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    【化学】江苏省姜堰二中2018-2019学年高二下学期期中考试(解析版)

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    江苏省姜堰二中2018-2019学年高二下学期期中考试
    本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。满分120分,考试时间100分钟。
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Br 80
    第Ⅰ卷(选择题,40分)
    单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。
    1.下列有关化学用语表示正确的是(  )
    A. -CHO的电子式: .
    B. 2-乙基-1,3-丁二烯的键线式:
    C. 丙烷分子的比例模型为:
    D. 邻羟基苯甲酸的结构简式:
    【答案】B
    【详解】A.-CHO是醛类的官能团,醛基中碳氧之间存在两对共用电子对,其电子式为:,故A错误;
    B.2-乙基-1,3-丁二烯分子中,在1和2号碳原子间、3号和4号碳原子间各有一个碳碳双键,在2号C上含有一个乙基,其键线式为:,故B正确;
    C.是丙烷的球棍模型,不是比例模型,故C错误;
    D.邻羟基苯甲酸中的取代基处于邻位,正确的结构简式为:,故D错误;
    故答案为B。
    2.下列反应中属于加成发应的是( )
    A. 乙烯使酸性KMnO4溶液褪色
    B. 将苯滴入溴水中,振荡后水层接近无色
    C. 甲烷与氯气混合,光照一段时间后黄绿色消失
    D. 乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色
    【答案】D
    【解析】A.乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色,是高锰酸钾和乙烯发生了氧化反应,故A错误;B.将苯滴入溴水中,振荡后水层接近无色,没有发生化学变化,故B错误;C.甲烷和氯气混合光照后,甲烷中的氢原子被氯原子所代替生成氯代物而使黄绿色消失,属于取代反应,故C错误;D.乙烯中碳碳双键中的1个碳碳键断裂,每个碳原子上结合一个溴原子生成1,2-二溴乙烷,所以属于加成反应,故D正确;故选D。
    点睛:本题主要考查了加成反应的判断,加成反应的条件是有机物中必须含有不饱和键(如碳碳双键、碳碳三键等)。本题的易错点是B,苯与溴水发生萃取,属于物理变化。
    3.可用来鉴别已烯、苯、甲苯、苯酚溶液的一组试剂是( )
    A. 氯化铁溶液、浓溴水 B. 碳酸钠溶液、浓溴水
    C. 酸性高锰酸钾溶液、浓溴水 D. 氢氧化钠溶液、浓溴水
    【答案】C
    【分析】氯化铁溶液与苯酚发生反应显紫色;浓溴水与苯酚发生反应产生白色沉淀,苯、甲苯可以萃取溴水中的溴;己烯使浓溴水褪色;己烯和甲苯都能使高锰酸钾溶液褪色;碳酸钠溶液只能和苯酚反应生成苯酚钠和碳酸氢钠;氢氧化钠溶液只能和苯酚反应,但没有明显变化。
    【详解】根据上述分析:A.氯化铁溶液鉴别出苯酚溶液,但是氯化铁溶液和浓溴水都不能鉴别甲苯和苯,故A错误;B.碳酸钠溶液和苯酚溶液反应后不分层,但是碳酸钠溶液分别加到已烯、苯、甲苯中均不反应、分层,溴水可鉴别出己烯,但不能鉴别甲苯和苯,故B错误;C.己烯可使溴水褪色、苯酚与溴水产生白色沉淀,苯、甲苯可以萃取溴水中的溴,上层有色,下层无色;甲苯使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以用酸性高锰酸钾溶液、浓溴水可鉴别,故C正确;D.浓溴水与甲苯、苯混合后现象相同,不能鉴别,D错误.故选C.
    【点睛】考点:本题考查有机物的鉴别,侧重于有机物的官能团的性质的考查,注意把握有机物的性质的异同,作为鉴别有机物的关键,题目难度不大。
    4.下列有机物分子中,所有的原子不可能在同一平面上的是 (   )
    A. CH2=CH-C≡N B. CH2=CF-CF=CH2
    C. D.
    【答案】C
    【详解】A.CH2=CHC≡N相当于乙烯分子中的一个氢原子被-C≡N取代,不改变原来的平面结构,-C≡N中两个原子在同一直线上,这两个平面可以是一个平面,所以该分子中所有原子在同一平面上,选项A错误;
    B.CH2=CF-CF=CH2相当于乙烯分子中的一个氢原子被乙烯基取代,通过旋转碳碳单键,两个碳碳双键形成的平面可能共面,所有原子可能处于同一平面,选项B错误;
    C.中间的CH2,碳原子是正四面体,所有原子不可能处于同一平面,选项C正确;
    D.乙炔是直线型结构,聚乙炔所有的原子可能在同一平面上,选项D错误。
    答案选C。
    5.某烃的分子式为C8H10,它滴入溴水中不能使溴水褪色,但它滴入酸性高锰酸钾溶液却能使其褪色, 该有机物一氯代物有3种,则该烃是(  )
