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2019版高考化学一轮精选教师用书人教通用:第六章化学反应与能量第3节 电解池 金属的电化学腐蚀与防护
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第3节 电解池 金属的电化学腐蚀与防护
【考纲要求】
理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应和总反应方程式。
了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。
考点一 电解原理
1.电解
使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。
2.电解池(也叫电解槽)
(1)概念:把电能转变为化学能的装置。
(2)构成条件
①有与电源相连的两个电极。
②电解质溶液(或熔融盐)。
③形成闭合回路。
(3)电极名称及电极反应式(以用惰性电极电解CuCl2溶液为例)
总反应方程式:CuCl2Cu+Cl2↑。
(4)电子和离子移动方向
①电子:从电源的负极流向电解池的阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。
②离子:阳离子移向电解池的阴极;阴离子移向电解池的阳极。
3.阴、阳两极上的放电顺序
阴离子失去电子或阳离子得到电子的过程叫放电。离子的放电顺序取决于离子本身的性质即离子得失电子的能力,另外也与离子的浓度及电极材料有关。
(1)阴极:阴极上放电的总是溶液中的阳离子,与电极材料无关。阳离子放电顺序为Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+ 。
(在溶液中Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+等是不会在阴极上放电的,但在熔融状态下的物质中会放电)
(2)阳极:若是活性电极作阳极,则活性电极首先失电子,发生氧化反应。若是惰性电极作阳极,则仅是溶液中的阴离子放电,常见离子的放电顺序为S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。
1.电解是把电能转变成化学能( )
2.电解质溶液导电是化学变化,金属导电是物理变化( )
3.某些不能自发进行的氧化还原反应,可以通过电解实现( )
4.电流通过电解质溶液不一定引起氧化还原反应( )
5.电解过程中,电子从电源正极流向电解池的阳极( )
答案:1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.×
题组一 考查电极反应式的书写
1.按要求书写有关的电极反应式及总反应方程式。
(1)用惰性电极电解AgNO3溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(2)用惰性电极电解MgCl2溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(3)用铁作电极电解NaCl溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(4)用铜作电极电解HCl溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(5)用Al作电极电解NaOH溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(6)用Al作阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应化学方程式:____________________________________________________。
答案:(1)4OH--4e-===O2↑+2H2O
4Ag++4e-===4Ag
4Ag++2H2O4Ag+O2↑+4H+
(2)2Cl--2e-===Cl2↑ 2H++2e-===H2↑
Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
(3)Fe-2e-===Fe2+ 2H++2e-===H2↑
Fe+2H2OFe(OH)2↓+H2↑
(4)Cu-2e-===Cu2+ 2H++2e-===H2↑
Cu+2H+Cu2++H2↑
(5)2Al-6e-+8OH-===2AlO+4H2O
6H2O+6e-===3H2↑+6OH-
2Al+2H2O+2OH-2AlO+3H2↑
(6)2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+
6H++6e-===3H2↑
2Al+3H2OAl2O3+3H2↑
题组二 考查电解的规律
2.如图所示,x、y分别是直流电源的两极,通电后发现a极板质量增加,b极板处有无色无味的气体放出,符合这一情况的是( )
选项
a极板
b极板
x电极
z溶液
A
锌
石墨
负极
CuSO4
B
石墨
石墨
负极
NaOH
C
银
铁
正极
AgNO3
D
铜
石墨
负极
CuCl2
解析:选A。由题意知a极板质量增加,a应为阴极,则b为阳极,x为电源负极,y为电源正极,参考各个选项知,A项符合,电解时,a极板有Cu附着,b极板有O2放出;B项不符合,电解时a极板无质量变化;C项不符合,阳极为Fe,为活性电极,电解时Fe在阳极放电溶解,无气体生成;D项不符合,电解时,Cl-在阳极放电生成Cl2,Cl2为黄绿色有刺激气味的气体。
3.用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的pH依次为升高、不变、降低的是( )
A.AgNO3 CuCl2 Cu(NO3)2
B.KCl Na2SO4 CuSO4
C.CaCl2 KOH NaNO3
D.HCl HNO3 K2SO4
解析:选B。由电解的工作原理可推知:
类型
化学物质
pH变化
放O2生酸型
CuSO4、AgNO3、Cu(NO3)2
降低
放H2生碱型
KCl、CaCl2
升高
电解电解质型
CuCl2
—
HCl
升高
电解H2O型
NaNO3、Na2SO4、K2SO4
不变
KOH
升高
HNO3
降低
惰性电极电解电解质溶液的四种类型
类型
电极反应特点
电解质溶液
电解
对象
电解质
浓度
pH
电解质溶液复原
电解
水型
阴极:
4H++4e-===2H2↑
阳极:
4OH--4e-
===2H2O+O2↑
强碱
(NaOH)
水
增大
增大
加水
含氧酸
(H2SO4)
水
增大
减小
加水
活泼金属的含氧酸盐(Na2SO4)
水
增大
不变
加水
电解
电解
质型
电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电
无氧酸(HCl)
电解质
减小
增大
通入氯化氢气体
不活泼金属的无氧酸盐(CuCl2)
电解质
减小
——
加氯化铜
放H2
生碱型
阴极:H2O放
H2生成碱
阳极:电解质
阴离子放电
活泼金属的无氧酸盐(NaCl)
电解质
和水
生成
新电
解质
增大
通入氯化氢气体
放O2
生酸型
阴极:电解质
阳离子放电
阳极:H2O放
O2生成酸
不活泼金属的含氧酸盐(CuSO4)
电解质
和水
生成
新电
解质
减小
加氧化铜
考点二 电解原理的应用
1.氯碱工业
(1)电极反应
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反应);
阴极:2H++2e-===H2↑(还原反应)。
(2)总反应方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。
(3)生产流程图
2.电镀和电解精炼铜
电镀(Fe表面镀Cu)
电解精炼铜
阳极
电极材料
镀层金属铜
粗铜(含Zn、Fe、Ni、Ag、Au等杂质)
电极反应
Cu-2e-===Cu2+
Zn-2e-===Zn2+、
Fe-2e-===Fe2+、
Ni-2e-===Ni2+、
Cu-2e-===Cu2+
阴极
电极材料
待镀金属铁
纯铜
电极反应
Cu2++2e-===Cu
电解质溶液
含Cu2+的盐溶液
注:电解精炼铜时,粗铜中的Ag、Au等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥
3.电冶金
利用电解熔融盐或氧化物的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。
(1)冶炼钠
2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:2Na++2e-===2Na。
(2)冶炼镁
MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:Mg2++2e-===Mg。
(3)冶炼铝
2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑
阳极反应式:6O2--12e-===3O2↑;
阴极反应式:4Al3++12e-=== 4Al。
1.电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料( )
2.电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2+)均保持不变( )
3.电解熔融的氯化钠可以制取烧碱、氯气、氢气( )
4.电解精炼时,阳极泥可以作为提炼贵重金属的原料( )
5.在镀件上电镀铜,电镀过程中阳极减少的质量等于阴极增加的质量( )
6.电解冶炼镁、铝通常电解MgCl2和Al2O3,也可以电解MgO和AlCl3( )
答案:1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.×
题组一 考查电解原理在工业中的应用
1.利用如图所示装置,当X、Y选用不同材料时,可将电解原理广泛应用于工业生产。下列说法中正确的是( )
A.氯碱工业中,X、Y均为石墨,X附近能得到氢氧化钠
B.铜的精炼中,X是纯铜,Y是粗铜,Z是CuSO4
C.电镀工业中,X是待镀金属,Y是镀层金属
D.外加电流的阴极保护法中,Y是待保护金属
解析:选D。电解饱和食盐水时,阴极区得到H2和NaOH。铜的电解精炼时,应用粗铜作阳极、纯铜作阴极。电镀时,应以镀层金属作阳极、待镀金属作阴极。
2.电解法精炼含有Fe、Zn、Ag等杂质的粗铜。下列叙述正确的是( )
A.电解时以硫酸铜溶液作电解液,精铜作阳极
B.粗铜与电源负极相连,发生氧化反应
C.阴极上发生的反应是 Cu2++2e-===Cu
D.电解后Fe、Zn、Ag等杂质会沉积在电解槽底部形成阳极泥
解析:选C。根据电解原理,粗铜作阳极,比铜活泼的Zn、Fe等杂质发生氧化反应,比Cu不活泼的金属单质,如Ag等在阳极底部沉积;精铜作阴极,只发生Cu2++2e-===Cu。
3.如图为EFC剑桥法用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是在较低的阴极电位下,TiO2(阴极)中的氧解离进入熔融盐,阴极最后只剩下纯钛。下列说法中正确的是( )
A.阳极的电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑
B.阴极的电极反应式为TiO2+4e-===Ti+2O2-
C.通电后,O2-、Cl-均向阴极移动
D.石墨电极的质量不发生变化
解析:选B。电解质中的阴离子O2-、Cl-向阳极移动,由图示可知阳极生成O2、CO、CO2,所以电极反应为2O2--4e-===O2↑,O2与石墨反应生成CO、CO2,石墨电极质量减小,A、C、D项错误,只有B项正确。
题组二 考查电解原理在计算中的应用
4.将两个铂电极插入500 mL CuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064 g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )
A.4×10-3 mol/L B.2×10-3 mol/L
C.1×10-3 mol/L D.1×10-7 mol/L
解析:选A。根据电解规律可知,阴极反应:Cu2++2e-===Cu,增重0.064 g,应是Cu的质量,根据总反应方程式:
2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+
2×64 g 4 mol
0.064 g x
解得x=0.002 mol,
c(H+)==4×10-3 mol/L。
