2021版江苏新高考选考化学（苏教版）一轮复习教师用书：专题74小专题突破6　化学反应速率与化学平衡图像题

小专题突破6　化学反应速率与化学平衡图像题

突破一　利用速率­时间图像的“断点”探究外因对化学反应速率和化学平衡的影响

 [专题精讲]

1．当可逆反应达到一种平衡后，若某一时刻外界条件发生改变，都可能使速率­时间图像的曲线出现不连续的情况，根据出现“断点”前后的速率大小，即可对外界条件的变化情况做出判断。

2．速率­时间图像

(1)改变反应物的浓度(无断点)

(2)改变生成物的浓度(无断点)

(3)改变气体体系的压强(有断点)

①对于正反应为气体体积增大(或减小)的反应

②对于反应前后气体体积不变的反应

(4)改变温度(有断点)

对于正反应放热(或吸热)的反应

(5)加催化剂(有断点)

（1）条件增强，曲线在原图像的上方；条件减弱，曲线在原图像的下方。

（2）浓度改变时，图像曲线一条无断点，一条有断点；其他条件改变时，图像曲线均有断点。

[专题精练]

1．对于反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH<0已达平衡，如果其他条件不变时，分别改变下列条件，对化学反应速率和化学平衡产生影响，下列条件与图像不相符的是(O ～t1：v正＝v逆；t1时改变条件，t2时重新建立平衡)(　　)

解析：选C。分析时要注意改变条件瞬间v正、v逆的变化。增加O2的浓度，v正瞬间增大，v逆瞬间不变，A正确；增大压强，v正、v逆都瞬间增大，v正增大的倍数大于v逆，B正确；升高温度，v正、v逆都瞬间增大，速率曲线是不连续的，C错误；加入催化剂，v正、v逆同时同倍数增大，D正确。

2．在一密闭容器中发生反应N2＋3H22NH3　ΔH<0，达到平衡后，只改变某一个条件时，反应速率与反应时间的关系如图所示。

回答下列问题：

(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母，下同)。

A．t0～t1　　　  B．t1～t2　　　 C．t2～t3

D．t3～t4        E．t4～t5   F．t5～t6

(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。

A．增大压强    B．减小压强   C．升高温度

D．降低温度     E．加催化剂   F．充入氮气

t1时刻________；t3时刻________；t4时刻________。

(3)依据(2)中的结论，下列时间段中，氨的百分含量最高的是________。

A．t0～t1　　　　　　 B．t2～t3

C．t3～t4   D．t5～t6

(4)如果在t6时刻，从反应体系中分离出部分氨，t7时刻反应达到平衡状态，请在图中画出反应速率的变化曲线。

解析：(1)根据图示可知，t0～t1、t2～t3、t3～t4、t5～t6时间段内，v正、v逆相等，反应处于平衡状态。(2)t1时刻，v正、v逆同时增大，且v逆增大得更快，平衡向逆反应方向移动，所以t1时刻改变的条件是升高温度。t3时刻，v正、v逆同时增大且增大量相同，平衡不移动，所以t3时刻改变的条件是加催化剂。t4时刻，v正、v逆同时减小，平衡向逆反应方向移动，所以t4时刻改变的条件是减小压强。(3)根据图示知，t1～t2、t4～t5时间段内平衡均向逆反应方向移动，NH3的含量均比t0～t1时间段的低，所以t0～t1时间段内NH3的百分含量最高。(4)t6时刻分离出部分NH3，v逆瞬间减小，而v正逐渐减小，在t7时刻二者相等，反应重新达到平衡，据此可画出反应速率的变化曲线。

答案：(1)ACDF　(2)C　E　B　(3)A

(4)

突破二　常规图像分类突破

 [专题精讲]

1．图像类型

(1)浓度­时间

如A(g)＋B(g)AB(g)

(2)含量­时间­温度(压强)

(C%指产物的气体体积分数，B%指某反应物的气体体积分数)

(3)恒压(或恒温)线

(α表示反应物的转化率，φ表示反应物的气体体积分数)

图①，若p1>p2>p3，则正反应为气体体积减小的反应，ΔH<0；

图②，若T1>T2，则正反应为气体体积增大的反应，ΔH<0。

(4)几种特殊图像

①如下图，对于化学反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，M点前，表示化学反应从反应物开始，则v正>v逆；M点为刚达到的平衡点；M点后为平衡受温度的影响情况，即升温，A的百分含量增加或C的百分含量减少，平衡左移，故正反应ΔH<0。

