【化学】重庆市万州三中2018-2019学年高二下学期期中考试（解析版）

重庆市万州三中2018-2019学年高二下学期期中考试1.某有机化合物D的结构为，是一种常见的有机溶剂，它可以通过下列三步反应制得：，下列相关说法中不正确的是（   ）A. 烃A为乙烯B. 反应①、②、③的反应类型依次为加成反应，取代反应，取代反应C. 反应③了加快反应速率可以快速升温至170℃D. 化合物D属于醚【答案】C【解析】A、根据D的结构简式可知C是乙二醇，所以B是1，2－二溴乙烷，则A是乙烯，A正确；B、反应①、②、③的反应类型依次为加成反应，取代反应，取代反应，B正确；C、反应③如果快速升温至170℃会发生分子内脱水，C错误；D、D分子中含有醚键，属于醚，D正确。答案选C。考点：考查有机物制备判断2. 下列鉴别方法不可行的是（   ）A. 用水鉴别乙醇、甲苯和溴苯B. 用燃烧法鉴别乙醇、苯和四氯化碳C. 用碳酸钠溶液鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯D. 用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、环已烯和环已烷【答案】D【解析】A．乙醇与水混溶，甲苯密度比水小，溴苯密度比水大，可加入水鉴别，故A正确；B．乙醇燃烧，火焰明亮，无浓烟，苯燃烧有浓烟，四氯化碳不燃烧，现象各不相同，可鉴别，故B正确；C．乙醇易溶于水，碳酸钠与乙酸反应生成二氧化碳气体，乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液，溶液分层，可鉴别，故C正确；D．甲苯、环己烯都可被酸性高锰酸钾氧化，故D错误；故选D。考点：考查有机物的鉴别。3.绿色农药——信息素的推广使用,对环保有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO。下列关于检验该信息素中官能团的试剂和顺序正确的是(         )A. 先加入酸性高锰酸钾溶液,后加银氨溶液,水浴加热B. 先加入溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C. 先加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,酸化后再加入溴水D. 先加入银氨溶液,再另取该物质加入溴水【答案】C【详解】酸性高锰酸钾、溴水的氧化性很强，会把-CHO氧化成-COOH，同时C=C被高锰酸钾氧化，或被溴加成。在既有C=C又有-CHO的情况下，先检验-CHO，可用新制氢氧化铜(加热)或银氨溶液(水浴)，再酸化后，用溴水检验碳碳双键，故答案为C。4.下列说法中，正确的是（   ）A. 对二甲苯的一氯代物有2种B. 可用FeCl3溶液来区分和C. lmol最多能与4molNaOH反应D. 的同分异构体中有醇、酚、酯等类别【答案】A【解析】A. 对二甲苯是对称结构，两个甲基上的氢有1种，苯环上的氢有1种，故其一氯代物有2种，故A正确；B. 酚羟基能使氯化铁溶液发生显色反应，二者都含有酚羟基，所以不能用氯化铁溶液鉴别，应该用新制氢氧化铜悬浊液鉴别，前者发生中和反应、后者发生氧化反应，故B错误；C. 酚羟基、酯基能与氢氧化钠反应，1mol最多能与3molNaOH溶液反应，故C错误；D. 分子中只有一个氧原子，不能形成酯类物质，故D错误。故答案选A。5.某有机物结构简式为：，则用Na、NaOH、NaHCO3与等物质的量的该有机物恰好反应时，消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 （   ）A. 3∶3∶2 B. 3∶2∶1 C. 1∶1∶1 D. 3∶2∶2【答案】B【解析】该有机物中含有三种官能团，即羧基、醛基、醇羟基、酚羟基。根据官能团的性质，与钠反应的有羟基、羧基，与氢氧化钠反应的有羧基和酚羟基，与碳酸氢钠反应的只有酚羟基，所以消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为3∶2∶1，答案选B。【考点定位】本题主要是考查有机物结构和性质【名师点晴】明确常见官能团的结构和性质是解答的关键，醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较名称乙醇苯酚乙酸结构简式CH3CH2OHC6H5OHCH3COOH羟基氢的活泼性不电离电离电离酸性中性极弱酸性弱酸性与Na反应反应反应与NaOH不反应反应反应与Na2CO3不反应反应反应与NaHCO3不反应不反应反应 6.抗凝血药物华法林M，可由有机物F在一定条件下生成。下列说法正确的是（   ）A. M分子中所有碳原子可能在同一平面B. M最多能与含4mol NaOH的水溶液反应C. F的分子式为C10H10O，1mol F最多能与3mol H2发生加成反应D. 苯环上直接连有醛基且另一个取代基为链状的F的同分异构体有9种【答案】D【解析】A项，M中与带“*”碳原子直接相连的三个碳原子和该碳原子不可能在同一平面上（如图），A项错误；B项，M中只有酚酯基能与NaOH溶液反应，1molM最多能与含2molNaOH的水溶液反应，B项错误；C项，F的不饱和度为6，F的分子式为C10H10O，F中的苯环、碳碳双键和羰基都能与H2发生加成反应，1molF最多能与5molH2发生加成反应，C项错误；D项，F的同分异构体苯环上直接连有醛基且另一个取代基为链状，苯环上的取代基有3种情况：①-CHO和-CH=CHCH3，②-CHO和-CH2CH=CH3，③-CHO和，苯环上有两个取代基时有邻、间、对三种位置，苯环上直接连有醛基且另一个取代基为链状的F的同分异构体有33=9种，D项正确；答案选D。点睛：本题考查有机物的结构和性质、分子中原子的共面问题、限定条件同分异构体数目的确定，难点是分子中原子的共面问题和同分异构体数目的确定。