5.用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为( )
A.0.4 mol B.0.5 mol
C.0.6 mol D.0.8 mol
解析:选C。电解硫酸铜溶液时,开始发生反应:2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,后来发生反应:2H2O2H2↑+O2↑。如果只按照第一阶段的电解,反应后只需要加入氧化铜或碳酸铜即可恢复原电解质溶液。而题目中加入的是碱式碳酸铜,相当于加入了0.2 mol氧化铜和0.1 mol水,而0.1 mol水是第二阶段的反应所消耗的,该阶段转移了0.2 mol电子,第一阶段转移了0.4 mol电子,即一共转移了0.6 mol电子,C项正确。
6.500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)=0.6 mol·L-1,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到2.24 L气体(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500 mL,下列说法正确的是( )
A.原混合溶液中c(K+)为0.2 mol·L-1
B.上述电解过程中共转移0.2 mol电子
C.电解得到的Cu的物质的量为0.05 mol
D.电解后溶液中c(H+)为0.2 mol·L-1
解析:选A。石墨作电极电解KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液,阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,阴极先后发生两个反应:Cu2++2e-===Cu,2H++2e-===H2↑。从收集到O2为2.24 L可推知上述电解过程中共转移0.4 mol 电子,而在生成2.24 L H2的过程中转移0.2 mol电子,所以Cu2+共得到0.4 mol-0.2 mol=0.2 mol电子,电解前Cu2+的物质的量和电解得到的Cu的物质的量都为 0.1 mol。电解前后分别有以下守恒关系:c(K+)+2c(Cu2+)=c(NO),c(K+)+c(H+)=c(NO),不难算出:电解前c(K+)=0.2 mol·L-1,电解后c(H+)=0.4 mol·L-1。
电解计算中常用的三种方法
(1)根据总反应式计算
先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。
(2)根据电子守恒计算
①用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。
②用于混合溶液中电解的分阶段计算。
(3)根据关系式计算
根据得失电子守恒定律建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。
如以通过4 mol e-为桥梁可构建如下关系式:
(式中M为金属,n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
考点三 金属的腐蚀与防护
1.化学腐蚀与电化学腐蚀的比较
类型
化学腐蚀
电化学腐蚀
条件
金属跟干燥气体或非电解质液体接触
不纯金属或合金跟电解质溶液接触
现象
无电流产生
有微弱电流产生
本质
金属被氧化
较活泼金属被氧化
联系
两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍
2.析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较
以钢铁的腐蚀为例进行分析:
类型
析氢腐蚀
吸氧腐蚀
条件
水膜酸性较强
水膜酸性很弱或呈中性
电极
反应
负极
Fe-2e-===Fe2+
正极
2H++2e-===H2↑
O2+2H2O+4e-===4OH-
总反应式
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
联系
吸氧腐蚀更普遍
铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(铁锈)+(3-x)H2O。
3.金属的防护
(1)电化学防护
①牺牲阳极的阴极保护法——原电池原理
a.负极:比被保护金属活泼的金属;
b.正极:被保护的金属设备。
②外加电流的阴极保护法——电解原理
a.阴极:被保护的金属设备;
b.阳极:惰性金属。
(2)改变金属的内部结构,如制成合金、不锈钢等。
(3)加防护层,如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。
1.纯银器表面变黑和钢铁表面生锈腐蚀原理一样( )
2.Al、Fe、Cu在潮湿的空气中腐蚀均生成氧化物( )
3.铝在空气中易生成氧化膜而被完全腐蚀,该过程属于化学腐蚀( )
4.钢铁发生电化学腐蚀时,负极铁失去电子生成Fe3+( )
5.在金属表面覆盖保护层,若保护层破损后,就完全失去了对金属的保护作用( )
6.外加电流的阴极保护法构成了电解池,牺牲阳极的阴极保护法构成了原电池。二者均能有效地保护金属不容易被腐蚀( )
答案:1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.√
题组一 考查电化学腐蚀的实验探究
1.如图装置中,小试管内为红墨水,具支试管内盛有pH=4久置的雨水和生铁片。实验时观察到:开始时导管内液面下降,一段时间后导管内液面回升,略高于小试管内液面。下列说法正确的是( )
A.生铁片中的碳是原电池的阳极,发生还原反应
B.雨水酸性较强,生铁片仅发生析氢腐蚀
C.红墨水回升时,碳电极的反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
D.具支试管中溶液pH逐渐减小
解析:选C。生铁片中的碳是原电池的正极,A错误;雨水酸性较强,开始时铁片发生析氢腐蚀,产生氢气,导管内液面下降,一段时间后铁片发生吸氧腐蚀,吸收氧气,导管内液面回升,B错误;红墨水回升时,铁片发生吸氧腐蚀,碳极为正极,电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,C正确;铁片无论是发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀,具支试管内溶液pH均增大,D错误。
2.一定条件下,碳钢腐蚀与溶液pH的关系如下表。
pH
2
4
6
6.5
8
13.5
14
腐蚀快慢
较快
慢
较快
主要产物
Fe2+
Fe3O4
Fe2O3
FeO
下列说法错误的是( )
A.当pH<4时,碳钢主要发生析氢腐蚀
B.当pH>6时,碳钢主要发生吸氧腐蚀
C.当pH>14时,正极反应为O2 + 4H+ + 4e-===2H2O
D.在煮沸除氧气后的碱性溶液中,碳钢腐蚀速率会减缓
解析:选C。 当pH>14时,正极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-。
题组二 考查金属腐蚀的快慢比较
3.如图所示,各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀的速度由快到慢的顺序为( )
A.②①③④⑤⑥ B.⑤④③①②⑥
C.⑤④②①③⑥ D.⑤③②④①⑥
解析:选C。①是Fe为负极,杂质碳为正极的原电池腐蚀,是铁的吸氧腐蚀,腐蚀较慢。②③④均为原电池,③中Fe为正极,被保护;②④中Fe为负极,均被腐蚀,但Fe和Cu的金属活泼性差别大于Fe和Sn的,故FeCu原电池中Fe被腐蚀的较快。⑤是Fe接电源正极作阳极,Cu接电源负极作阴极的电解腐蚀,Fe的腐蚀最快。⑥是Fe接电源负极作阴极,Cu接电源正极作阳极的电解腐蚀,Fe的腐蚀最慢。根据以上分析可知铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为⑤>④>②>①>③>⑥。
4.相同材质的铁在下图中各情形下最不易被腐蚀的是( )
解析:选C。A中,食醋作电解质溶液,铁勺和铜盆是相互接触的两个金属电极,形成原电池,铁是活泼金属作负极;B中,食盐水作电解质溶液,铁炒锅和铁铲都是铁碳合金,符合原电池形成条件,铁是活泼金属作负极,碳作正极;C中,铜镀层将铁球覆盖,使铁被保护,所以铁不易被腐蚀;D中,酸雨作电解质溶液,铁铆钉和铜板分别作负极、正极,形成原电池。
判断金属腐蚀快慢的规律
(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀速率的快慢:电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐措施的腐蚀。
(2)对同一金属来说,在不同溶液中腐蚀速率的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中。
(3)活动性不同的两种金属,活动性差别越大,腐蚀速率越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,金属腐蚀越快。
题组三 考查金属的防护
5.为了避免青铜器生成铜绿,以下方法正确的是( )
A.将青铜器放在银质托盘上
B.将青铜器与直流电源的正极相连
C.将青铜器保存在潮湿的空气中
D.在青铜器的表面覆盖一层防渗的高分子膜
解析:选D。A、C两项易构成原电池,且铜作负极,会加快铜的腐蚀;B项,青铜器作电解池的阳极,腐蚀最快;在青铜器的表面覆盖防渗的高分子膜,防止了原电池的形成,避免了金属的腐蚀,D正确。
6.下列有关钢铁腐蚀与防护的说法正确的是( )
A.钢管与电源正极连接,钢管可被保护
B.铁遇冷浓硝酸表面钝化,可保护内部不被腐蚀
C.钢管与铜管露天堆放在一起,钢管不易被腐蚀
D.钢铁发生析氢腐蚀时,负极反应是Fe-3e-===Fe3+
解析:选B。A中钢管与电源正极连接,成为电解池的阳极而溶解,加速了钢管的腐蚀,A错误;铁遇冷浓硝酸表面钝化,形成了一层致密的氧化物保护膜,可保护内部不被腐蚀,B正确;钢管与铜管露天堆放在一起,潮湿的空气作为电解质溶液,铜管为正极、钢管为负极,发生电化学腐蚀,加速了钢管的腐蚀,C错误;钢铁发生析氢腐蚀时,负极反应是Fe-2e-===Fe2+,D错误。
1.(2017·高考全国卷Ⅱ,11,6分)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( )
A.待加工铝质工件为阳极
B.可选用不锈钢网作为阴极
C.阴极的电极反应式为Al3++3e-===Al
D.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
解析:选C。利用电解氧化法在铝制品表面形成致密的Al2O3薄膜,即待加工铝质工件作阳极,A项正确;阴极与电源负极相连,对阴极电极材料没有特殊要求,可选用不锈钢网等,B项正确;电解质溶液呈酸性,阴极上应是H+放电,C项错误;在电解过程中,电解池中的阴离子向阳极移动,D项正确。
2.(2017·高考全国卷Ⅰ,11,6分)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是( )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零
B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
解析:选C。依题意,钢管桩为阴极,电子流向阴极,阴极被保护,钢管桩表面腐蚀电流是指铁失去电子形成的电流,接近于0,铁不容易失去电子,A项正确;阳极上发生氧化反应,失去电子,电子经外电路流向阴极,B项正确;高硅铸铁作阳极,阳极上发生氧化反应,阳极上主要是海水中的水被氧化生成氧气,惰性辅助阳极不被损耗,C项错误;根据海水对钢管桩的腐蚀情况,增大或减小电流强度,D项正确。
3.(2017·高考海南卷)一种电化学制备NH3的装置如图所示,图中陶瓷在高温时可以传输H+。下列叙述错误的是( )
A.Pd电极b为阴极
B.阴极的反应式为N2+6H++6e-===2NH3
C.H+由阳极向阴极迁移
D.陶瓷可以隔离N2和H2
解析:选A。此装置为电解池,总反应是N2+3H22NH3,Pd电极b上是氢气失去电子化合价升高,Pd电极b为阳极,故A说法错误;根据A选项分析,Pd电极a为阴极,反应式为N2+6H++6e-===2NH3,故B说法正确;H+在阴极上与N2反应,则H+由阳极移向阴极,故C说法正确;根据装置图,陶瓷可以隔离N2和H2,故D说法正确。
4.(2016·高考全国卷Ⅰ,11,6分)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SO离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1 mol电子的电量时,会有0.5 mol的O2生成