②如下图，对于化学反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，L线上所有的点都是平衡点。L线左上方的点(E点)，A的百分含量大于此压强时平衡体系中的A的百分含量，所以，E点v正>v逆；则L线右下方的点(F点)，v正<v逆。

2．解题步骤

3．解题技巧

(1)先拐先平

在含量(转化率)­时间曲线中，先出现拐点的先达到平衡，说明该曲线反应速率快，表示温度较高、有催化剂、压强较大等。

(2)定一议二

当图像中有三个变量时，先确定一个量不变，再讨论另外两个量的关系，有时还需要作辅助线。

(3)三步分析法

一看反应速率是增大还是减小；二看v正、v逆的相对大小；三看化学平衡移动的方向。

[专题精练]

3．有一化学平衡mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，如图表示的是A的转化率与压强、温度的关系。下列叙述正确的是(　　)

A．正反应是放热反应；m＋n>p＋q

B．正反应是吸热反应；m＋n<p＋q

C．正反应是放热反应；m＋n<p＋q

D．正反应是吸热反应；m＋n>p＋q

解析：选D。图像中有三个变量，应先确定一个量不变来分别讨论另外两个量之间的关系。确定压强不变，讨论T与A的转化率的关系：同一压强下，温度越高，A的转化率越大，说明正反应是吸热反应；确定温度不变，讨论压强与A的转化率的关系：同一温度下，压强越大，A的转化率越大，说明正反应是气体体积减小的反应，即m＋n>p＋q。

4．(双选)(2020·无锡高三模拟)T0时，在2 L的密闭容器中发生反应：X(g)＋Y(g)Z(g)(未配平)，各物质的物质的量随时间变化的关系如图a所示。其他条件相同，温度分别为T1、T2时发生反应，X的物质的量随时间变化的关系如图b所示。下列叙述中正确的是(　　)

A．该反应的正反应是放热反应

B．T0时，从反应开始到平衡时：v(X)＝0.083 mol·L－1·min－1

C．图a中反应达到平衡时，Y的转化率为37.5%

D．T1时，若该反应的平衡常数K为50，则T1<T0

解析：选AD。根据“先拐先平，数值大”的原则可推知，T1>T2，温度越高，X的物质的量越大，则平衡向左移动，正反应是放热反应，A项正确；v(X)＝≈0.042 mol·L－1·min－1，B项不正确；Y的转化率为×100%＝62.5%，C项不正确；由题图a可知，X、Y、Z的物质的量变化量之比为1∶1∶2，则反应为X(g)＋Y(g)2Z(g)，则T0时平衡常数为≈33.3<50，由A项分析可知，该反应为放热反应，故平衡常数越小，温度越高，D项正确。

5．臭氧在烟气脱硝中的反应为2NO2(g)＋O3(g)N2O5(g)＋O2(g)。若此反应在恒容密闭容器中进行，相关图像如下，其中对应分析结论正确的是(　　)

解析：选C。A项，由题图可知，该反应为放热反应，平衡后升高温度，平衡逆向移动，NO2含量升高，错误；B项，0～2 s内，v(O3)＝v(NO2)＝×＝0.1 mol·L－1·s－1，错误；C项，升高温度，NO2含量升高，速率增大，v正：b点>a点，b点反应逆向进行，故v逆>v正，正确；D项，t1时再充入O3，平衡正向移动，v正>v逆，错误。

突破三　新型图像突破

[专题精讲]

新型图像往往根据实际工业生产，结合图像，分析投料比、转化率、产率的变化。此类题目信息量较大，能充分考查学生读图、提取信息、解决问题的能力，在高考中受到命题者的青睐。

1．转化率­投料比­温度图像

　将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为2CO2(g)＋6H2(g)CH3OCH3(g)＋3H2O(g)。

已知在压强为a MPa下，该反应在不同温度、不同投料比时，CO2的转化率如图：

此反应________(填“放热”或“吸热”)；若温度不变，增大投料比[n(H2)/n(CO2)]，则平衡常数K将________(填“增大”“减小”或“不变”)。

【解析】　当投料比一定时，温度越高，CO2的转化率越小，所以升温，平衡左移，正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关，不随投料比的变化而变化。

【答案】　放热　不变

2．根据图像判断投料比

　采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu­Mn合金)，利用CO和H2制备二甲醚(DME)。

主反应：2CO(g)＋4H2(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g)

副反应：CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)

CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)

