HB溶液与NaOH溶液充分反应后得到NaB溶液，因B－的水解使溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。
4．(2020·湖北七市教研协作体联考)25 ℃时，向体积均为100 mL、浓度均为0.1 mol/L的两种一元碱MOH和ROH的溶液中分别通入HCl气体，lg随通入HCl的物质的量的变化如图所示。下列有关说法中不正确的是(不考虑溶液体积的变化) (　　)

A．a点由水电离产生的c(H＋)和c(OH－)的乘积为1×10－26
B．b点溶液中：c(Cl－)>c(R＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．c点溶液的pH＝7，且所含溶质为ROH和RCl
D．碱性：MOH>ROH，且MOH是强碱，ROH是弱碱
解析：选B。A项，结合题图知，0.1 mol/L MOH溶液中，c(OH－)＝0.1 mol/L，c(H＋)＝10－13 mol/L，OH－来自碱电离，H＋来自水电离，水电离出来的c(H＋)和c(OH－)相等，乘积为1×10－26，正确；B项，b点加了0.005 mol HCl，中和了一半的ROH，得到的溶液为等物质的量浓度的ROH和RCl混合溶液，lg ＝6，c(OH－)＝10－4 mol/L，溶液呈碱性，c(H＋)c(OH－)－c(H＋)
C．将P点和N点的溶液混合，呈酸性
D．向N点的溶液中通入HCl至pH＝7：c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl－)>c(X－)
解析：选C。0.1 mol·L－1 HCl溶液是强酸溶液，HCl完全电离，所以溶液的pH＝1；而0.1 mol·L－1 HX溶液的pH>1说明HX是弱酸，A项正确；M点是等浓度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈碱性，说明X－的水解程度大于HX的电离程度，所以M点c(HX)>c(X－)，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，结合物料守恒2c(Na＋)＝c(HX)＋c(X－)可知，c(HX)－c(X－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，所以c(HX)－c(X－)>c(OH－)－c(H＋)，B项正确；向N点的溶液中通入HCl至pH＝7，此时溶液中有HX、NaCl和NaX，其中HX的浓度大于NaX，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)＋c(Cl－)，结合物料守恒c(Na＋)＝c(HX)＋c(X－)及溶液pH＝7可知，溶液中c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl－)>c(X－)，D项正确。
5．(双选)(2020·济宁高三模拟)室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是 (　　)

A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)>20.00 mL
D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)>Kw(d)
解析：选CD。加水稀释，氨水中NH、OH－浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；b点氨水剩余，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，B项正确；c点溶液呈中性，因而V(HCl)略小于20.00 mL，C项错误；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。


1．强酸与强碱滴定过程中的pH曲线
(以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例)



2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)的pH曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定弱碱)的突跃点变化范围
　

1.(2016·高考全国卷Ⅰ，12，6分)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是 (　　)
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)　
D．N点处的溶液中pH③>①＝⑤>②
B．①＝②>③>④>⑤
C．②>①>③>④>⑤
D．④>③>①>⑤>②
解析：选A。水是弱电解质，存在电离平衡H2OH＋＋OH－，因此酸或碱都能抑制水的电离，而某些发生水解的盐可以促进水的电离。由于HCl、硫酸是强酸，氢氧化钠是强碱，醋酸是弱酸，氯化铵是盐且能水解，因此由水电离出的c(H＋)大小关系是④>③>①＝⑤>②。
3．(2020·福建质检)常温下，下列溶液的pH最大的是 (　　)
A．0.02 mol·L－1氨水与水等体积混合后的溶液
B．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后的溶液
C．0.02 mol·L－1盐酸与0.02 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液
D．0.01 mol·L－1盐酸与0.03 mol·L－1氨水等体积混合后的溶液
解析：选A。A项，混合后得到0.01 mol·L－1氨水，NH3·H2O不能完全电离，则c(OH－)A＝D，故A错误；Kb(NH3·H2O)＝，则＝，25 ℃时，Kb(NH3·H2O)为定值，向pH＝1的稀硫酸中逐滴加入pH＝8的稀氨水的过程中，pH逐渐增大，即c(OH－)逐渐增大，则逐渐减小，即逐渐减小，故B正确；温度不变，Kw不变，向水中加入氯化铵固体，溶液中c(H＋)变大，溶液显酸性，H＋浓度大于OH－浓度，故C错误；A点所对应的溶液中，pH＝7，Fe3＋不能大量存在，故D错误。
9．(2020·连云港高三模拟)下列有关中和滴定的说法正确的是 (　　)
A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，则结果偏低
C．用c1 mol/L酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液至滴定终点，用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 mol/L
D．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高
解析：选BD。A.滴定管的精度为0.01 mL，故A错误；B.若配制标准溶液的KOH固体中有NaOH杂质，使OH－浓度偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B正确；C.用酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，发生反应：2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O，n(KMnO4)∶n(H2C2O4)＝2∶5，则H2C2O4溶液的浓度为 mol/L，故C错误；D.用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，使测得的盐酸溶液体积偏小，导致测定结果偏高，故D正确。
10．常温下，用NaOH溶液滴定 H2C2O4溶液，溶液中－lg和－lg c(HC2O)或－lg和－lg c(C2O)的关系如图所示。下列说法错误的是 (　　)