解析:选B。该装置为电解池。H2O在正(阳)极区放电,生成O2和H+,正(阳)极区溶液pH减小,中间隔室中的阴离子SO通过cd离子交换膜移向正(阳)极,故正(阳)极区得到H2SO4;当电路中通过1 mol电子时生成0.25 mol O2;H2O在负(阴)极区放电,生成OH-和H2,负(阴)极区溶液pH增大,中间隔室中的阳离子Na+通过ab离子交换膜移向负(阴)极,故负(阴)极区可得到NaOH;A、C、D项错误,B项正确。
5.(2015·高考四川卷)用如图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是( )
A.用石墨作阳极,铁作阴极
B.阳极的电极反应式:Cl-+2OH- -2e-===ClO-+H2O
C.阴极的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.除去CN-的反应:2CN-+5ClO-+2H+===N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O
解析:选D。A.由题干信息可知Cl-在阳极放电生成ClO-,则阳极应为惰性电极,A项正确;B.Cl-在阳极放电生成ClO-,Cl的化合价升高,故在阳极发生氧化反应,又已知该溶液呈碱性,B项正确;C.阳离子在电解池的阴极得电子发生还原反应,在碱性条件下,H2O提供阳离子(H+),C项正确;D.由于溶液是碱性条件,故除去CN-发生的反应为2CN-+5ClO- +H2O===N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,D项错误。
6.(2015·高考福建卷)某模拟“人工树叶”电化学实验装置如图所示,该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。下列说法正确的是( )
A.该装置将化学能转化为光能和电能
B.该装置工作时,H+从b极区向a极区迁移
C.每生成1 mol O2,有44 g CO2被还原
D.a电极的反应为3CO2+18H+-18e-===C3H8O+5H2O
解析:选B。该装置为电解装置,模拟“人工树叶”,故为电能转化为化学能,A项错误;b极连接电源的正极,为阳极,H+为阳离子,在电解池中向a极(阴极)区移动,B项正确;右侧H2O→O2发生的是氧化反应,每生成1 mol O2,转移4 mol电子,C3H8O中碳元素的化合价是-2,3CO2→C3H8O,转移18 mol电子,故生成1 mol O2消耗 2/3 mol CO2,C项错误;a电极发生的是还原反应:3CO2+18H++18e-===C3H8O+5H2O,D项错误。
7.(2015·高考上海卷)研究电化学腐蚀及防护的装置如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.d 为石墨,铁片腐蚀加快
B.d为石墨,石墨上电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-
C.d为锌块,铁片不易被腐蚀
D.d为锌块,铁片上电极反应为2H++2e-===H2↑
解析:选D。A.由于活动性:Fe>石墨,所以铁、石墨及海水构成原电池,Fe为负极,失去电子被氧化变为Fe2+进入溶液,溶解在海水中的氧气在正极石墨上得到电子被还原,比没有形成原电池时铁片的腐蚀速率快,正确。B.d为石墨,由于是中性电解质,所以发生的是吸氧腐蚀,石墨上氧气得到电子,发生还原反应,电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,正确。C.若d为锌块,则由于金属活动性:Zn>Fe,Zn为原电池的负极,Fe为正极,首先被腐蚀的是Zn,铁得到保护,铁片不易被腐蚀,正确。D.d为锌块,由于电解质为中性环境,发生的是吸氧腐蚀,在铁片上电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,错误。8.(2015·高考重庆卷)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
(1)腐蚀过程中,负极是________(填图中字母“a”或“b”或“c”);
(2)环境中的Cl-扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为______________________________________;
(3)若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为______L(标准状况)。
解析:(1)负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为c。负极反应:Cu-2e-===Cu2+,正极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-。
(2)正极反应产物为OH-,负极反应产物为Cu2+,两者与Cl-反应生成Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓。
(3)4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为0.02 mol,由Cu元素守恒知,发生电化学腐蚀失电子的Cu单质的物质的量为0.04 mol,失去电子0.08 mol,根据电子守恒可得,消耗O2的物质的量为0.02 mol,所以理论上消耗氧气的体积为0.448 L(标准状况)。
答案:(1)c
(2)2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓
(3)0.448
一、选择题
1.取一张用饱和NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根铅笔芯作电极,接通直流电源,一段时间后,发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆,内圆为白色,外圈呈浅红色。则下列说法错误的是( )
A.b电极是阴极
B.a电极与电源的正极相连接
C.电解过程中,水是氧化剂
D.b电极附近溶液的pH变小
解析:选D。电解饱和NaCl溶液,阳极生成Cl2,Cl2与水反应生成HClO和HCl,盐酸具有酸性,可使pH试纸变红色,HClO具有漂白性,又可将红色漂白,故内圆为白色,外圈为红色,可推出a为阳极,b为阴极,A正确;a为阳极与电源正极相连,B正确;电解过程中,H2O得电子,为氧化剂,C正确;b电极附近有OH-生成,pH增大,D错误。
2.下列有关电化学装置完全正确的是( )
A
B
C
D
铜的精炼
铁上镀银
防止Fe被腐蚀
构成铜锌原电池
解析:选C。电解精炼铜时,应该用粗铜作阳极,精铜作阴极,A错误;铁上镀银时,应该用银作阳极,铁作阴极,B错误;C是外加电流的阴极保护法,正确;铜锌原电池中,锌应插入硫酸锌溶液中,铜应插入硫酸铜溶液中,D错误。
3.烧杯A中盛放0.1 mol/L的H2SO4溶液,烧杯B中盛放0.1 mol/L的CuCl2溶液(两种溶液均足量),组成的装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.A为原电池,B为电解池
B.A为电解池,B为原电池
C.当A烧杯中产生0.1 mol气体时,B烧杯中产生气体的物质的量也为0.1 mol
D.经过一段时间,B烧杯中溶液溶质的浓度减小
解析:选B。构成A装置的是活泼性不同的两电极,两电极均浸在电解质溶液中,两极形成了闭合回路,所以A装置为原电池装置,且A装置为B装置提供电能,B装置为电解池。A装置中的电极反应式为正极:2H++2e-===H2↑,负极:Fe-2e-===Fe2+。B装置中的电极反应式为阴极:Cu2++2e-===Cu,阳极:2Cl--2e-===Cl2↑。B装置是电解氯化铜溶液,放出Cl2并析出Cu,溶液溶质的浓度减小。
4.载人空间站的生态系统中,要求分离人呼出的二氧化碳,同时需要提供氧气。某电化学装置利用太阳能转化的电能可以实现上述要求,同时还有燃料一氧化碳生成,该电化学装置中得电子的电极发生的反应是2CO2+4e-+2H2O===2CO+4OH-。下列判断错误的是( )
A.上述电化学装置相当于电解池
B.上述装置进行的总反应为2CO2===2CO+O2
C.反应结束后该电化学装置中的电解质溶液碱性增强
D.失电子的电极发生的反应是4OH--4e-===2H2O+O2↑
解析:选C。A.该电池是利用化学能转化为电能,符合电解池原理,所以上述电化学装置相当于电解池,故A正确;B.该电池中,阴极上电极反应式为2CO2+4e-+2H2O===2CO+4OH-,阳极上氢氧根离子失电子生成氧气,得失电子相同条件下将两个电极反应式相加即得电池总反应式为2CO2===2CO+O2,故B正确;C.阴极反应生成的OH-在阳极完全反应,电池总反应式为2CO2===2CO+O2,所以反应结束后该电化学装置中的电解质溶液碱性不变,故C错误;D.阳极上氢氧根离子失电子生成氧气供给呼吸,电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,故D正确。
5.如图中X为电源,Y为浸透饱和食盐水和酚酞试液的滤纸,滤纸中央滴有一滴KMnO4溶液,通电后Y中央的紫红色斑向d端扩散。下列判断正确的是( )
A.滤纸上c点附近会变红色
B.Cu电极质量减小,Pt电极质量增大
C.Z中溶液的pH先减小,后增大
D.溶液中的SO向Cu电极定向移动
解析:选A。紫红色斑即MnO向d端扩散,根据阴离子向阳极移动的原理,可知d端为阳极,即b为正极,a为负极,c为阴极,NaCl溶液中H+放电,产生OH-,c点附近会变红色,A正确;电解硫酸铜溶液时,Pt为阳极,溶液中的OH-放电:4OH--4e-===2H2O+O2↑,Cu为阴极,溶液中的Cu2+得电子,生成铜,总反应式为2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,Pt电极附近生成H+,则SO向Pt电极定向移动,B、D不正确。随着电解的进行,Z中溶液变为硫酸溶液,继续电解则为电解水,硫酸浓度增大,pH减小,C不正确。
6.铝阳极氧化处理后形成的氧化膜比铝的天然氧化膜耐磨性、耐腐蚀性及装饰性有明显的提高,工业中以铝为阳极,置于硫酸溶液中电解,装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.阳极电极方程式为Al-3e-+6OH-===Al2O3+3H2O
B.随着电解的进行,溶液的pH逐渐增大
C.当阴极生成气体3.36 L(标准状况)时,阳极增重2.4 g
D.电解过程中H+移向铝电极
解析:选C。电解质为硫酸溶液,OH-不可能参加反应,A错误;根据原电池装置和题目信息可知电解总反应方程式为2Al+3H2OAl2O3+3H2↑,H2O减少,溶液的pH逐渐减小,B错误;阴极反应为2H++2e-===H2↑,H2的物质的量为3.36 L÷22.4 L·mol-1=0.15 mol,则转移电子为2×0.15 mol=0.3 mol,阳极反应为2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+。根据差量法进行计算:设阳极增重的质量为x。
2Al+3H2OAl2O3+3H2↑~6e- Δm
6 mol 48 g
0.3 mol x
=,解得x=2.4 g,即阳极增重2.4 g,C正确;根据电流的方向可知,阳离子移向阴极,所以H+移向石墨电极,D错误。
7.把物质的量均为0.1 mol的CuCl2和H2SO4溶于水制成100 mL的混合溶液,用石墨作电极电解,并收集两电极所产生的气体,一段时间后在两极收集到的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是( )
A.电路中共转移0.6NA个电子
B.阳极得到的气体中O2的物质的量为0.2 mol
C.阴极质量增加3.2 g
D.电解后剩余溶液中硫酸的浓度为1 mol·L-1
解析:选A。阳极开始产生Cl2,后产生O2,阴极开始产生Cu,后产生H2,根据题意两极收集到的气体在相同条件下体积相同,则阴极产生0.2 mol H2,阳极产生0.1 mol Cl2和0.1 mol O2,则转移电子数为0.6NA,A正确、B错误;阴极析出铜0.1 mol,即6.4 g,C错误;电解后溶液的体积未知,故不能计算浓度,D错误。
8.1 L某溶液中含有的离子如下表:
离子
Cu2+
Al3+
NO
Cl-
物质的量浓度(mol/L)
1
1
a
1