    A. B.
    C. D.
    【答案】A
    【详解】某烃的分子式为C8H10,它滴入溴水中不能使溴水因反应而褪色,但它滴入酸性高锰酸钾溶液却能使其褪色,说明含有苯环,结合C、H原子数目关系可知:属于苯的同系物,该有机物的一氯代物只有3种,说明存在3种等效氢原子;
    A.共有3种等效氢原子,一氯代物有3种,故A符合;
    B.共有5种等效氢原子,一氯代物有5种,故B不符合;
    C.对二甲苯共有2种等效氢原子,一氯代物有2种,故C不符合;
    D.共有4种等效氢原子,一氯代物有4种,故D不符合;
    故答案为A。
    【点睛】“等效氢法”是判断烃一元取代物的同分异构体最常用的方法。①分子中同一碳原子上连接的氢原子等效,②同一碳原子所连甲基上的氢原子等效,③处于镜面对称位置上的氢原子等效。
    6.下列各项有机化合物的分类方法及所含官能团都正确的是(  )
    A. 醛类 B. 酚类 -OH
    C. 醛类 D. CH3COOH 羧酸类
    【答案】D
    【详解】A、为甲醛,官能团为醛基,即,选项A错误;
    B、当-OH直接连在苯环上时为酚类,当-OH连在链烃基或苯环侧链上时为醇,故为醇类,官能团为-OH,选项B错误;
    C、当连在O上时为酯基,即的官能团为酯基-COO-,不是醛基,选项C错误;
    D、官能团-COOH为羧基,CH3COOH属于羧酸,选项D正确。
    答案选D。
    7.下列有机物的命名正确的是( )
    A. 2-甲基-3-丁烯 B. 3-甲基-1,3-丁二烯
    C. 2-甲基丁烷 D. 1-甲基乙醇
    【答案】C
    【详解】A.为烯烃,最长碳链中碳原子数为4,在1、2号碳之间含有碳碳双键,正确命名为:3-甲基-1-丁烯,故A错误;
    B.取代基的编号应该在2号位,正确命名应该为:2-甲基-1,3-丁二烯,故B错误;
    C.为烷烃,最长碳链中碳原子数为4,正确命名为2-甲基丁烷,故C正确;
    D.,羟基连在2号碳上,正确命名为2-丙醇,故D错误;
    故答案为C。
    【点睛】判断有机物的命名是否正确或对有机物进行命名,其核心是准确理解命名规范:
    (1)烷烃命名原则:①长-----选最长碳链为主链;②多-----遇等长碳链时,支链最多为主链;③近-----离支链最近一端编号;④小-----支链编号之和最小;⑤简-----两取代基距离主链两端等距离时,从简单取代基开始编号。如取代基不同,就把简单的写在前面,复杂的写在后面;
    (2)有机物的名称书写要规范;
    (3)对于结构中含有苯环的,命名时可以依次给苯环编号命名,也可以根据其相对位置,用“邻”、“间”、“对”进行命名;
    (4)含有官能团的有机物命名时,要选含(或带)官能团的最长碳链作为主链,官能团的位次最小。
    8.下列分子中,其核磁共振氢谱中只有一种峰(信号)的物质是( )
    A. CH3CH2CH3 B. CH3COOH
    C. CH3COOCH3 D. CH3OCH3
    【答案】D
    【分析】核磁共振氢谱中只有一种峰,说明分子中有1种H原子,据此分析。
    【详解】核磁共振氢谱中只有一种峰,说明分子中有1种H原子,
    A. CH3CH2CH3分子中有2种H原子,核磁共振氢谱中有2种峰,选项A不符合;
    B. CH3COOH分子中有2种H原子,核磁共振氢谱中有2种峰,选项B不符合;
    C. CH3COOCH3分子中有2种H原子,核磁共振氢谱中有2种峰,选项C不符合;
    D. CH3OCH3分子中有1种H原子,核磁共振氢谱中有1种峰,选项D符合;
    答案选D。
    9.下列物质能发生消去反应且产物只有一种的是(  )
    A. CH3CHBrCH2CH3 B. CH3OH
    C. (CH3)3CCl D. (CH3)3C—CH2OH
    【答案】C
    【详解】A.CH3CHBrCH2CH3能发生消去反应,产物有CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3两种,故A不符合题意;
    B.CH3OH不能发生消去反应,故B不符合题意;
    C.(CH3)3CCl能发生消去反应,且产物只有一种,故C符合题意;
    D.(CH3)3C—CH2OH不能发生消去反应,故D不符合题意;
    故答案为C。
