2020创新设计一轮复习化学（人教版）讲义：第八章第3讲盐类的水解

第3讲　盐类的水解
【2020·备考】
最新考纲：1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.掌握水解离子方程式的书写。4.了解盐类水解的应用。
核心素养：1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原理解决实际问题。2.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征、建立模型。能运用模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。
考点一　盐类的水解及其规律
(频数：★★★　难度：★★☆)

名师课堂导语 盐类水解原理及水解规律是离子浓度排序的理论基础，要结合弱电解质的电离和中和滴定理解水解原理和规律。由于水解造成溶液酸碱性及离子浓度大小的变化分析是重点，复习时加以关注。
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2.实质分析

3.特点







4.类型及规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实　例
是否水解
水解的离子
溶液的
酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、NO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH7

越弱越水解的理解：如相同浓度的CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液碱性强弱，是由盐增加一个氢离子形成的离子或物质的电离程度确定的，由于酸性CH3COOH>H2CO3>HCO，故对应盐溶液的碱性：Na2CO3溶液>NaHCO3溶液>CH3COONa溶液。
5.水解方程式的书写
(1)一般要求






如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)三种类型的盐水解方程式的书写。
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。
如Na2CO3的水解离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。
如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。

NH与CH3COO－、HCO、CO等在水解时相互促进，水解程度比单一离子的水解程度大，但仍然水解程度比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时应用“”。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)酸式盐溶液一定呈酸性(×)
(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性(×)
(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO＋2H2OH2CO3＋2OH－(×)
(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，pH减小(×)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)
2.(教材改编题)(RJ选修4·P521改编)现有浓度为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液①Na2CO3　②NaHCO3
③NaAlO2　④CH3COONa　⑤NaOH
这五种溶液的pH由小到大的顺序是(　　)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

A.⑤③①②④ B.①④②③⑤
C.④②①③⑤ D.②④①③⑤
答案　C
3.[规范答题专练](1)现有0.1 mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是_________________________________________________________。
你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：______________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________
____________________________________________________________________。
答案　(1)把一小块pH试纸放在洁净干燥的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH　7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的
(3)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热

[A组　基础知识巩固]
1.按要求书写离子方程式。
(1)AlCl3溶液呈酸性________________________________________________。
(2)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合______________________________________。
(3)实验室制备Fe(OH)3胶体__________________________________________。
(4)NaHS溶液呈碱性的原因_________________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是
____________________________________________________________________
(用离子方程式说明，下同)；若pH＜7，其原因是______________________________________________________________________
______________________________________________________________________。
答案　(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(3)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
(4)HS－＋H2OH2S＋OH－
(5)Rn－＋H2OHR(n－1)＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
2.有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH7，说明AY为强碱弱酸盐；BX溶液的pHHCO。
3.相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
[B组　考试能力过关]
4.下列说法错误的是(　　)
A.(课标全国)向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
B.(上海化学)0.1 mol/L CH3COONa溶液pH>7，证明乙酸是弱酸
C.(北京理综)饱和NaClO溶液pH约为11：ClO－＋H2OHClO＋OH－
D.(福建卷)室温下，对于0.1 mol·L－1 NH3·H2O 用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性
答案　A

5.(福建卷改编)能证明Na2SO3溶液中存在SO＋H2OHSO＋OH－水解平衡事实的是(　　)
A.滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去
B.滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C.滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
D.滴入酚酞溶液变红，再加入NaHSO4溶液后红色褪去
解析　Na2SO3溶液中滴入酚酞溶液变红，说明SO发生了水解反应，溶液显碱性。加入H2SO4溶液，SO与H＋生成HSO，HSO与H＋反应放出SO2气体，同时H＋中和SO水解产生的OH－，即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A错；氯水具有酸性和强氧化性，加入氯水后，Cl2和HClO氧化SO、HSO生成SO，H＋中和SO水解产生的OH－，HClO能氧化漂白指示剂酚酞，并不能体现SO水解反应的可逆性，故B错；加入BaCl2溶液，Ba2＋与SO结合生成BaSO3沉淀，c(SO)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c(OH－)减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO的水解平衡，故C正确；滴入酚酞溶液变红，说明溶液中c(OH－)>c(H＋)，加入NaHSO4溶液后，H＋和OH－发生反应，但NaHSO4呈强酸性，其溶液褪色，不能说明存在水解平衡，故D错误。
答案　C
考点二　影响盐类水解平衡的因素
(频数：★★☆　难度：★★☆)