用惰性电极电解该溶液,当电路中有3 mol e-通过时(忽略电解时溶液体积的变化及电极产物可能存在的溶解现象),下列说法正确的是( )
A.电解后溶液呈酸性
B.a=3
C.阳极生成1.5 mol Cl2
D.阴极析出的金属是铜与铝
解析:选A。 1 mol Cu2+放电的过程中,另一极Cl-和OH-各放电1 mol,故溶液显酸性,A正确;根据电荷守恒可推知a=4,B不正确;Cl-的物质的量为1 mol,阳极不会产生1.5 mol Cl2,C不正确;铝较活泼,在溶液中Al3+不会放电,D不正确。
9.用电解法可提纯含有某些含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑
B.通电后阴极区附近溶液pH会增大
C.K+通过交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b口导出
解析:选C。A项,阳极发生氧化反应,电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,A正确;B项,阴极发生还原反应,消耗氢离子产生氢气,必然会使溶液中氢离子浓度减小,所以溶液pH增大,B正确;C项,钾离子是通过交换膜从阳极移向阴极,这样才可以达到提纯氢氧化钾的作用,C错误;D项,纯净的KOH在阴极制得从b口排出,D正确。
10.用Na2SO3溶液吸收硫酸工业尾气中的二氧化硫,将所得的混合液进行电解循环再生,这种新工艺叫再生循环脱硫法。其中阴、阳离子交换膜组合循环再生机理如图所示,下列有关说法中不正确的是( )
A.X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极
B.阳极区pH增大
C.图中的b>a
D.该过程中的产品主要为H2SO4和H2
解析:选B。由图可知与X电极相连的电极区发生还原反应:2H++2e-===H2↑,所以Pt(Ⅰ)为阴极,X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极,A正确。在阴极区由于发生反应2H++2e-===H2↑,破坏了附近的水的电离平衡,水继续电离,最终导致阴极区的 c(OH-)增大,pH增大,溶液碱性增强;在阳极区,发生反应SO-2e-+H2O===SO+2H+,HSO-2e-+H2O===SO+3H+,溶液中的 c(H+)增大,溶液的酸性增强,pH减小,B错误。根据B选项的分析可知在阳极区由于不断产生硫酸,所以产生的硫酸的浓度比加入的硫酸的浓度要大,C正确。在反应的过程中,阳极区不断产生H2SO4,阴极区不断产生H2,阴极区得到的Na2SO3溶液则循环使用,因此该过程中的产品主要为H2SO4和H2,D正确。
二、非选择题
11.Ⅰ.如图所示为探究金属腐蚀条件的实验装置图,请分析实验并回答下列问题:
(1)若起始时甲、乙、丙3套装置的导管中液面高度相同,过一段时间后液面最高的是________。
(2)通过甲、乙装置的对比说明钢铁中碳的含量越________(填“高”或“低”),钢铁越易腐蚀。
(3)乙装置中发生电化学腐蚀时正极的电极反应式为_____________________________。
Ⅱ.利用化学反应:2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2,请你选择合适的电极材料和电解质溶液,设计一个原电池。可供选择的电极材料:铁棒、铜棒、石墨棒。
可供选择的电解质溶液:CuCl2溶液、FeCl2溶液、FeCl3溶液。
请填写下列空白:
(1)选择________作正极材料,________作负极材料;选择________作电解质溶液。
(2)写出有关的电极反应式:
正极:________________________________________________________________;
负极:________________________________________________________________。
解析:Ⅰ.(1)甲、乙、丙3套装置中的乙装置形成了原电池,铁作负极失电子,碳作正极,氧气得电子,使试管内压强降低,所以乙中导管中液面上升最高。(2)通过甲、乙装置的对比说明钢铁中碳的含量越高,越易形成原电池,钢铁越易腐蚀。(3)乙装置形成了原电池,碳作正极,氧气得电子,电极反应式:2H2O+O2+4e-===4OH-。
Ⅱ.把氧化还原反应2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2拆成两个半反应:2Fe3++2e-===2Fe2+(还原反应),是正极的反应式;Cu-2e-===Cu2+(氧化反应),是负极的反应式;含Fe3+的溶液作电解液,活泼性不同的金属或非金属作两极,其中铜棒作负极,石墨棒作正极。
答案:Ⅰ.(1)乙 (2)高 (3)2H2O+O2+4e-===4OH-
Ⅱ.(1)石墨棒 铜棒 FeCl3溶液 (2)2Fe3++2e-===2Fe2+ Cu-2e-===Cu2+
12.电解原理在化学工业中有广泛应用。如图表示一个电解池,装有电解液a,X、Y是两块电极板,通过导线与直流电源相连。请回答以下问题:
(1)若X、Y都是惰性电极,a是AgNO3 溶液,实验开始时,同时在两边各滴入几滴石蕊试液,则:
①电解池中Y电极上的电极反应式为____________________________________;在Y电极附近观察到的实验现象是__________________________________________;检验该电极反应产物的方法是__________________________________________。
②X电极上的电极反应式为______________________________________________。
(2)如要用电解方法精炼粗镍,电解液a选用Ni(NO3)2溶液,则:
①X电极的材料是________,电极反应式为___________________________________。
②Y电极的材料是________,电极反应式为___________________________________。(说明:杂质发生的电极反应不必写出)
解析:(1)用惰性电极电解AgNO3溶液时,阳极反应:2H2O-4e-===4H++O2↑;阴极反应:4Ag++4e-===4Ag。与电源正极相连的电极为阳极,反之为阴极。所以X为阴极,Y为阳极。Y电极在反应过程中消耗了H2O电离出的OH-,生成了H+,溶液呈酸性,加入石蕊试液显红色,Y电极产生氧气,能使带火星的木条复燃;X电极产生Ag。(2)电解精炼Ni时,用粗镍作阳极,纯镍为阴极。反应过程中阳极上的Ni以及比Ni活泼的金属失去电子,成为离子,进入溶液,活泼性比Ni差的金属形成阳极泥;在阴极只有Ni2+能得电子成为单质,其他较活泼的金属对应的离子不能得电子。根据装置图,X为阴极,Y为阳极,所以,X电极的材料是纯镍,电极反应式为Ni2++2e-===Ni;Y电极的材料是粗镍,电极反应式为Ni-2e-===Ni2+。
答案:(1)①2H2O-4e-===4H++O2↑ 有无色气体放出,溶液变红 用带火星的木条检验,木条复燃 ②4Ag++4e-===4Ag
(2)①纯镍 Ni2++2e-===Ni
②粗镍 Ni-2e-===Ni2+
13.知识的梳理和感悟是有效学习的方法之一。某学习小组将有关“电解饱和食盐水”的相关内容进行梳理,形成如下问题(显示的电极均为石墨)。
(1)图1中,电解一段时间后,气球b中的气体是________(填化学式),U形管________(填“左”或“右”)边的溶液变红。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器,可制备“84”消毒液的有效成分,则c为电源的________极;该发生器中反应的总离子方程式为_______________________________。
(3)氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能30%以上。该工艺的相关物质运输与转化关系如图3所示(其中的电极未标出,所用的离子膜都只允许阳离子通过)。
①燃料电池B中的电极反应式分别为
负极:________________________________________________________________,
正极:________________________________________________________________。
②分析图3可知,氢氧化钠的质量分数为a%、b%、c%,由大到小的顺序为________。
解析:(1)图1中,根据电子流向知,左边电极是电解池阳极,右边电极是电解池阴极,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,所以气球a中气体是氯气,气球b中气体是氢气,同时阴极附近有NaOH生成,溶液呈碱性,无色酚酞遇碱变红色,所以U形管右边溶液变红色。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,同时阴极有NaOH生成,氯气和氢氧化钠反应生成NaClO,次氯酸钠具有漂白性,为了使反应更充分,则下边电极生成氯气,上边电极附近有NaOH生成,上边电极生成氢气,为阴极,则c为负极,d为正极,总反应离子方程式为Cl-+H2OClO-+H2↑。
(3)①B是燃料电池,右边电池中通入空气,左边原电池中通入气体Y,则Y是氢气,则电解池中左边电极是阳极,右边电极是阴极,阳极上氯离子放电,阴极上氢离子放电;燃料电池中通入空气的电极是正极,通入氢气的电极是负极,正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子,负极上氢气失电子和氢氧根离子反应生成水,负极、正极反应式分别为2H2-4e-+4OH-===4H2O、O2+4e-+2H2O===4OH-。②图3电解池中加入NaOH的目的是增大溶液导电性,通入电解池后生成氢氧化钠,所以加入的NaOH浓度小于出来的NaOH浓度;原电池中,正极上生成氢氧化钠,且其浓度大于加入的氢氧化钠,所以氢氧化钠浓度大小顺序是b%>a%>c%。
答案:(1)H2 右
(2)负 Cl-+H2OClO-+H2↑
(3)①2H2-4e-+4OH-===4H2O O2+4e-+2H2O===4OH- ②b%>a%>c%
14.(1)电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。
电化学降解NO的原理如图,电源正极为________(填“A”或“B”),阴极反应式为
________________________________________________________________________。
(2)如图是一种用电解原理来制备H2O2,并用产生的H2O2处理废氨水的装置。
①为了不影响H2O2的产量,需要向废氨水中加入适量HNO3调节溶液的pH约为5,则所得溶液中c(NH)________(填“>”“<”或“=”)c(NO)。
②Ir-Ru惰性电极吸附O2生成H2O2,其电极反应式为________________________。
③理论上电路中每转移3 mol e-,最多可以处理废氨水中溶质(以NH3计)的质量是________g。
(3)电解法也可以利用KHCO3使K2CO3溶液再生。其原理如图所示,KHCO3应进入________(填“阴极”或“阳极”)室。
简述再生K2CO3的原理:_________________________________________________。
解析:(1)由题给原理图可知,Ag-Pt电极上NO发生还原反应生成氮气,因此Ag-Pt电极为阴极,电极反应式为2NO+12H++10e-===N2↑+6H2O,则B为电源负极,A为电源正极。
(2)①溶液呈现电中性,c(NH)+c(H+)=c(NO)+c(OH-),pH约为5呈酸性,即c(H+)>c(OH-),则c(NH)<c(NO);②Ir-Ru惰性电极吸附氧气,氧气得电子发生还原反应:O2+2H++2e-===H2O2;③4NH3+3O2===2N2+6H2O中,4 mol氨气转移12 mol电子,因此转移3 mol电子时,最多可以处理氨水中溶质NH3的物质的量为1 mol,其质量为17 g。
(3)根据题图所示,可知在阴极水电离产生的H+获得电子变为氢气逸出,产生的OH-和HCO反应生成CO,使得K2CO3再生。
答案:(1)A 2NO+12H++10e-===N2↑+6H2O
(2)①< ②O2+2H++2e-===H2O2 ③17
(3)阴极 在阴极水电离产生的H+得电子生成H2,产生的OH-和HCO反应生成CO,使得K2CO3再生
【考纲要求】