    【点睛】卤代烃的消去反应规律:①只有1个碳原子的卤代烃不能发生消去反应。②与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子即β-C上有氢原子,才能发生消去反应,否则不能,例如:CH3CH2Br可发生消去反应生成CH2=CH2↑和H2O;醇的消去反应规律:①只有1个碳原子的醇不能发生消去反应,例如甲醇CH3OH。②与羟基相连的碳原子的邻位碳原子即β-C上有氢原子,否则不能。例如:CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O。
    10.某有机化合物3.2 g在氧气中充分燃烧只生成CO2和H2O,将生成物依次通入盛有浓硫酸的洗气瓶和盛有碱石灰的干燥管,实验测得装有浓硫酸的洗气瓶增重3.6 g,盛有碱石灰的干燥管增重4.4 g。则下列判断正确的是(  )
    A. 只含碳、氢两种元素
    B. 肯定含有碳、氢、氧三种元素
    C. 肯定含有碳、氢元素,可能含有氧元素
    D. 根据题目条件可求出该有机物的最简式,无法求出该有机物的分子式
    【答案】B
    【解析】试题分析:3.2g该有机物在氧气中燃烧后生成的产物依次通过浓硫酸和碱石灰,分别增重3.6g和4.4g,生成水的质量是3.6g,所以氢原子的物质的量是0.4mol,含有氧原子的物质的量是0.2mol,生成的二氧化碳的质量是4.4g,碳原子的物质的量是0.1mol,根据碳原子守恒,可以知道有机物中含有0.1mol碳原子和0.4mol氢原子,根据质量守恒,参加反应的氧气的质量是4.8g,即物质的量是0.15mol,即0.3mol的氧原子,根据氧原子守恒,有机物质中含有氧原子0.1mol,一定含有碳元素和氢元素和氧元素,故选B.
    考点:本题考查学生元素守恒法确定有机物的分子式知识的题目,注意质量守恒的应用,难度不大.
    不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。
    11.下列离子方程式正确的是(  )
    A. 苯酚钠溶液中通入少量CO2:2C6H5O-+CO2+H2O→2C6H5OH+CO32-
    B. 甲醛溶液中加入足量的银氨溶液并加热:HCHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-HCOO-+NH4++2Ag↓+3NH3 +H2O
    C. 乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热至沸腾:CH3CHO+2Cu(OH)2 +OH-Cu2O↓+CH3COO-+3H2O
    D. 向小苏打溶液中加入醋酸:CO32-+2CH3CHOOH=CO2+H2O+2CH3COO-
    【答案】C
    【详解】A.向苯酚钠溶液中通入少量CO2,离子方程式:C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+HCO3-,故A错误;
    B.甲醛和银氨溶液发生银镜反应,原理为:HCHO+4[Ag(NH3)2]++4OH-4Ag↓+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O,故B错误;
    C.乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热至沸腾:CH3CHO+2Cu(OH)2+OH-Cu2O↓+CH3COO-+3H2O,故C正确;
    D.向小苏打溶液中加入醋酸,离子方程式:HCO3-+CH3COOH═CO2↑+H2O+CH3COO-,故D错误;
    故答案为C。
    12.下列实验步骤及实验结论都正确的是(  )
    A. 检验氯代烃中的氯元素:取适量试剂,先加NaOH溶液,加热、冷却后,滴加AgNO3溶液,若有沉淀,说明含有氯元素
    B. 验证淀粉是否完全水解:取适量试剂,先加稀硫酸,加热、冷却后,加入碘水,溶液变蓝,说明淀粉没有完全水解
    C. 检验碳碳双键:向分子式为C5H8O2的有机物中,加入酸性高锰酸钾溶液,酸性高锰酸钾溶液褪色,则该有机物一定含有碳碳双键
    D. 证明有机物中是否含有醛基:在一支洁净试管中,加入1mL2%硝酸银溶液,滴加几滴2%氨水,再加入有机物C3H6O,水浴加热,无银镜出现,说明该有机物不含醛基
    【答案】B