名师课堂导语 本考点主要考查外界条件改变时，盐类水解移动方向、离子浓度变化、离子浓度比值变化，要注意借助水解常数和勒夏特列原理分析问题。
1.内因
形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。
2.外因
(1)温度、浓度

条件
移动方向
水解程度
水解产生的离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(稀释)
右移
增大
减小
(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸碱
外加物质
水解程度的影响
弱酸阴离子
弱碱阳离子
酸
增大
减小
碱
减小
增大
②加能水解的盐

例如：
以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。

条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体

可借助盐类水解反应的化学平衡常数(即我们平时说的水解常数)分析移动方向，水解平衡常数只受温度的影响，它随温度的升高而增大，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw(或Kb·Kh＝Kw)。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)加热0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(√)
(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH1
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析　A项，＝，加水稀释，c(CH3COO―)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，＝(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，故c(NH)＝c(Cl―)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。
答案　D
5.(2018·北京理综，11)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(　　)
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B.④的pH与①不同，是由于SO浓度减小造成的
C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的Kw值相等
解析　从表格数据可以看出随着温度变高，pH变小，不符合水解程度越热越水解的规律，只能是亚硫酸根离子浓度变小造成的，而取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明部分亚硫酸根氧化生成了不水解的硫酸根，符合实验事实。A.水解方程式书写正确，B.推断合理，C.①→③的过程中，随着温度升高，pH变小，该结果并不是温度升高促进水解造成的，并不能得出该结论，D.①与④的温度相同，因此Kw值相等，正确。
答案　C
考点三　盐类水解的应用
(频数：★★☆　难度：★★☆)

名师课堂导语 盐类水解的应用在高考中主要考查：
(1)溶液的配制中如何防止水解；(2)通过盐类水解分析离子浓度大小关系；(3)除杂，在工艺流程题中除去Fe3＋、Al3＋。(4)结合实际，通过盐类水解原理解释工农业生产中的某些现象和用途。特别是通过盐类水解分析离子浓度大小关系和除杂是高考重点，复习时加以关注。
1.熟记盐类水解的重要应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是(用方程式表示)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱
同温同浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX＞HY＞HZ
配制或贮存
易水解的盐
溶液
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3溶液，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂
明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用
铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂
NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂

配制FeSO4溶液既要要加入铁粉防止Fe2＋被氧化，又要加入稀硫酸防止Fe2＋的水解。
2.盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。

为了防止分解，往往采用加热浓缩、冷却结晶的方法从溶液中析出溶质。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。
3.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。

Fe3＋、Al3＋在中性条件下已完全水解。
[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在浓盐酸中，然后再用水稀释到所需的浓度(√)
(2)天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Fe3＋、Cu2＋等离子(×)
(3)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理(×)
(4)同浓度的NaX、NaY、NaZ的溶液，其pH依次增大，则HX、HY、HZ的酸性依次减弱(√)
(5)AlO与HCO的水解相互促进而不能大量共存(×)
2.(教材图解)一种常用的泡沫灭火器构造如图。内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内筒外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛________，b中盛________。写出反应的离子方程式：______________________________________________________________
____________________________________________________________________。

答案　Al2(SO4)3溶液　饱和NaHCO3溶液
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
3.[思维探究题]利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去，请说出：除去MgCl2溶液中的Fe3＋操作、原理及注意事项_____________________________________________________________________
答案　如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3＋水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入镁粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，调节溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，因加这些物质使溶液pH升高太迅速，且碱用量不易控制，Mg2＋可能转化为Mg(OH)2沉淀，还会引入NH、Na＋等杂质。