理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应和总反应方程式。
了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。
考点一 电解原理
1.电解
使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。
2.电解池(也叫电解槽)
(1)概念:把电能转变为化学能的装置。
(2)构成条件
①有与电源相连的两个电极。
②电解质溶液(或熔融盐)。
③形成闭合回路。
(3)电极名称及电极反应式(以用惰性电极电解CuCl2溶液为例)
总反应方程式:CuCl2Cu+Cl2↑。
(4)电子和离子移动方向
①电子:从电源的负极流向电解池的阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。
②离子:阳离子移向电解池的阴极;阴离子移向电解池的阳极。
3.阴、阳两极上的放电顺序
阴离子失去电子或阳离子得到电子的过程叫放电。离子的放电顺序取决于离子本身的性质即离子得失电子的能力,另外也与离子的浓度及电极材料有关。
(1)阴极:阴极上放电的总是溶液中的阳离子,与电极材料无关。阳离子放电顺序为Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+ 。
(在溶液中Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+等是不会在阴极上放电的,但在熔融状态下的物质中会放电)
(2)阳极:若是活性电极作阳极,则活性电极首先失电子,发生氧化反应。若是惰性电极作阳极,则仅是溶液中的阴离子放电,常见离子的放电顺序为S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根离子。
1.电解是把电能转变成化学能( )
2.电解质溶液导电是化学变化,金属导电是物理变化( )
3.某些不能自发进行的氧化还原反应,可以通过电解实现( )
4.电流通过电解质溶液不一定引起氧化还原反应( )
5.电解过程中,电子从电源正极流向电解池的阳极( )
答案:1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.×
题组一 考查电极反应式的书写
1.按要求书写有关的电极反应式及总反应方程式。
(1)用惰性电极电解AgNO3溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(2)用惰性电极电解MgCl2溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(3)用铁作电极电解NaCl溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(4)用铜作电极电解HCl溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(5)用Al作电极电解NaOH溶液
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应离子方程式:____________________________________________________。
(6)用Al作阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜
阳极反应式:__________________________________________________________;
阴极反应式:__________________________________________________________;
总反应化学方程式:____________________________________________________。
答案:(1)4OH--4e-===O2↑+2H2O
4Ag++4e-===4Ag
4Ag++2H2O4Ag+O2↑+4H+
(2)2Cl--2e-===Cl2↑ 2H++2e-===H2↑
Mg2++2Cl-+2H2OMg(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
(3)Fe-2e-===Fe2+ 2H++2e-===H2↑
Fe+2H2OFe(OH)2↓+H2↑
(4)Cu-2e-===Cu2+ 2H++2e-===H2↑
Cu+2H+Cu2++H2↑
(5)2Al-6e-+8OH-===2AlO+4H2O
6H2O+6e-===3H2↑+6OH-
2Al+2H2O+2OH-2AlO+3H2↑
(6)2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+
6H++6e-===3H2↑
2Al+3H2OAl2O3+3H2↑
题组二 考查电解的规律
2.如图所示,x、y分别是直流电源的两极,通电后发现a极板质量增加,b极板处有无色无味的气体放出,符合这一情况的是( )
选项
a极板
b极板
x电极
z溶液
A
锌
石墨
负极
CuSO4
B
石墨
石墨
负极
NaOH
C
银
铁
正极
AgNO3
D
铜
石墨
负极
CuCl2
解析:选A。由题意知a极板质量增加,a应为阴极,则b为阳极,x为电源负极,y为电源正极,参考各个选项知,A项符合,电解时,a极板有Cu附着,b极板有O2放出;B项不符合,电解时a极板无质量变化;C项不符合,阳极为Fe,为活性电极,电解时Fe在阳极放电溶解,无气体生成;D项不符合,电解时,Cl-在阳极放电生成Cl2,Cl2为黄绿色有刺激气味的气体。
3.用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的pH依次为升高、不变、降低的是( )
A.AgNO3 CuCl2 Cu(NO3)2
B.KCl Na2SO4 CuSO4
C.CaCl2 KOH NaNO3
D.HCl HNO3 K2SO4
解析:选B。由电解的工作原理可推知:
类型
化学物质
pH变化
放O2生酸型
CuSO4、AgNO3、Cu(NO3)2
降低
放H2生碱型
KCl、CaCl2
升高
电解电解质型
CuCl2
—
HCl
升高
电解H2O型
NaNO3、Na2SO4、K2SO4
不变
KOH
升高
HNO3
降低
惰性电极电解电解质溶液的四种类型
类型
电极反应特点
电解质溶液
电解
对象
电解质
浓度
pH
电解质溶液复原
电解
水型
阴极:
4H++4e-===2H2↑
阳极:
4OH--4e-
===2H2O+O2↑
强碱
(NaOH)
水
增大
增大
加水
含氧酸
(H2SO4)
水
增大
减小
加水
活泼金属的含氧酸盐(Na2SO4)
水
增大
不变
加水
电解
电解
质型
电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电
无氧酸(HCl)
电解质
减小
增大
通入氯化氢气体
不活泼金属的无氧酸盐(CuCl2)
电解质
减小
——
加氯化铜
放H2
生碱型
阴极:H2O放
H2生成碱
阳极:电解质
阴离子放电
活泼金属的无氧酸盐(NaCl)
电解质
和水
生成
新电
解质
增大
通入氯化氢气体
放O2
生酸型
阴极:电解质
阳离子放电
阳极:H2O放
O2生成酸
不活泼金属的含氧酸盐(CuSO4)
电解质
和水
生成
新电
解质
减小
加氧化铜
考点二 电解原理的应用
1.氯碱工业
(1)电极反应
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反应);
阴极:2H++2e-===H2↑(还原反应)。
(2)总反应方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑。
(3)生产流程图
2.电镀和电解精炼铜
电镀(Fe表面镀Cu)
电解精炼铜
阳极
电极材料
镀层金属铜
粗铜(含Zn、Fe、Ni、Ag、Au等杂质)
电极反应
Cu-2e-===Cu2+
Zn-2e-===Zn2+、
Fe-2e-===Fe2+、
Ni-2e-===Ni2+、
Cu-2e-===Cu2+
阴极
电极材料
待镀金属铁
纯铜
电极反应
Cu2++2e-===Cu
电解质溶液
含Cu2+的盐溶液
注:电解精炼铜时,粗铜中的Ag、Au等不反应,沉积在电解池底部形成阳极泥
3.电冶金
利用电解熔融盐或氧化物的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。
(1)冶炼钠
2NaCl(熔融)2Na+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:2Na++2e-===2Na。
(2)冶炼镁
MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑
阳极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑;
阴极反应式:Mg2++2e-===Mg。
(3)冶炼铝
2Al2O3(熔融)4Al+3O2↑
阳极反应式:6O2--12e-===3O2↑;
阴极反应式:4Al3++12e-=== 4Al。
1.电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料( )
2.电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2+)均保持不变( )
3.电解熔融的氯化钠可以制取烧碱、氯气、氢气( )
4.电解精炼时,阳极泥可以作为提炼贵重金属的原料( )
5.在镀件上电镀铜,电镀过程中阳极减少的质量等于阴极增加的质量( )
6.电解冶炼镁、铝通常电解MgCl2和Al2O3,也可以电解MgO和AlCl3( )
答案:1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.×
题组一 考查电解原理在工业中的应用
1.利用如图所示装置,当X、Y选用不同材料时,可将电解原理广泛应用于工业生产。下列说法中正确的是( )
A.氯碱工业中,X、Y均为石墨,X附近能得到氢氧化钠
B.铜的精炼中,X是纯铜,Y是粗铜,Z是CuSO4
C.电镀工业中,X是待镀金属,Y是镀层金属
D.外加电流的阴极保护法中,Y是待保护金属
解析:选D。电解饱和食盐水时,阴极区得到H2和NaOH。铜的电解精炼时,应用粗铜作阳极、纯铜作阴极。电镀时,应以镀层金属作阳极、待镀金属作阴极。
2.电解法精炼含有Fe、Zn、Ag等杂质的粗铜。下列叙述正确的是( )
A.电解时以硫酸铜溶液作电解液,精铜作阳极
B.粗铜与电源负极相连,发生氧化反应
C.阴极上发生的反应是 Cu2++2e-===Cu
D.电解后Fe、Zn、Ag等杂质会沉积在电解槽底部形成阳极泥
解析:选C。根据电解原理,粗铜作阳极,比铜活泼的Zn、Fe等杂质发生氧化反应,比Cu不活泼的金属单质,如Ag等在阳极底部沉积;精铜作阴极,只发生Cu2++2e-===Cu。
3.如图为EFC剑桥法用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是在较低的阴极电位下,TiO2(阴极)中的氧解离进入熔融盐,阴极最后只剩下纯钛。下列说法中正确的是( )
A.阳极的电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑
B.阴极的电极反应式为TiO2+4e-===Ti+2O2-
C.通电后,O2-、Cl-均向阴极移动
D.石墨电极的质量不发生变化
解析:选B。电解质中的阴离子O2-、Cl-向阳极移动,由图示可知阳极生成O2、CO、CO2,所以电极反应为2O2--4e-===O2↑,O2与石墨反应生成CO、CO2,石墨电极质量减小,A、C、D项错误,只有B项正确。
题组二 考查电解原理在计算中的应用
4.将两个铂电极插入500 mL CuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一电极增重0.064 g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离子浓度约为( )
A.4×10-3 mol/L B.2×10-3 mol/L
C.1×10-3 mol/L D.1×10-7 mol/L
解析:选A。根据电解规律可知,阴极反应:Cu2++2e-===Cu,增重0.064 g,应是Cu的质量,根据总反应方程式:
2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+
2×64 g 4 mol
0.064 g x
解得x=0.002 mol,
c(H+)==4×10-3 mol/L。