限定条件的同分异构体数目的确定用有序思维，先确定官能团，再用残基法确定可能的结构；注意苯环上有两个取代基时有邻、间、对三种位置关系。确定分子中共面的原子个数的技巧：（1）三键原子和与之直接相连的原子共直线（联想乙炔的结构），苯环上处于对位的2个碳原子和与之直接相连的原子共直线；（2）任意三个原子一定共平面；（3）双键原子和与之直接相连的原子共平面（联想乙烯的结构），苯环碳原子和与苯环直接相连的原子共平面（联想苯的结构）；（4）分子中出现饱和碳原子，所有原子不可能都在同一平面上；（5）单键可以旋转；（6）注意“可能”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限制条件。7.分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有（   ）A. 15种 B. 28种 C. 32种 D. 40种【答案】D【解析】根据酯的水解规律可知， C5H10O2发生水解生成的酸有甲酸1种、乙酸1种、丙酸1种、丁酸2种，共5种；甲醇1种、乙醇1种、丙醇2种、丁醇4种，共8种，所以这些醇和酸重新组合可形成的酯共有40种，答案选D。【考点定位】考查有机物的同分异构体【名师点睛】分子式为C5H10O2的酯为饱和一元酯，形成酯的羧酸与醇的碳原子总数为6，讨论羧酸与醇含有的碳原子，判断形成该酯的羧酸与醇的同分异构体种数，根据羧酸与醇组合，计算同分异构体数目，本题考查同分异构体的书写与判断，难度中等，关键是形成酯的羧酸与醇的同分异构体的判断，注意利用数学法进行计算。二、填空题8.香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A,其分子式为C9H6O2,该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和化合物E。已知:CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH+CH3CH2COOH请回答下列问题:(1)A中官能团的名称为________________;化合物C的结构简式为________________。(2)B生成C的反应类型为________________,化合物E的化学名称是________________。(3)写出A→B的化学方程式:______________________________________________(4)化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二元取代物,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应,这类同分异构体共有__________种;写出其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1:1:2:2:2的同分异构体的结构简式:______________________。(5)已知:R-CH=CH2R-CH2CH2Br,请设计合理方案由合成(其他无机原料自选,用反应流程图表示,并注明反应条件) _______________________________________________________________。示例:原料产物【答案】(1). 碳碳双键、酯基    (2).     (3). 取代反应    (4). 乙二酸    (5). +H2O     (6). 9    (7).     (8). 【分析】C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，所以A的结构简式为：，D和IH发生取代反应生成水杨酸．
和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，再与氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成为，最后在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成。【详解】C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和CH3I发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C9H6O2，所以A的结构简式为：，D和IH发生取代反应生成水杨酸；(1)A为，含有碳碳双键、酯基，C的结构简式为：；(2)根据上面的分析可知，B生成C的反应类型为取代反应，化合物E的化学名称是乙二酸；(3)A→B的化学方程式：+H2O ；(3)在上述转化过程中，步骤B→C的目的是：保护酚羟基，使之不被氧化；(4)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体为，共有9种；其中核磁共振氢谱有5种峰，且其信号强度之比为1：1：2：2：2的同分异构体的结构简式为：、；(5)和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成，再与氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成为，最后在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，合成路线流程图为：。【点睛】常见的反应条件与反应类型有：①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。③在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。