    【详解】A.检验氯代烃中的氯元素,水解后必须先加硝酸至酸性,没有先加硝酸,后加硝酸银,不能检验,故A错误;
    B.先加稀硫酸加热淀粉可发生水解反应,反应后加碘水可检验淀粉,则冷却后,加入碘水,溶液变蓝,说明淀粉没有完全水解,故B正确;
    C.分子式为C5H8O2的有机物可能是含有碳碳双键的羧酸、可能是含有碳碳双键的羟基醛、或含有两个醛基等,醛基也能被酸性高锰酸钾氧化,使酸性高锰酸钾溶液褪色,酸性高锰酸钾溶液褪色不能说明该有机物中一定含有碳碳双键,故C错误;
    D.加入1mL2%硝酸银溶液,滴加几滴2%氨水,氨水不足,不能生成银氨溶液,且银镜反应必须在碱性条件下发生,则无银镜出现,不能说明该有机物不含醛基,故D错误;
    故答案为B。
    13.某届奥运会上,有个别运动员因服用兴奋剂被取消参赛的资格。下图是检测出兴奋剂的某种同系物X的结构,关于X的说法正确的是(  )

    A. X分子中不可能所有原子都在同一平面上
    B. X 遇到FeCl3溶液时显紫色,而且能使溴的四氯化碳溶液褪色
    C. 1 mol X 与足量的浓溴水反应,最多消耗4 mol Br2
    D. 1 mol X在一定条件下与足量的氢气反应,最多消耗1 mol H2
    【答案】BC
    【详解】A.苯环、碳碳双键为平面结构,且直接相连,则可能所有原子都在同一平面上,故A错误;
    B.含酚-OH,遇到FeCl3溶液时显紫色;含碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,故B正确;
    C.酚-OH的邻对位苯环氢与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应,则1mol X与足量的浓溴水反应,最多消耗4mol Br2,故C正确;
    D.苯环、碳碳双键均与氢气发生加成反应,则1mol X在一定条件下与足量的氢气反应,最多消耗7mol H2,故D错误;
    故答案为BC。
    14.据媒体报道,一些非法油厂用棕榈油、粗制棉油等添加香精勾兑成花生油。如下结构就是一种香精:

    下列对该香精的叙述不正确的是(  )
    A. 该香精含有三种官能团
    B. 该香精能够使酸性KMnO4溶液褪色
    C. 该香精能与溴水发生加成反应
    D. 一定条件下,1mol该香精与H2发生加成反应,最多需要5molH2
    【答案】AD
    【详解】A.该有机物含有酯基、碳碳双键,只有两种官能团,故A错误;
    B.含有碳碳双键,可使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B正确;
    C.含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应,故C正确;
    D.分子中苯环、碳碳双键能与H2发生加成反应,1mol该香精与H2发生加成反应,最多需要4molH2,故D错误。
    故答案为AD。
    15.CPAE是蜂胶的主要活性成分,由咖啡酸合成CPAE路线如下:

    下列说法正确的是(  )
    A. 苯乙醇属于芳香醇,它与邻甲基苯酚互同系物
    B. 1molCPAE最多可与含3molNaOH的溶液发生反应
    C. 用FeCl3溶液不可以检测上述反应中是否有CPAE生成
    D. 咖啡酸、苯乙醇及CPAE都能发生取代、加成和消去反应
    【答案】BC
    【详解】A.苯乙醇与邻甲基苯酚属于不同类物质,结构不相似,不互为同系物,故A错误;
    B.1 mol CPAE含2mol酚羟基消耗2molNaOH,1 mol 酯基水解也消耗1mol NaOH,共消耗3 molNaOH,故B正确;
    C.反应物咖啡酸中也含有酚羟基,用FeCl3溶液不可以检测上述反应中是否有CPAE生成,故C正确;
    D.咖啡酸、CPAE不会发生消去反应,含苯环可发生加成,咖啡酸中含酚羟基和羧基可发生取代反应,苯乙醇中含醇-OH可发生取代反应,CPAE中含酚羟基和酯基可发生取代反应,故D错误;
    故答案为BC。
    第Ⅱ卷(非选择题,80分)
    16.(1)某烷烃分子中含共价键的数目为16,则该烷烃的分子式为____________,其一氯代物只有一种的烷烃的结构简式为_____________。
    (2)某物质只含C、H、O三种元素,其分子模型如图所示,分子中共有12个原子(图中球与球之间的连线代表单键、双键等化学键).