5.用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液时,通电一段时间后,向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和pH(不考虑二氧化碳的溶解)。则电解过程中转移电子的物质的量为( )
A.0.4 mol B.0.5 mol
C.0.6 mol D.0.8 mol
解析:选C。电解硫酸铜溶液时,开始发生反应:2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,后来发生反应:2H2O2H2↑+O2↑。如果只按照第一阶段的电解,反应后只需要加入氧化铜或碳酸铜即可恢复原电解质溶液。而题目中加入的是碱式碳酸铜,相当于加入了0.2 mol氧化铜和0.1 mol水,而0.1 mol水是第二阶段的反应所消耗的,该阶段转移了0.2 mol电子,第一阶段转移了0.4 mol电子,即一共转移了0.6 mol电子,C项正确。
6.500 mL KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO)=0.6 mol·L-1,用石墨作电极电解此溶液,当通电一段时间后,两极均收集到2.24 L气体(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500 mL,下列说法正确的是( )
A.原混合溶液中c(K+)为0.2 mol·L-1
B.上述电解过程中共转移0.2 mol电子
C.电解得到的Cu的物质的量为0.05 mol
D.电解后溶液中c(H+)为0.2 mol·L-1
解析:选A。石墨作电极电解KNO3和Cu(NO3)2的混合溶液,阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,阴极先后发生两个反应:Cu2++2e-===Cu,2H++2e-===H2↑。从收集到O2为2.24 L可推知上述电解过程中共转移0.4 mol 电子,而在生成2.24 L H2的过程中转移0.2 mol电子,所以Cu2+共得到0.4 mol-0.2 mol=0.2 mol电子,电解前Cu2+的物质的量和电解得到的Cu的物质的量都为 0.1 mol。电解前后分别有以下守恒关系:c(K+)+2c(Cu2+)=c(NO),c(K+)+c(H+)=c(NO),不难算出:电解前c(K+)=0.2 mol·L-1,电解后c(H+)=0.4 mol·L-1。
电解计算中常用的三种方法
(1)根据总反应式计算
先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。
(2)根据电子守恒计算
①用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。
②用于混合溶液中电解的分阶段计算。
(3)根据关系式计算
根据得失电子守恒定律建立起已知量与未知量之间的桥梁,构建计算所需的关系式。
如以通过4 mol e-为桥梁可构建如下关系式:
(式中M为金属,n为其离子的化合价数值)
该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值,熟记电极反应式,灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。
考点三 金属的腐蚀与防护
1.化学腐蚀与电化学腐蚀的比较
类型
化学腐蚀
电化学腐蚀
条件
金属跟干燥气体或非电解质液体接触
不纯金属或合金跟电解质溶液接触
现象
无电流产生
有微弱电流产生
本质
金属被氧化
较活泼金属被氧化
联系
两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍
2.析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较
以钢铁的腐蚀为例进行分析:
类型
析氢腐蚀
吸氧腐蚀
条件
水膜酸性较强
水膜酸性很弱或呈中性
电极
反应
负极
Fe-2e-===Fe2+
正极
2H++2e-===H2↑
O2+2H2O+4e-===4OH-
总反应式
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
联系
吸氧腐蚀更普遍
铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O(铁锈)+(3-x)H2O。
3.金属的防护
(1)电化学防护
①牺牲阳极的阴极保护法——原电池原理
a.负极:比被保护金属活泼的金属;
b.正极:被保护的金属设备。
②外加电流的阴极保护法——电解原理
a.阴极:被保护的金属设备;
b.阳极:惰性金属。
(2)改变金属的内部结构,如制成合金、不锈钢等。
(3)加防护层,如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。
1.纯银器表面变黑和钢铁表面生锈腐蚀原理一样( )
2.Al、Fe、Cu在潮湿的空气中腐蚀均生成氧化物( )
3.铝在空气中易生成氧化膜而被完全腐蚀,该过程属于化学腐蚀( )
4.钢铁发生电化学腐蚀时,负极铁失去电子生成Fe3+( )
5.在金属表面覆盖保护层,若保护层破损后,就完全失去了对金属的保护作用( )
6.外加电流的阴极保护法构成了电解池,牺牲阳极的阴极保护法构成了原电池。二者均能有效地保护金属不容易被腐蚀( )
答案:1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.√
题组一 考查电化学腐蚀的实验探究
1.如图装置中,小试管内为红墨水,具支试管内盛有pH=4久置的雨水和生铁片。实验时观察到:开始时导管内液面下降,一段时间后导管内液面回升,略高于小试管内液面。下列说法正确的是( )
A.生铁片中的碳是原电池的阳极,发生还原反应
B.雨水酸性较强,生铁片仅发生析氢腐蚀
C.红墨水回升时,碳电极的反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
D.具支试管中溶液pH逐渐减小
解析:选C。生铁片中的碳是原电池的正极,A错误;雨水酸性较强,开始时铁片发生析氢腐蚀,产生氢气,导管内液面下降,一段时间后铁片发生吸氧腐蚀,吸收氧气,导管内液面回升,B错误;红墨水回升时,铁片发生吸氧腐蚀,碳极为正极,电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,C正确;铁片无论是发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀,具支试管内溶液pH均增大,D错误。
2.一定条件下,碳钢腐蚀与溶液pH的关系如下表。
pH
2
4
6
6.5
8
13.5
14
腐蚀快慢
较快
慢
较快
主要产物
Fe2+
Fe3O4
Fe2O3
FeO
下列说法错误的是( )
A.当pH<4时,碳钢主要发生析氢腐蚀
B.当pH>6时,碳钢主要发生吸氧腐蚀
C.当pH>14时,正极反应为O2 + 4H+ + 4e-===2H2O
D.在煮沸除氧气后的碱性溶液中,碳钢腐蚀速率会减缓
解析:选C。 当pH>14时,正极反应为O2+4e-+2H2O===4OH-。
题组二 考查金属腐蚀的快慢比较
3.如图所示,各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀的速度由快到慢的顺序为( )
A.②①③④⑤⑥ B.⑤④③①②⑥
C.⑤④②①③⑥ D.⑤③②④①⑥
解析:选C。①是Fe为负极,杂质碳为正极的原电池腐蚀,是铁的吸氧腐蚀,腐蚀较慢。②③④均为原电池,③中Fe为正极,被保护;②④中Fe为负极,均被腐蚀,但Fe和Cu的金属活泼性差别大于Fe和Sn的,故FeCu原电池中Fe被腐蚀的较快。⑤是Fe接电源正极作阳极,Cu接电源负极作阴极的电解腐蚀,Fe的腐蚀最快。⑥是Fe接电源负极作阴极,Cu接电源正极作阳极的电解腐蚀,Fe的腐蚀最慢。根据以上分析可知铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为⑤>④>②>①>③>⑥。
4.相同材质的铁在下图中各情形下最不易被腐蚀的是( )
解析:选C。A中,食醋作电解质溶液,铁勺和铜盆是相互接触的两个金属电极,形成原电池,铁是活泼金属作负极;B中,食盐水作电解质溶液,铁炒锅和铁铲都是铁碳合金,符合原电池形成条件,铁是活泼金属作负极,碳作正极;C中,铜镀层将铁球覆盖,使铁被保护,所以铁不易被腐蚀;D中,酸雨作电解质溶液,铁铆钉和铜板分别作负极、正极,形成原电池。
判断金属腐蚀快慢的规律
(1)对同一电解质溶液来说,腐蚀速率的快慢:电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐措施的腐蚀。
(2)对同一金属来说,在不同溶液中腐蚀速率的快慢:强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中。
(3)活动性不同的两种金属,活动性差别越大,腐蚀速率越快。
(4)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,金属腐蚀越快。
题组三 考查金属的防护
5.为了避免青铜器生成铜绿,以下方法正确的是( )
A.将青铜器放在银质托盘上
B.将青铜器与直流电源的正极相连
C.将青铜器保存在潮湿的空气中
D.在青铜器的表面覆盖一层防渗的高分子膜
解析:选D。A、C两项易构成原电池,且铜作负极,会加快铜的腐蚀;B项,青铜器作电解池的阳极,腐蚀最快;在青铜器的表面覆盖防渗的高分子膜,防止了原电池的形成,避免了金属的腐蚀,D正确。
6.下列有关钢铁腐蚀与防护的说法正确的是( )
A.钢管与电源正极连接,钢管可被保护
B.铁遇冷浓硝酸表面钝化,可保护内部不被腐蚀
C.钢管与铜管露天堆放在一起,钢管不易被腐蚀
D.钢铁发生析氢腐蚀时,负极反应是Fe-3e-===Fe3+
解析:选B。A中钢管与电源正极连接,成为电解池的阳极而溶解,加速了钢管的腐蚀,A错误;铁遇冷浓硝酸表面钝化,形成了一层致密的氧化物保护膜,可保护内部不被腐蚀,B正确;钢管与铜管露天堆放在一起,潮湿的空气作为电解质溶液,铜管为正极、钢管为负极,发生电化学腐蚀,加速了钢管的腐蚀,C错误;钢铁发生析氢腐蚀时,负极反应是Fe-2e-===Fe2+,D错误。
1.(2017·高考全国卷Ⅱ,11,6分)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( )
A.待加工铝质工件为阳极
B.可选用不锈钢网作为阴极
C.阴极的电极反应式为Al3++3e-===Al
D.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动
解析:选C。利用电解氧化法在铝制品表面形成致密的Al2O3薄膜,即待加工铝质工件作阳极,A项正确;阴极与电源负极相连,对阴极电极材料没有特殊要求,可选用不锈钢网等,B项正确;电解质溶液呈酸性,阴极上应是H+放电,C项错误;在电解过程中,电解池中的阴离子向阳极移动,D项正确。
2.(2017·高考全国卷Ⅰ,11,6分)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。下列有关表述不正确的是( )
A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零
B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩
C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流
D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整
解析:选C。依题意,钢管桩为阴极,电子流向阴极,阴极被保护,钢管桩表面腐蚀电流是指铁失去电子形成的电流,接近于0,铁不容易失去电子,A项正确;阳极上发生氧化反应,失去电子,电子经外电路流向阴极,B项正确;高硅铸铁作阳极,阳极上发生氧化反应,阳极上主要是海水中的水被氧化生成氧气,惰性辅助阳极不被损耗,C项错误;根据海水对钢管桩的腐蚀情况,增大或减小电流强度,D项正确。
3.(2017·高考海南卷)一种电化学制备NH3的装置如图所示,图中陶瓷在高温时可以传输H+。下列叙述错误的是( )
A.Pd电极b为阴极
B.阴极的反应式为N2+6H++6e-===2NH3
C.H+由阳极向阴极迁移
D.陶瓷可以隔离N2和H2
解析:选A。此装置为电解池,总反应是N2+3H22NH3,Pd电极b上是氢气失去电子化合价升高,Pd电极b为阳极,故A说法错误;根据A选项分析,Pd电极a为阴极,反应式为N2+6H++6e-===2NH3,故B说法正确;H+在阴极上与N2反应,则H+由阳极移向阴极,故C说法正确;根据装置图,陶瓷可以隔离N2和H2,故D说法正确。