[A组　基础知识巩固]
1.生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
解析　A项，天然硬水显碱性是因为HCO发生水解，错误；B项，NH4Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是H2、Cl2、NaOH，Cl2与NaOH溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀，c(CO)降低，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，正确。
答案　D
2.下列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　)
A.CO＋H2OHCO＋OH－　热的纯碱溶液清洗油污
B.Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水
C.TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓＋4HCl
制备TiO2·xH2O
D.SnCl2＋H2OSn(OH)Cl＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
解析　热的纯碱溶液碱性增强、去污能力增强；Al3＋水解生成Al(OH)3胶体，吸附水中的悬浮物，具有净水作用；TiCl4与H2O作用水解可以制得纳米材料TiO2·xH2O，A、B、C项正确；SnCl2易水解，配制SnCl2溶液时若加入NaOH溶液，会促进SnCl2水解而生成Sn(OH)Cl或Sn(OH)2沉淀，所以配制SnCl2溶液应将SnCl2固体溶于浓盐酸中，再稀释至所需浓度。
答案　D
3.(2018·商丘统考)已知25 ℃时，CH3COONH4溶液呈中性。下面是同学对Mg(OH)2沉淀可溶解于NH4Cl溶液的原理的解释如下：甲同学认为是NH4Cl水解，溶液呈酸性，H＋中和了Mg(OH)2电离出的OH－导致沉淀溶解；乙同学认为是NH与Mg(OH)2电离出的OH－反应生成弱电解质NH3·H2O，导致沉淀溶解。
(1)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理，于是选用下列一种试剂来验证甲、乙两同学的观点，他选用的试剂是(　　)
A.NH4NO3 B.CH3COONH4
C.Na2CO3 D.NH3·H2O
(2)丙同学选择该试剂的理由是：_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)丙同学将所选试剂滴加到Mg(OH)2悬浊液中，Mg(OH)2溶解，由此可知：________(填“甲”或“乙”)的解释更合理。Mg(OH)2沉淀与NH4Cl溶液反应的离子方程式为：_____________________________________________________。
(4)现有Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀的混合物，若除去Mg(OH)2得到纯净的Al(OH)3，可用________(填写所用试剂的化学式，试剂从本题涉及的试剂中选取，下同)；若除去Al(OH)3得到纯净的Mg(OH)2，可用_____________________________________________________________________。
解析　甲的解释是铵根离子水解生成的H＋与Mg(OH)2电离出的OH－发生中和反应生成H2O，促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动，使Mg(OH)2溶解，因醋酸铵溶液呈中性，若将醋酸铵溶液滴入Mg(OH)2的悬浊液中，氢氧化镁不溶解，则甲同学的解释正确；乙的解释是NH4Cl溶液中的NH与Mg(OH)2电离出的OH－反应生成弱碱NH3·H2O，促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动，使Mg(OH)2溶解，所以若将醋酸铵溶液滴入Mg(OH)2的悬浊液中，氢氧化镁溶解，则乙同学的解释正确。
答案　(1)B
(2)CH3COONH4 溶液呈中性，不存在甲同学观点中的条件，以此确认乙同学的观点是否正确
(3)乙　Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O
(4)NH4NO3(或CH3COONH4等铵盐均可)　NaOH
【思维建模】
利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)；
(2)找出影响平衡的条件；
(3)判断平衡移动的方向；
(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。
[B组　考试能力过关]
4.下列有关说法正确的是(　　)
A.(全国卷)由MgCl2溶液制备无水MgCl2，将MgCl2溶液加热蒸干
B.(全国卷)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释
C.(天津卷)室温下，测得氯化铵溶液pHK2>K3；(3)由图像可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg·L－1时，去除污水中浑浊物及还原性物质的效率最高。
答案　(1)Fe3＋水解生成的Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质　(2)K1>K2>K3　(3)18～20