    ①该物质的结构简式为________________。
    ②下列物质中,与该物质互为同系物的是(填序号)__________,互为同分异构体的是________。
    A.CH3CH=CHCOOH    B.CH2=CHCOOCH3
    C.CH3CH2CH=CHCOOH  D.CH3CH(CH3)COOH
    (3)药物Z可用于治疗哮喘、系统性红斑狼疮等,可由X(咖啡酸)和Y(1,4-环己二酮单乙二醇缩酮)为原料合成(如下图)。

    试填空:
    ① X的分子式为_____________ ;该分子中最多共面的碳原子数为___________ 。
    ②Y中是否含有手性碳原子______________(填“是”或“否”)。
    ③1molZ与足量的氢氧化钠溶液充分反应,需要消耗氢氧化钠______________mol;1molZ与足量的浓溴水充分反应,需要消耗Br2_____________ mol。
    【答案】(1). C5H12 (2). C(CH3)4 (3). CH2=C(CH3)COOH (4). C (5). AB (6). C9H8O4 (7). 9 (8). 否 (9). 3 (10). 4
    【分析】(1)烷烃的分子通式为CnH2n+2,含有的共价键数目为3n+1;一氯代物只有一种的烷烃,说明烷烃中等效氢的个数为1;
    (2) 由分子模型可知该有机物的结构简式为,含有碳碳双键和羧基,结合同分异构体以及同系物的定义解答;
    (3) ①由结构简式可知分子式,苯环、碳碳双键为平面结构,与其直接相连的原子一定在同一平面内;
    ②连4个不同原子或基团的C原子为手性碳原子;
    ③Z中酚-OH、酯基与NaOH反应,碳碳双键能与溴发生加成反应,酚羟基的邻、对位苯环上的氢能被溴原子取代。
    【详解】(1) 烷烃的分子通式为CnH2n+2,含有的共价键数目为3n+1,即3n+1=16,解得n=5,此烷烃的分子式为C5H12;一氯代物只有一种的烷烃,说明烷烃中等效氢的个数为1,则烷烃的结构简式为C(CH3)4;
    (2)①由分子模型可知该有机物的结构简式为;
    ②该有机物的结构简式为,与之互为同分异构的有A:CH3CH═CHCOOH、B:CH2═CHCOOCH3,与之互为同系物的有C:CH3CH2CH═CHCOOH;
    (3) ①由X的结构简式可知X的分子式为C9H8O4,苯环、碳碳双键为平面结构,与其直接相连的原子一定在同一平面内,单键可以旋转,则9个C原子可能共面;
    ②连4个不同原子或基团的C原子为手性碳原子,则Y分子中不存在连4个不同原子或基团的C原子,则Y中不含手性碳原子;
    ③Z中酚-OH、酯基与NaOH反应,则1mol Z与足量的氢氧化钠溶液充分反应,需要消耗氢氧化钠3mol;碳碳双键能与溴发生加成反应,酚羟基邻、对位的苯环上的氢能被溴原子取代,则1mol Z在一定条件下与足量Br2充分反应,需要消耗Br2 4mol。
    17.溴乙烷是一种难溶于水、密度为 1.46g/cm3、沸点为 38.4℃的无色液体。如图为实绘室制备溴乙烷的装置示意图(夹持仅器已略去)。 G 中盛蒸馏水,实验时选用的药品有:溴化钠、 95%乙醇、浓H2SO4。边反应边蒸馏,蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。实验室制备溴乙烷的反应原理如下:NaBr+H2SO4(浓) NaHSO4+HBr CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O

    已知药品的用量:
    ①NaBr(s)0.5mol,②浓硫酸 65mL(98%、密度1.84g/cm3),③乙醇 0.35mol。
    可能存在的副反应有:醇在浓硫酸存在下脱水生成烯和醚, Br-被浓硫酸氧化为 Br2等。
    试问答:
    (1)冷凝水从_______处充入,水浴加热的温度最好控制在______ ℃左右。
    (2)为防止副反应的发生,向圆底烧瓶内加入药品时,还需加入适量的______。
    (3)装置 B 的作用是:①使溴乙烷馏出,②_______________________________。
    (4)采取边反应边蒸馏的主要原因是______________________________________。
    (5)粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色,欲除去该杂质,可加入的试剂为___ (填编号)。
    a.碘化钾溶液 b.氢氧化钠溶液 c.亚硫酸氢钠溶液 d.饱和氯化钠溶液
    (6)本实验的产率为 60%,则可制取溴乙烷______g。(保留一位小数)