4.(2016·高考全国卷Ⅰ,11,6分)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SO离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1 mol电子的电量时,会有0.5 mol的O2生成
解析:选B。该装置为电解池。H2O在正(阳)极区放电,生成O2和H+,正(阳)极区溶液pH减小,中间隔室中的阴离子SO通过cd离子交换膜移向正(阳)极,故正(阳)极区得到H2SO4;当电路中通过1 mol电子时生成0.25 mol O2;H2O在负(阴)极区放电,生成OH-和H2,负(阴)极区溶液pH增大,中间隔室中的阳离子Na+通过ab离子交换膜移向负(阴)极,故负(阴)极区可得到NaOH;A、C、D项错误,B项正确。
5.(2015·高考四川卷)用如图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法不正确的是( )
A.用石墨作阳极,铁作阴极
B.阳极的电极反应式:Cl-+2OH- -2e-===ClO-+H2O
C.阴极的电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
D.除去CN-的反应:2CN-+5ClO-+2H+===N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O
解析:选D。A.由题干信息可知Cl-在阳极放电生成ClO-,则阳极应为惰性电极,A项正确;B.Cl-在阳极放电生成ClO-,Cl的化合价升高,故在阳极发生氧化反应,又已知该溶液呈碱性,B项正确;C.阳离子在电解池的阴极得电子发生还原反应,在碱性条件下,H2O提供阳离子(H+),C项正确;D.由于溶液是碱性条件,故除去CN-发生的反应为2CN-+5ClO- +H2O===N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,D项错误。
6.(2015·高考福建卷)某模拟“人工树叶”电化学实验装置如图所示,该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。下列说法正确的是( )
A.该装置将化学能转化为光能和电能
B.该装置工作时,H+从b极区向a极区迁移
C.每生成1 mol O2,有44 g CO2被还原
D.a电极的反应为3CO2+18H+-18e-===C3H8O+5H2O
解析:选B。该装置为电解装置,模拟“人工树叶”,故为电能转化为化学能,A项错误;b极连接电源的正极,为阳极,H+为阳离子,在电解池中向a极(阴极)区移动,B项正确;右侧H2O→O2发生的是氧化反应,每生成1 mol O2,转移4 mol电子,C3H8O中碳元素的化合价是-2,3CO2→C3H8O,转移18 mol电子,故生成1 mol O2消耗 2/3 mol CO2,C项错误;a电极发生的是还原反应:3CO2+18H++18e-===C3H8O+5H2O,D项错误。
7.(2015·高考上海卷)研究电化学腐蚀及防护的装置如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.d 为石墨,铁片腐蚀加快
B.d为石墨,石墨上电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-
C.d为锌块,铁片不易被腐蚀
D.d为锌块,铁片上电极反应为2H++2e-===H2↑
解析:选D。A.由于活动性:Fe>石墨,所以铁、石墨及海水构成原电池,Fe为负极,失去电子被氧化变为Fe2+进入溶液,溶解在海水中的氧气在正极石墨上得到电子被还原,比没有形成原电池时铁片的腐蚀速率快,正确。B.d为石墨,由于是中性电解质,所以发生的是吸氧腐蚀,石墨上氧气得到电子,发生还原反应,电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,正确。C.若d为锌块,则由于金属活动性:Zn>Fe,Zn为原电池的负极,Fe为正极,首先被腐蚀的是Zn,铁得到保护,铁片不易被腐蚀,正确。D.d为锌块,由于电解质为中性环境,发生的是吸氧腐蚀,在铁片上电极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-,错误。8.(2015·高考重庆卷)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。
(1)腐蚀过程中,负极是________(填图中字母“a”或“b”或“c”);
(2)环境中的Cl-扩散到孔口,并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为______________________________________;
(3)若生成4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积为______L(标准状况)。
解析:(1)负极发生失电子的反应,铜作负极失电子,因此负极为c。负极反应:Cu-2e-===Cu2+,正极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-。
(2)正极反应产物为OH-,负极反应产物为Cu2+,两者与Cl-反应生成Cu2(OH)3Cl,其离子方程式为2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓。
(3)4.29 g Cu2(OH)3Cl的物质的量为0.02 mol,由Cu元素守恒知,发生电化学腐蚀失电子的Cu单质的物质的量为0.04 mol,失去电子0.08 mol,根据电子守恒可得,消耗O2的物质的量为0.02 mol,所以理论上消耗氧气的体积为0.448 L(标准状况)。
答案:(1)c
(2)2Cu2++3OH-+Cl-===Cu2(OH)3Cl↓
(3)0.448
一、选择题
1.取一张用饱和NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根铅笔芯作电极,接通直流电源,一段时间后,发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆,内圆为白色,外圈呈浅红色。则下列说法错误的是( )
A.b电极是阴极
B.a电极与电源的正极相连接
C.电解过程中,水是氧化剂
D.b电极附近溶液的pH变小
解析:选D。电解饱和NaCl溶液,阳极生成Cl2,Cl2与水反应生成HClO和HCl,盐酸具有酸性,可使pH试纸变红色,HClO具有漂白性,又可将红色漂白,故内圆为白色,外圈为红色,可推出a为阳极,b为阴极,A正确;a为阳极与电源正极相连,B正确;电解过程中,H2O得电子,为氧化剂,C正确;b电极附近有OH-生成,pH增大,D错误。
2.下列有关电化学装置完全正确的是( )
A
B
C
D
铜的精炼
铁上镀银
防止Fe被腐蚀
构成铜锌原电池
解析:选C。电解精炼铜时,应该用粗铜作阳极,精铜作阴极,A错误;铁上镀银时,应该用银作阳极,铁作阴极,B错误;C是外加电流的阴极保护法,正确;铜锌原电池中,锌应插入硫酸锌溶液中,铜应插入硫酸铜溶液中,D错误。
3.烧杯A中盛放0.1 mol/L的H2SO4溶液,烧杯B中盛放0.1 mol/L的CuCl2溶液(两种溶液均足量),组成的装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.A为原电池,B为电解池
B.A为电解池,B为原电池
C.当A烧杯中产生0.1 mol气体时,B烧杯中产生气体的物质的量也为0.1 mol
D.经过一段时间,B烧杯中溶液溶质的浓度减小
解析:选B。构成A装置的是活泼性不同的两电极,两电极均浸在电解质溶液中,两极形成了闭合回路,所以A装置为原电池装置,且A装置为B装置提供电能,B装置为电解池。A装置中的电极反应式为正极:2H++2e-===H2↑,负极:Fe-2e-===Fe2+。B装置中的电极反应式为阴极:Cu2++2e-===Cu,阳极:2Cl--2e-===Cl2↑。B装置是电解氯化铜溶液,放出Cl2并析出Cu,溶液溶质的浓度减小。
4.载人空间站的生态系统中,要求分离人呼出的二氧化碳,同时需要提供氧气。某电化学装置利用太阳能转化的电能可以实现上述要求,同时还有燃料一氧化碳生成,该电化学装置中得电子的电极发生的反应是2CO2+4e-+2H2O===2CO+4OH-。下列判断错误的是( )
A.上述电化学装置相当于电解池
B.上述装置进行的总反应为2CO2===2CO+O2
C.反应结束后该电化学装置中的电解质溶液碱性增强
D.失电子的电极发生的反应是4OH--4e-===2H2O+O2↑
解析:选C。A.该电池是利用化学能转化为电能,符合电解池原理,所以上述电化学装置相当于电解池,故A正确;B.该电池中,阴极上电极反应式为2CO2+4e-+2H2O===2CO+4OH-,阳极上氢氧根离子失电子生成氧气,得失电子相同条件下将两个电极反应式相加即得电池总反应式为2CO2===2CO+O2,故B正确;C.阴极反应生成的OH-在阳极完全反应,电池总反应式为2CO2===2CO+O2,所以反应结束后该电化学装置中的电解质溶液碱性不变,故C错误;D.阳极上氢氧根离子失电子生成氧气供给呼吸,电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,故D正确。
5.如图中X为电源,Y为浸透饱和食盐水和酚酞试液的滤纸,滤纸中央滴有一滴KMnO4溶液,通电后Y中央的紫红色斑向d端扩散。下列判断正确的是( )
A.滤纸上c点附近会变红色
B.Cu电极质量减小,Pt电极质量增大
C.Z中溶液的pH先减小,后增大
D.溶液中的SO向Cu电极定向移动
解析:选A。紫红色斑即MnO向d端扩散,根据阴离子向阳极移动的原理,可知d端为阳极,即b为正极,a为负极,c为阴极,NaCl溶液中H+放电,产生OH-,c点附近会变红色,A正确;电解硫酸铜溶液时,Pt为阳极,溶液中的OH-放电:4OH--4e-===2H2O+O2↑,Cu为阴极,溶液中的Cu2+得电子,生成铜,总反应式为2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4,Pt电极附近生成H+,则SO向Pt电极定向移动,B、D不正确。随着电解的进行,Z中溶液变为硫酸溶液,继续电解则为电解水,硫酸浓度增大,pH减小,C不正确。
6.铝阳极氧化处理后形成的氧化膜比铝的天然氧化膜耐磨性、耐腐蚀性及装饰性有明显的提高,工业中以铝为阳极,置于硫酸溶液中电解,装置如图所示,下列说法正确的是( )
A.阳极电极方程式为Al-3e-+6OH-===Al2O3+3H2O
B.随着电解的进行,溶液的pH逐渐增大
C.当阴极生成气体3.36 L(标准状况)时,阳极增重2.4 g
D.电解过程中H+移向铝电极
解析:选C。电解质为硫酸溶液,OH-不可能参加反应,A错误;根据原电池装置和题目信息可知电解总反应方程式为2Al+3H2OAl2O3+3H2↑,H2O减少,溶液的pH逐渐减小,B错误;阴极反应为2H++2e-===H2↑,H2的物质的量为3.36 L÷22.4 L·mol-1=0.15 mol,则转移电子为2×0.15 mol=0.3 mol,阳极反应为2Al-6e-+3H2O===Al2O3+6H+。根据差量法进行计算:设阳极增重的质量为x。
2Al+3H2OAl2O3+3H2↑~6e- Δm
6 mol 48 g
0.3 mol x
=,解得x=2.4 g,即阳极增重2.4 g,C正确;根据电流的方向可知,阳离子移向阴极,所以H+移向石墨电极,D错误。
7.把物质的量均为0.1 mol的CuCl2和H2SO4溶于水制成100 mL的混合溶液,用石墨作电极电解,并收集两电极所产生的气体,一段时间后在两极收集到的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是( )
A.电路中共转移0.6NA个电子
B.阳极得到的气体中O2的物质的量为0.2 mol
C.阴极质量增加3.2 g
D.电解后剩余溶液中硫酸的浓度为1 mol·L-1
解析:选A。阳极开始产生Cl2,后产生O2,阴极开始产生Cu,后产生H2,根据题意两极收集到的气体在相同条件下体积相同,则阴极产生0.2 mol H2,阳极产生0.1 mol Cl2和0.1 mol O2,则转移电子数为0.6NA,A正确、B错误;阴极析出铜0.1 mol,即6.4 g,C错误;电解后溶液的体积未知,故不能计算浓度,D错误。