[A级　全员必做题]
1.下列说法不正确的是(　　)
A.明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂
B.水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C.制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
D.盐类水解反应的逆反应是中和反应
解析　明矾溶液中铝离子水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附悬浮杂质的作用，可以作净水剂，故A正确；水解反应是吸热反应，水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升温平衡正向移动，故B错误；AlCl3、FeCl3、CuCl2溶液中金属阳离子均水解，水解产物中都有氯化氢，加热氯化氢挥发得到金属的氢氧化物沉淀，制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将其溶液直接蒸干的方法，故C正确；盐类水解是中和反应的逆反应，故D正确。
答案　B
2.(2019·吉林长春外国语学校期末)下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是(　　)
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C.在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋)
D.水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性
解析　盐溶液呈酸碱性的原因是盐电离产生的弱酸根离子或弱碱阳离子与水电离出的H＋或OH－结合生成弱电解质，破坏了水的电离平衡，A项正确；NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中NH发生水解，结合水电离出的OH－，导致溶液中c(H＋)>c(OH－)，B项正确；CH3COONa溶液中CH3COO－结合水电离出的H＋生成CH3COOH，使得溶液中c(H＋)0
解析　FeCl3溶液中存在Fe3＋的水解平衡：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入FeCl3固体后，溶液中c(Fe3＋)增大，上述平衡正向移动，溶液颜色加深变成红褐色，但FeCl3的水解程度减小，A项错误；加入等体积水，水解平衡正向移动，溶液中c(Fe3＋)减小，溶液的颜色变浅，B项正确；加入足量铁粉，FeCl3溶液与Fe发生反应：2FeCl3＋Fe===3FeCl2，由于生成Fe2＋，溶液变成浅绿色，C项正确；加热FeCl3溶液，溶液变成红褐色，说明Fe3＋的水解平衡正向移动，则有FeCl3水解反应的ΔH>0，D项正确。
答案　A
4.已知等浓度的HF和NaF的混合溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：HFF－＋H＋①；F－＋H2OHF＋OH－②。常温下，向c(HF)＋c(NaF)＝0.1 mol·L－1的溶液中分别加入以下物质，下列有关说法不正确的是(　　)
A.加入少量Na2CO3，平衡①右移，平衡②左移，溶液中c(F－)增大
B.加入少量NaOH固体至c(F－)>c(HF)，溶液一定呈碱性
C.加入少量Na至pH＝8，则c(Na＋)－c(F－)＝0.99×10－7mol·L－1
D.加入少量盐酸，不变
解析　Na2CO3溶液呈碱性，使平衡①右移，平衡②左移，溶液中c(F－)增大，A项正确。根据题意，当c(F－)＝c(HF)时，溶液呈酸性，故再加入少量NaOH固体时，c(F－)增大，c(HF)减小，c(F－)>c(HF)，但此时溶液可能呈中性，B项错误。由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，则c(Na＋)－c(F－)＝c(OH－)－
c(H＋)＝10－6mol·L－1－10－8mol·L－1＝0.99×10－7mol·L－1，C项正确。HF的电离常数K＝＝＝，则＝，加入少量盐酸，保持不变，D项正确。
答案　B
5.(2018·山西太原3月模拟，12)室温下，下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是(　　)
A.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，加水稀释，的值减小
B.pH＝7的氨水与氯化铵的混合溶液中：c(Cl－)>c(NH)
C.0.1 mol·L－1的硫酸铝溶液中：c(SO)>c(Al3＋)>c(H＋)>c(OH－)
D.pH＝2的醋酸溶液和pH＝12的NaOH溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
解析　Na2CO3溶液中存在CO的水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，＝，加水稀释，促进水解，溶液的碱性减弱，但水解平衡常数不变，因此的值增大，A项错误；氨水与氯化铵的混合溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NH)＋c(H＋)，室温下，混合溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，所以c(Cl－)＝c(NH)，B项错误；硫酸铝溶液中Al3＋水解，溶液显酸性，则c(SO)>c(Al3＋)>c(H＋)>c(OH－)，C项正确；室温下，pH＝2的醋酸溶液中醋酸的浓度大于pH＝12的NaOH溶液中氢氧化钠的浓度，等体积混合后醋酸过量，c(Na＋)c(HS－)>c(S2－)>c(H2S)
C.CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小
D.等物质的量的NaClO、Na2CO3混合溶液中：c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)
解析　等式左侧缺少c(H＋)，不满足电荷守恒，A错误；NaHS溶液中存在平衡：HS－H＋＋S2－电离平衡使溶液显酸性，HS－＋H2OH2S＋OH－水解平衡使溶液显碱性，因为pH＝8.3，HS－的水解程度大于电离程度，故
c(HS－)>c(H2S)>c(S2－)，B错误；＝＝，温度不变，比值不变，C错误；根据物料守恒可知，等物质的量的NaClO、Na2CO3混合溶液中，c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)，D正确。
答案　D
7.常温下(Ⅰ)100 mL 0.1 mol/L的NaA溶液中的离子总物质的量为x，(Ⅱ)100 mL 0.1 mol/L的NaB溶液中的离子总物质的量为y。下列推断正确的是(　　)
A.若x＞y，则酸性：HA＞HB
B.若x＝y，则HB一定是强酸
C.若酸性：HA＜HB，则x和y关系不确定
D.若由水电离出的H＋的浓度：(Ⅰ)＞(Ⅱ)，则是x＞y
解析　由电荷守恒，对于NaX溶液，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，溶液中离子的总物质的量为2[n(Na＋)＋n(H＋)]。若x＞y，说明B－的水解程度比A－的水解程度大，根据越弱越水解，则酸性：HA＞HB，故A正确。若x＝y，可能B－与A－的水解程度相同或二者都不水解，HB不一定是强酸，故B错。若酸性：HA＜HB，根据越弱越水解，可知，A－的水解程度比B－的水解程度大，则x＜y，故C错。水解可促进水的电离，若由水电离出的H＋的浓度：(Ⅰ)＞(Ⅱ)，说明，A－水解程度比B－水解程度大，则x＜y，故D错。
答案　A

