2021年高考化学一轮复习讲义 第11章 专题突破35　卤代烃在有机合成中的应用

专题突破35　卤代烃在有机合成中的应用1．连接烃和烃的衍生物的桥梁烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。如：―→醛或羧酸。2．改变官能团的个数如：CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。3．改变官能团的位置如：CH2BrCH2CH2CH3CH2==CHCH2CH3。4．对官能团进行保护如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH2==CHCH2OHCH2==CH—COOH。1．聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：反应①的化学方程式为________________________，反应类型为__________________；反应②的反应类型为________________。答案　H2C==CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反应　消去反应解析　由1,2-二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2-二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。2．根据下面的反应路线及所给信息填空。A B(一氯环已烷)(1)A的结构简式是________，名称是________。(2)①的反应类型是________；③的反应类型是__________________________________。(3)反应④的化学方程式是____________________________________________________。答案　(1)　环己烷(2)取代反应　加成反应(3)＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O解析　由反应①可知，A和Cl2在光照的条件下发生取代反应得，可推知A为。在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得。在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B：。―→的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。3．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A的结构简式为____________________________________________________________。(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？____________(填“是”或“不是”)。(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。C的化学名称是_______________________________________________________________；反应⑤的化学方程式为_________________________________________________________；E2的结构简式是_______________________________________________________________；④的反应类型是__________，⑥的反应类型是_____________________________________。答案　(1)　(2)是(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯＋2NaOH＋2NaBr　加成反应　取代反应(或水解反应)解析　(1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)＝＝6，化学式为C6H12，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。(2)由于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。(3)A和Cl2发生加成反应，产物再经反应②得共轭二烯烃C()，D1是C和Br2发生1,2-加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发生1,4-加成反应的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：CH2Cl—CHCl—CH2ClD在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种。(1)写出下列反应的反应类型：反应①是__________________________________________，反应③是______________，反应⑥是____________________________________________。(2)写出下列物质的结构简式：A___________________，E__________________________。(3)写出反应③的化学方程式：__________________________________________________。答案　(1)取代反应　消去反应　取代反应(2)CH3—CH==CH2　CH2Cl—CCl==CHCl(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋NaOHCH2Cl—CCl==CH2＋NaCl＋H2O解析　此题的突破口在于B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C，难以判断CH2Cl—CHCl—CH2Cl消去哪个氯？消去几个氯？此时可以从合成路线的另一端开始逆推。由反应⑥E与发生取代反应而得到二氯烯丹可推知，E为CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去产物E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl==CH2。