8.1 L某溶液中含有的离子如下表:
离子
Cu2+
Al3+
NO
Cl-
物质的量浓度(mol/L)
1
1
a
1
用惰性电极电解该溶液,当电路中有3 mol e-通过时(忽略电解时溶液体积的变化及电极产物可能存在的溶解现象),下列说法正确的是( )
A.电解后溶液呈酸性
B.a=3
C.阳极生成1.5 mol Cl2
D.阴极析出的金属是铜与铝
解析:选A。 1 mol Cu2+放电的过程中,另一极Cl-和OH-各放电1 mol,故溶液显酸性,A正确;根据电荷守恒可推知a=4,B不正确;Cl-的物质的量为1 mol,阳极不会产生1.5 mol Cl2,C不正确;铝较活泼,在溶液中Al3+不会放电,D不正确。
9.用电解法可提纯含有某些含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑
B.通电后阴极区附近溶液pH会增大
C.K+通过交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b口导出
解析:选C。A项,阳极发生氧化反应,电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,A正确;B项,阴极发生还原反应,消耗氢离子产生氢气,必然会使溶液中氢离子浓度减小,所以溶液pH增大,B正确;C项,钾离子是通过交换膜从阳极移向阴极,这样才可以达到提纯氢氧化钾的作用,C错误;D项,纯净的KOH在阴极制得从b口排出,D正确。
10.用Na2SO3溶液吸收硫酸工业尾气中的二氧化硫,将所得的混合液进行电解循环再生,这种新工艺叫再生循环脱硫法。其中阴、阳离子交换膜组合循环再生机理如图所示,下列有关说法中不正确的是( )
A.X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极
B.阳极区pH增大
C.图中的b>a
D.该过程中的产品主要为H2SO4和H2
解析:选B。由图可知与X电极相连的电极区发生还原反应:2H++2e-===H2↑,所以Pt(Ⅰ)为阴极,X为直流电源的负极,Y为直流电源的正极,A正确。在阴极区由于发生反应2H++2e-===H2↑,破坏了附近的水的电离平衡,水继续电离,最终导致阴极区的 c(OH-)增大,pH增大,溶液碱性增强;在阳极区,发生反应SO-2e-+H2O===SO+2H+,HSO-2e-+H2O===SO+3H+,溶液中的 c(H+)增大,溶液的酸性增强,pH减小,B错误。根据B选项的分析可知在阳极区由于不断产生硫酸,所以产生的硫酸的浓度比加入的硫酸的浓度要大,C正确。在反应的过程中,阳极区不断产生H2SO4,阴极区不断产生H2,阴极区得到的Na2SO3溶液则循环使用,因此该过程中的产品主要为H2SO4和H2,D正确。
二、非选择题
11.Ⅰ.如图所示为探究金属腐蚀条件的实验装置图,请分析实验并回答下列问题:
(1)若起始时甲、乙、丙3套装置的导管中液面高度相同,过一段时间后液面最高的是________。
(2)通过甲、乙装置的对比说明钢铁中碳的含量越________(填“高”或“低”),钢铁越易腐蚀。
(3)乙装置中发生电化学腐蚀时正极的电极反应式为_____________________________。
Ⅱ.利用化学反应:2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2,请你选择合适的电极材料和电解质溶液,设计一个原电池。可供选择的电极材料:铁棒、铜棒、石墨棒。
可供选择的电解质溶液:CuCl2溶液、FeCl2溶液、FeCl3溶液。
请填写下列空白:
(1)选择________作正极材料,________作负极材料;选择________作电解质溶液。
(2)写出有关的电极反应式:
正极:________________________________________________________________;
负极:________________________________________________________________。
解析:Ⅰ.(1)甲、乙、丙3套装置中的乙装置形成了原电池,铁作负极失电子,碳作正极,氧气得电子,使试管内压强降低,所以乙中导管中液面上升最高。(2)通过甲、乙装置的对比说明钢铁中碳的含量越高,越易形成原电池,钢铁越易腐蚀。(3)乙装置形成了原电池,碳作正极,氧气得电子,电极反应式:2H2O+O2+4e-===4OH-。
Ⅱ.把氧化还原反应2FeCl3+Cu===2FeCl2+CuCl2拆成两个半反应:2Fe3++2e-===2Fe2+(还原反应),是正极的反应式;Cu-2e-===Cu2+(氧化反应),是负极的反应式;含Fe3+的溶液作电解液,活泼性不同的金属或非金属作两极,其中铜棒作负极,石墨棒作正极。
答案:Ⅰ.(1)乙 (2)高 (3)2H2O+O2+4e-===4OH-
Ⅱ.(1)石墨棒 铜棒 FeCl3溶液 (2)2Fe3++2e-===2Fe2+ Cu-2e-===Cu2+
12.电解原理在化学工业中有广泛应用。如图表示一个电解池,装有电解液a,X、Y是两块电极板,通过导线与直流电源相连。请回答以下问题:
(1)若X、Y都是惰性电极,a是AgNO3 溶液,实验开始时,同时在两边各滴入几滴石蕊试液,则:
①电解池中Y电极上的电极反应式为____________________________________;在Y电极附近观察到的实验现象是__________________________________________;检验该电极反应产物的方法是__________________________________________。
②X电极上的电极反应式为______________________________________________。
(2)如要用电解方法精炼粗镍,电解液a选用Ni(NO3)2溶液,则:
①X电极的材料是________,电极反应式为___________________________________。
②Y电极的材料是________,电极反应式为___________________________________。(说明:杂质发生的电极反应不必写出)
解析:(1)用惰性电极电解AgNO3溶液时,阳极反应:2H2O-4e-===4H++O2↑;阴极反应:4Ag++4e-===4Ag。与电源正极相连的电极为阳极,反之为阴极。所以X为阴极,Y为阳极。Y电极在反应过程中消耗了H2O电离出的OH-,生成了H+,溶液呈酸性,加入石蕊试液显红色,Y电极产生氧气,能使带火星的木条复燃;X电极产生Ag。(2)电解精炼Ni时,用粗镍作阳极,纯镍为阴极。反应过程中阳极上的Ni以及比Ni活泼的金属失去电子,成为离子,进入溶液,活泼性比Ni差的金属形成阳极泥;在阴极只有Ni2+能得电子成为单质,其他较活泼的金属对应的离子不能得电子。根据装置图,X为阴极,Y为阳极,所以,X电极的材料是纯镍,电极反应式为Ni2++2e-===Ni;Y电极的材料是粗镍,电极反应式为Ni-2e-===Ni2+。
答案:(1)①2H2O-4e-===4H++O2↑ 有无色气体放出,溶液变红 用带火星的木条检验,木条复燃 ②4Ag++4e-===4Ag
(2)①纯镍 Ni2++2e-===Ni
②粗镍 Ni-2e-===Ni2+
13.知识的梳理和感悟是有效学习的方法之一。某学习小组将有关“电解饱和食盐水”的相关内容进行梳理,形成如下问题(显示的电极均为石墨)。
(1)图1中,电解一段时间后,气球b中的气体是________(填化学式),U形管________(填“左”或“右”)边的溶液变红。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器,可制备“84”消毒液的有效成分,则c为电源的________极;该发生器中反应的总离子方程式为_______________________________。
(3)氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能30%以上。该工艺的相关物质运输与转化关系如图3所示(其中的电极未标出,所用的离子膜都只允许阳离子通过)。
①燃料电池B中的电极反应式分别为
负极:________________________________________________________________,
正极:________________________________________________________________。
②分析图3可知,氢氧化钠的质量分数为a%、b%、c%,由大到小的顺序为________。
解析:(1)图1中,根据电子流向知,左边电极是电解池阳极,右边电极是电解池阴极,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,所以气球a中气体是氯气,气球b中气体是氢气,同时阴极附近有NaOH生成,溶液呈碱性,无色酚酞遇碱变红色,所以U形管右边溶液变红色。
(2)利用图2制作一种环保型消毒液发生器,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,同时阴极有NaOH生成,氯气和氢氧化钠反应生成NaClO,次氯酸钠具有漂白性,为了使反应更充分,则下边电极生成氯气,上边电极附近有NaOH生成,上边电极生成氢气,为阴极,则c为负极,d为正极,总反应离子方程式为Cl-+H2OClO-+H2↑。
(3)①B是燃料电池,右边电池中通入空气,左边原电池中通入气体Y,则Y是氢气,则电解池中左边电极是阳极,右边电极是阴极,阳极上氯离子放电,阴极上氢离子放电;燃料电池中通入空气的电极是正极,通入氢气的电极是负极,正极上氧气得电子和水反应生成氢氧根离子,负极上氢气失电子和氢氧根离子反应生成水,负极、正极反应式分别为2H2-4e-+4OH-===4H2O、O2+4e-+2H2O===4OH-。②图3电解池中加入NaOH的目的是增大溶液导电性,通入电解池后生成氢氧化钠,所以加入的NaOH浓度小于出来的NaOH浓度;原电池中,正极上生成氢氧化钠,且其浓度大于加入的氢氧化钠,所以氢氧化钠浓度大小顺序是b%>a%>c%。
答案:(1)H2 右
(2)负 Cl-+H2OClO-+H2↑
(3)①2H2-4e-+4OH-===4H2O O2+4e-+2H2O===4OH- ②b%>a%>c%
14.(1)电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。
电化学降解NO的原理如图,电源正极为________(填“A”或“B”),阴极反应式为
________________________________________________________________________。
(2)如图是一种用电解原理来制备H2O2,并用产生的H2O2处理废氨水的装置。
①为了不影响H2O2的产量,需要向废氨水中加入适量HNO3调节溶液的pH约为5,则所得溶液中c(NH)________(填“>”“<”或“=”)c(NO)。
②Ir-Ru惰性电极吸附O2生成H2O2,其电极反应式为________________________。
③理论上电路中每转移3 mol e-,最多可以处理废氨水中溶质(以NH3计)的质量是________g。
(3)电解法也可以利用KHCO3使K2CO3溶液再生。其原理如图所示,KHCO3应进入________(填“阴极”或“阳极”)室。
简述再生K2CO3的原理:_________________________________________________。
解析:(1)由题给原理图可知,Ag-Pt电极上NO发生还原反应生成氮气,因此Ag-Pt电极为阴极,电极反应式为2NO+12H++10e-===N2↑+6H2O,则B为电源负极,A为电源正极。
(2)①溶液呈现电中性,c(NH)+c(H+)=c(NO)+c(OH-),pH约为5呈酸性,即c(H+)>c(OH-),则c(NH)<c(NO);②Ir-Ru惰性电极吸附氧气,氧气得电子发生还原反应:O2+2H++2e-===H2O2;③4NH3+3O2===2N2+6H2O中,4 mol氨气转移12 mol电子,因此转移3 mol电子时,最多可以处理氨水中溶质NH3的物质的量为1 mol,其质量为17 g。
(3)根据题图所示,可知在阴极水电离产生的H+获得电子变为氢气逸出,产生的OH-和HCO反应生成CO,使得K2CO3再生。
答案:(1)A 2NO+12H++10e-===N2↑+6H2O
(2)①< ②O2+2H++2e-===H2O2 ③17
(3)阴极 在阴极水电离产生的H+得电子生成H2,产生的OH-和HCO反应生成CO,使得K2CO3再生
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