8.已知电离常数的负对数pK＝－lg K，25 ℃时，HX的pKa＝4.76，H2Y的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，下列说法正确的是(　　)
A.浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NH)：前者大于后者
B.NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)>c(HY－)＋2c(Y2－)＋
c(X－)
C.KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NH)>c(Y2－)
D.K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－)
解析　HY－的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对NH水解起抑制作用，X－水解生成OH－，对NH水解起促进作用，故NH4X中c(NH)小于NH4HY中c(NH)，A错误。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)c(H＋)>c(OH－)，B项正确；HR2－大量存在的溶液pH约为5，溶液呈酸性，所以Na2HR溶液中HR2－的水解程度小于电离程度，C项错误；pH＝4时，溶液中的阳离子除H＋外，还有Ca2＋、Mg2＋等，不符合电荷守恒，D项错误。
答案　B
10.常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变化忽略不计)，测得混合液的pH＝8。请回答下列问题：
(1)混合后溶液的pH＝8的原因是(用离子方程式表示)：
____________________________________________________________________。
(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)________(填“”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。
(3)已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“”或“＝”)；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为________(填序号)。
a.NH4HCO3 B.NH4A
c.(NH4)2CO3 D.NH4Cl
解析　(1)0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合得到0.05 mol·L－1 NaA溶液，混合液的pH＝8，说明NaA为强碱弱酸盐，A－水解使溶液显碱性。(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－6mol·L－1，而0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－13mol·L－1。(3)HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，说明HA的酸性比碳酸强，由于NH4A溶液显中性，则(NH4)2CO3溶液显碱性。由于酸性：HCl>HA>H2CO3>HCO，故四种盐溶液的pH大小为：c>a>b>d。
答案　(1)A－＋H2OHA＋OH－　(2)>
(3)>　c>a>b>d
11.在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
(1)一定温度下，向1 L 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入0.1 mol CH3COONa固体，则溶液中________(填“增大”“不变”或“减小”)；写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间关系的一个等式：____________________________________________________________________。
(2)25 ℃时，在20 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 HCl溶液40 mL，溶液中含碳元素的各种微粒(CO2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH变化的部分情况如图所示。回答下列问题：

①在同一溶液中，H2CO3、HCO、CO________(填“能”或“不能”)大量共存；
②当pH＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为________，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为________；
③已知在25 ℃时，CO水解反应的平衡常数Kh＝＝2.0×10－4，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝________。
解析　(1)K＝，K仅受温度的影响。由电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。(2)通过观察图像解答①②问。③中c(OH－)＝1.0×10－4mol·L－1，则c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1，pH＝10。
答案　(1)不变　c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)　(2)①不能　②HCO、H2CO3　c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)＝c(OH－)　③10
[B级　拔高选做题]
12.常温下，向0.10 mol·L－1的钠盐(Na2X)溶液中逐滴加入稀盐酸，加入的HCl与原溶液中Na2X的物质的量的比值f[f＝n(HCl)/n(Na2X)]与混合液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)

A.X2－的水解常数Kh(X2－)约为1×10－12
B.Kh(HX－)>Ka2(H2X)
C.f＝0.5时，c(X2－)>c(HX－)
D.f＝2.0时，溶液显酸性的主要原因是稀盐酸过量
解析　f＝0时，0.10 mol·L－1 Na2X溶液的pH约为12，
c(OH－)≈0.01 mol·L－1，可得