④能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。⑤能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。⑥在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。⑦与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)。⑧在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。⑨在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。9. 反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：已知：RCHO+R＇OH+R＂OH（1）A的名称是________________；B分子中共面原子数目最多为__________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有__________种。（2）D中含氧官能团的名称是________________，写出检验该官能团的化学反应方程式：_____________________________________________________________________________。（3）E为有机物，能发生的反应有__________。a．聚合反应    b．加成反应    c．消去反应    d．取代反应（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构：______________。（5）以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。（6）问题（5）的合成路线中第一步反应的目的是_____________________________________。【答案】（1）正丁醛或丁醛 9 8   （2）醛基+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；（3）cd； （4）CH2=CHCH2OCH3、、、；（5）；（6）保护醛基(或其他合理答案)【解析】（1）根据流程图，A为CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B为CH2=CHOC2H5，分子中共面原子数目最多为9个(如图：)，C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学环境都不相同，共有8种，故答案为：丁醛；9；8；（2）D为，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，故答案为：醛基；+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；（3）根据流程图，结合信息，C在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd；（4）B的同分异构体F与B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2=CHCH2OCH3、、，故答案为：CH2=CHCH2OCH3、、；（5）D为，己醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据信息和己醛的结构，首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可，故答案为：；（6）醛基也能够与氢气加成，（5）中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，故答案为：保护醛基。考点定位】考查有机合成与推断【名师点晴】本题为信息推断题，解这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。本题的难点是同分异构体的书写，特别是有限制条件的同分异构体的书写，平时要多加训练。10.席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G一种路线如下:已知以下信息:①②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示苯环上有两种化学环境的氢⑤R-NH2+H2O回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为____________________________________________________,反应类型为_______________________。(2)D的化学名称是____________________,由D生成E的化学方程式为_____________________________________________。(3)G的结构简式为______________________。(4) F的同分异构体中含有苯环的还有_____种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6:2:2:1的是_____________(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合N-异丙基苯胺:反应条件1所选用的试剂为__________,反应条件2所选用的试剂为__________。的结构简式为__________。【答案】(1). C(CH3)2Cl—CH(CH3)2＋NaOHC(CH3) 2＝C(CH3)2＋NaCl＋H2O    (2). 