测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。

则催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为________时最有利于二甲醚的合成。

【解析】　由题图可知，当催化剂中n(Mn)/n(Cu)约为2.0时，CO的转化率最大，生成的二甲醚最多，同时副产物的产率相对较小。

【答案】　2.0

3．废物回收及污染处理图像

　(1)一定条件下，用Fe2O3、NiO或Cr2O3做催化剂对燃煤烟气进行回收，反应为2CO(g)＋SO2(g)2CO2(g)＋S(l)　ΔH＝－270 kJ·mol－1。

①其他条件相同、催化剂不同，SO2的转化率随反应温度的变化如图1，Fe2O3和NiO做催化剂均能使SO2的转化率达到最高，不考虑催化剂价格因素，选择Fe2O3的主要优点是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

②某科研小组用Fe2O3做催化剂，在380 ℃时，分别研究了n(CO)∶n(SO2)为1∶1、3∶1时SO2转化率的变化情况(图2)。则图2中表示n(CO)∶n(SO2)＝3∶1的变化曲线为________。

(2)汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放，这使NOx的有效消除成为环保领域的重要研究课题。某研究小组在实验室以Ag­ZSM­5为催化剂，测得NO转化为N2的转化率随反应温度变化的情况如图3所示。

若不使用CO，温度超过775 K时，发现NO的分解率降低，其可能的原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________；

在n(NO)/n(CO)＝1的条件下，应控制的最佳温度在________左右。

【答案】　(1)①Fe2O3做催化剂时，在相对较低温度下即可获得较高的SO2转化率，从而节约能源　②a

(2)NO的分解反应是放热反应，升高温度不利于分解反应正向进行　870 K

[专题精练]

6．以二氧化碳和氢气为原料制取乙醇的反应为2CO2(g)＋6H2(g)CH3CH2OH(g)＋3H2O(g)。某压强下的密闭容器中，按CO2和H2的物质的量之比为1∶3投料，不同温度下平衡体系中各物质的物质的量百分数(y%)随温度的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)

A．a点的平衡常数小于b点

B．b点，v正(CO2)＝v逆(H2O)

C．a点，H2和H2O的物质的量相等

D．其他条件恒定，充入更多H2，v(CO2)不变

解析：选C。从图像可知，温度越高氢气的含量越高，说明升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，故平衡常数：a>b，A错误；b点只能说明该温度下，CO2和H2O的浓度相等，不能说明v正(CO2)＝v逆(H2O)，B错误；从图像可知，a点H2和H2O的物质的量百分数相等，故物质的量相等，C正确；其他条件恒定，充入更多H2，使反应物浓度增大，正反应速率增大，即v(CO2)增大，D错误。

7．(2017·高考全国卷Ⅱ)丁烯是一种重要的化工原料，可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题：

(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1­丁烯(C4H8)的热化学方程式如下：

①C4H10(g)===C4H8(g)＋H2(g)　ΔH1

已知：②C4H10(g)＋O2(g)===C4H8(g)＋H2O(g)

ΔH2＝－119 kJ·mol－1

③H2(g)＋O2(g)===H2O(g)

ΔH3＝－242 kJ·mol－1

反应①的ΔH1为________kJ·mol－1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图，x________0.1(填“大于”或“小于”)；欲使丁烯的平衡产率提高，应采取的措施是________(填标号)。

A．升高温度　　　　　　 B．降低温度

C．增大压强   D．降低压强

(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂)，出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势，其降低的原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线，副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是__________________

________________________________________________________________________、________________________；

590 ℃之后，丁烯产率快速降低的主要原因可能是__________________________

________________________________________________________________________。

解析：(1)根据盖斯定律，可得①＝②－③，则ΔH1＝ΔH2－ΔH3＝－119 kJ·mol－1＋242 kJ·mol－1＝123 kJ·mol－1。反应①为气体总体积增大的反应，在温度相同时降低压强有利于提高平衡转化率，故x<0.1。反应①为吸热反应，升高温度有利于平衡正向移动，A项正确；降低压强平衡向气体体积增大的方向移动，D项正确。(2)结合图(b)可看出随着n(氢气)/n(丁烷)增大，丁烯产率先升高后降低，这是因为氢气是生成物，当n(氢气)/n(丁烷)逐渐增大时，逆反应速率加快，故丁烯的产率逐渐降低。(3)在 590 ℃之前随温度升高丁烯产率逐渐增大，这是因为温度升高不仅能加快反应速率，还能促使平衡正向移动；但温度高于590 ℃时，丁烯高温裂解生成短链烃类，导致丁烯产率快速降低。

答案：(1)123　小于　AD

(2)氢气是产物之一，随着n(氢气)/n(丁烷)增大，逆反应速率增大

(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行　温度升高反应速率加快　丁烯高温裂解生成短链烃类