A．Ka1(H2C2O4)＝1×10－2
B．滴定过程中，当pH＝5时，c(Na＋)－3c(HC2O)>0
C．向1 mol/L的H2C2O4溶液中加入等体积、等浓度的NaOH溶液，完全反应后溶液显酸性
D．向0.1 mol/L的H2C2O4溶液中加水稀释，将减小
解析：选BD。根据题图可知，L1线表示－lg 和－lg c(HC2O)的关系，L2线表示－lg 和－lg c(C2O) 的关系，Ka1(H2C2O4)＝
＝10－1×10－1＝1×10－2，A正确；根据题图可知，Ka2(H2C2O4)＝＝10－2×10－3＝1×10－5，当pH＝5时，c(HC2O)＝c(C2O)，由电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，所以c(Na＋)－3c(HC2O)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－9 mol/L－10－5 mol/L”“c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填字母)。
A．酸性　 B．碱性　　　C．中性
解析：(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥NaCl溶液对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。(2)因pH＝12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01 mol·L－1，故②③混合，欲使pH＝7，则需体积：②>③。(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH：①>②；③>④；⑤>⑥。(4)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，无法比较c(H＋)与c(OH－)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性。
答案：(1)⑥　②③④　(2)>　(3)>　>　>　(4)ABC
12.Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数Ka＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg 4＝0.6)
(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用________做指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。

解析：Ⅰ.(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由Ka＝得，c(H＋)≈ mol·L－1＝4×10－4 mol·L－1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。Ⅱ.(3)由于稀氨水显碱性，首
先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。
答案：Ⅰ.(1)4×10－4 mol·L－1　3.4　(2)c　酚酞　c点以上　Ⅱ.(3)B
13．(2018·高考天津卷)烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法：
将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 mol·L－1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2 mL。
回答下列问题：
(1)NO被H2O2氧化为NO的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴定过程中发生下列反应：
3Fe2＋＋NO＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O
Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为________________mg·m－3。
(3)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果________________________________________________________________________
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
解析：(1)NO被H2O2氧化为NO，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O2===2NO＋2H＋＋2H2O。(2)根据滴定原理，可得原溶液中NO消耗的n(Fe2＋)＝(c1 mol·L－1×v1×10－3 L－c2 mol·L－1×v2×10－3 L×6)×＝5(c1v1－6c2v2)×10－3 mol，则n(NO)＝n(Fe2＋)＝(c1v1－6c2v2)×10－3 mol，故气样中NOx折合成NO2的含量为(c1v1－6c2v2)×10－3 mol×46 000 mg·mol－1÷(v×10－3) m3＝×104 mg·m－3。(3)若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗的FeSO4标准溶液的体积偏大，测定结果偏高。
答案：(1)2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO＋2H2O　(2)×104　(3)偏高