消去反应    (3). 乙苯    (4).     (5).     (6). 19种    (7). 浓硝酸、浓硫酸    (8). Fe/稀盐酸    (9). 【解析】A的分子式为C6H13Cl，为己烷的一氯代物，在NaOH的乙醇溶液、加热条件下发生消去反应生成B，1mol的B发生信息①中的氧化反应生成2molC，且C不能发生银镜反应，因此B为对称结构烯烃，且不饱和碳原子上没有氢原子，因此B的结构简式为：C(CH3) 2＝C(CH3)2，C为(CH3) 2C=O，逆推可得A的结构简式为：C(CH3)2Cl—CH(CH3)2；D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106，因此满足通式CnH2n-2，故12n+2n-2=106，解得n=8，因此D的侧链为乙基，故D为乙苯，D的结构简式为：；乙苯在浓硫酸、加热的条件下与浓硝酸发生取代反应，生成E，且核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢则E为对硝基乙苯，E的结构简式为：；E在Fe、稀HCl的条件下发生还原反应，E中硝基被还原成氨基，生成F，因此F的结构简式为：；F与C在一定条件下分子间脱去一分子水，形成N=C双键得到G，则G的结构简式为：。据此分析回答问题。（1）由以上分析可知，C(CH3)2Cl—CH(CH3)2在NaOH的乙醇溶液、加热条件下，发生消去反应生成(CH3) 2＝C(CH3)2，方程式为：）C(CH3)2Cl—CH(CH3)2＋NaOHC(CH3) 2＝C(CH3)2＋NaCl＋H2O；反应类型为消去反应；（2）D是乙苯，乙苯在浓硫酸、加热的条件下与浓硝酸发生取代反应，生成对硝基乙苯，化学方程式为：；（3）由以上分析可知，G的结构简式为：；（4）F的结构简式为，含有苯环的同分异构体中，若取代基为氨基、乙基，则有邻、间2种同分异构体；若只有一个取代基，则取代基为：-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NHCH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5种；若取代基两个，还有-CH3和-CH2NH2或者- CH3和-NHCH3，各有邻、间、对三种同分异构体，共有6种；若取代基有3个，即-CH3、-CH3和-NH2，2个甲基相邻，氨基有2种位置，2个甲基处于间位，氨基有3种位置，两个甲基处于对位，氨基有1种位置，共有6种同分异构体。故符合条件的同分异构体共有2+5+6+6=19种；其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1，说明含有2个甲基，结构简式可以为、或；（5）由苯与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下发生取代反应，生成硝基苯，硝基苯在Fe粉/盐酸条件下发生还原反应，生成氨基苯；再与(CH3) 2C=O反应得到，最后加成反应还原得到N-异丙基苯胺。故反应条件1为浓硝酸、浓硫酸；反应条件2为Fe/稀盐酸；I为氨基苯，结构简式为：。考点：考查有机物的合成与推断。11.有机化工中3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：物质沸点/℃熔点/℃密度(20℃) / g·cm-3溶解性甲醇64. 70. 7915易溶于水乙醚34. 50. 7138微溶于水3，5-二甲氧基苯酚33 ~36易溶于甲醇、乙醚，微溶于水 （1）1mol间苯三酚完全燃烧需要_____molO2。（2）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取。①分离出甲醇的操作是__________________________。②萃取用到的分液漏斗分液时有机层在分液漏斗的____填（“上”或“下”）层。（3）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、少量蒸馏水进行洗涤。用饱和NaHCO3 溶液洗涤的目的是____________________________________________ ；（4）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是_________(填字母)。a．蒸馏除去乙醚      b．冷却结晶     c．过滤除去干燥剂    d．加入无水CaCl2干燥（5）写出反应中可能出现的副产物结构简式______________（只要写一种即可）。【答案】 (1). 6    (2). 蒸馏    (3). 上    (4). 除去HCl    (5). dcab    (6). 、、CH3-O-CH3【解析】⑴. 间苯三酚的分子式为C6H6O3，1mol间苯三酚完全燃烧生成二氧化碳和水需要6mol氧气，故答案是：6；⑵.①. 3，5−二甲氧基苯酚易溶于甲醇，先利用沸点差异分离出甲醇，则分离出甲醇的操作是蒸馏，故答案为：蒸馏；②. 因乙醚的密度比水小，分液时有机层在分液漏斗的上层，故答案为：上；⑶. 有机层依次用饱和NaHCO3溶液、少量蒸馏水进行洗涤，用饱和NaHCO3溶液洗涤的目的是除去HCl，故答案为：除去HCl；⑷. 洗涤完成后，为除去水分，用无水氯化钙干燥，然后过滤除去干燥剂，再根据沸点不同利用蒸馏的方法除去乙醚，最后再利用冷却结晶的方法制得较纯产物，所以其排列顺序为：dcab，故答案为：dcab；⑸. 间三苯酚可能只有一个酚羟基与甲醇反应，也可能三个酚羟基全部与甲醇反应，同时甲醇与甲醇也可能发生反应，所得产物的结构简式为：、、CH3-O-CH3，故答案为：、、CH3-O-CH3。