Kh(X2－)＝≈＝1×10－3，Kh(X2－)约为1×10－3，A项错误；f＝1.0时发生的反应为Na2X＋HCl===NaCl＋NaHX，此时溶液的7c(X2－)，C项错误；f＝2.0时，Na2X恰好和HCl完全反应，Na2X＋2HCl===2NaCl＋H2X，稀盐酸没有过量，溶液显酸性的主要原因是生成了弱酸H2X，D项错误。
答案　B
13.(2018·湖南六校联考，13)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁型体，25 ℃时，它们的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列叙述错误的是(　　)

A.已知H3FeO的电离平衡常数分别为：K1＝2.5×10－2，K2＝4.8×10－4，K3＝5.0×10－8，当pH＝4时，溶液中＝1.2
B.为获得尽可能纯净的高铁酸盐，应控制pH≥9
C.向pH＝5的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液，发生反应的离子方程式为HFeO＋OH－===FeO＋H2O
D.pH＝2时，溶液中主要含铁型体浓度的大小关系为c(H2FeO4)>c(H3FeO)>c(HFeO)
解析　H3FeO的电离平衡常数K2＝4.8×10－4，当pH＝4时，溶液中＝＝4.8，A项错误；pH≥9时，高铁酸盐的物质的量分数接近100%，则为获得尽可能纯净的高铁酸盐，应控制pH≥9，B项正确；向pH＝5的高铁酸盐溶液中(根据图示可以看出其中含有HFeO)加入KOH溶液，发生反应的离子方程式为HFeO＋OH－===FeO＋H2O，C项正确；由图像纵坐标可知pH＝2时，溶液中主要含铁型体浓度的大小关系为c(H2FeO4)>c(H3FeO)>c(H3FeO)>c(HFeO)，D项正确。
答案　A
14.硫酸是强酸，中学阶段将硫酸在水溶液中看作完全电离。但事实是，硫酸在水中的第一步电离是完全的，第二步电离并不完全，其电离情况为H2SO4===H＋＋HSO，HSOH＋＋SO。
请回答下列有关问题：
(1)Na2SO4溶液呈________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)，其理由是_____________________________________________________________________
(用离子方程式表示)。
(2)H2SO4溶液与BaCl2溶液反应的离子方程式为________________________
_________________________________________________________________。
(3)在0.10 mol·L－1的Na2SO4溶液中，下列离子浓度关系正确的是________(填字母)。
A.c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO4)
B.c(OH－)＝c(HSO)＋c(H＋)
C.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
D.c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)
(4)若25 ℃时，0.10 mol·L－1的NaHSO4溶液中c(SO)＝0.029 mol·L－1，则0.10 mol·L－1的H2SO4溶液中c(SO)________(填“”或“＝”)0.029 mol·L－1，其理由是_____________________________________________________________
___________________________________________________________________。
(5)若25 ℃时，0.10 mol·L－1 H2SO4溶液的pH＝－lg 0.11，则0.10 mol·L－1 H2SO4溶液中c(SO)＝________mol·L－1。
解析　(3)A项，由题意知，硫酸钠溶液中存在的阳离子有Na＋、H＋，阴离子有SO、OH－、HSO，溶液中不存在H2SO4，错误；由题意知，在硫酸钠溶液中，物料守恒式为c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，两式相减，得质子守恒式c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)，B、C、D项正确。(4)硫酸氢钠溶液中存在HSOH＋＋SO，硫酸溶液中存在H2SO4===H＋＋HSO，HSOH＋＋SO，硫酸第一步电离出来的H＋对第二步电离有抑制作用，使第二步电离平衡向左移动，故同浓度的硫酸溶液中，c(SO)小于硫酸氢钠溶液中的c(SO)。(5)0.10 mol·L－1 H2SO4溶液中c(H＋)＝0.11 mol·L－1，由于硫酸在水中第一步完全电离，第二步部分电离，所以c(SO)＝0.01 mol·L－1。
答案　(1)弱碱性　SO＋H2OHSO＋OH－
(2)Ba2＋＋HSO===BaSO4↓＋H＋
(3)BCD
(4)