    【答案】 (1). E (2). 38.4 (3). 水 (4). 冷凝回流乙醇和水 (5). 及时分离出生成物,促进平衡向右移动 (6). c (7). 22.9
    【分析】(1)冷水下进上出,在冷凝管中停留时间长,冷却效果好;溴乙烷的沸点为38.4℃;
    (2)浓硫酸具有强氧化性,易与NaBr发生氧化还原反应;
    (3)采用水浴加热溴乙烷馏出,且长导管可冷凝回流;
    (4)采取边反应边蒸馏,分离出生成物;
    (5)粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色,粗产品中含有溴,可选还原性物质除去;
    (6)n(H2SO4)==1.196mol,由反应NaBr+H2SO4(浓)NaHSO4+HBr可知0.5molNaBr完全反应生成HBr为0.5mol,由反应CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O可知HBr过量,乙醇完全反应,所以CH3CH2Br理论产量为0.35mol×109g•mol-1=38.15g,以此来解答。
    【详解】(1)冷水下进上出,在冷凝管中停留时间长,冷却效果好,则冷凝水从E处充入;溴乙烷的沸点为38.4℃,则水浴加热的温度最好控制在38.4℃左右;
    (2)浓硫酸具有强氧化性,易与NaBr发生氧化还原反应,可能发生的副反应有:2NaBr+2H2SO4(浓)Br2+SO2↑+2H2O+Na2SO4,为减少副反应发生,可先加水稀释,防止Br- 被氧化;
    (3)图中装置 B 采用水浴加热,作用是:①使溴乙烷馏出,②冷凝回流乙醇和水;
    (4)采取边反应边蒸馏的主要原因是及时分离出生成物,促进平衡向右移动;
    (5)粗产品用水洗涤后有机层仍呈红棕色,粗产品中含有溴,可选亚硫酸氢钠溶液除去,因溴与KI反应生成新杂质碘,溴乙烷与NaOH反应,溴与NaCl不反应,故答案为c;
    (6)n(H2SO4)==1.196mol,由反应NaBr+H2SO4(浓)NaHSO4+HBr可知0.5molNaBr完全反应生成HBr为0.5mol,由反应CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O可知HBr过量,乙醇完全反应,所以CH3CH2Br理论产量为0.35mol×109g•mol-1=38.15g,本实验的产率为 60%,则可制取溴乙烷为38.15g×60%=22.89g≈22.9g。
    【点睛】设计制备实验方案的一般思路是:①列出可能的几种制备方法和途径;②从方法是否可行、装置和操作是否简单、经济与安全等方面进行分析和比较;③从中选取最佳的实验方法。在制定具体的实验方案时,还应注意对实验条件进行严格、有效的控制。
    18.有机物A可由葡萄糖发酵得到,也可以从牛奶中提取。纯净的A为无色粘稠液体,易溶于水。为研究A的组成与结构,进行了如下实验:
    实验步骤
    解释或实验结论
    (1)称取A9.0g,升温使其汽化,测其密度是相同条件下H2的45 倍。
    (1)A的相对分子质量为:_____________。
    (2)将9.0gA在足量纯O2中充分燃烧,并使其产物依次缓缓通过浓硫酸、碱石灰,发现两者分别增重5.4g和13.2g。
    (2)A的分子式为:______________。
    (3)另取A9.0g,跟足量的NaHCO3粉末反应,生成2.24LCO2(标准状况),若与足量金属钠反应则生成2.24 L H2(标准状况)。
    (3)用结构简式表示A 中含有的官能团__________。
    (4)A的核做共振氢谱如下图:

    (4)A中含有四种氢原子。
    (5)综上所述,A 的结构简式为__________, 写出两分子A能脱去两分子水形成一种六元环状化合物的化学方程式_______________________________________
    (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1molH2,则该种同分异构体的结构简式为 ____________。

    【答案】 (1). 90 (2). C3H6O3 (3). -COOH、-OH (4). (5). 2→ +2H2O (6). CH2(OH)CH(OH)CHO
    【分析】(1)相同条件下,气体的相对分子质量之比等于密度之比;
    (2)浓硫酸可以吸收水,碱石灰可以吸收二氧化碳,根据元素守恒来确定有机物的分子式;
    (3)羧基可以和碳酸氢钠发生化学反应生成二氧化碳,羧基、羟基可以和金属钠发生化学反应生成氢气;
    (4)(5)核磁共振氢谱图中有几个峰值则含有几种类型的等效氢原子,峰面积之比等于氢原子的数目之比,结合(3)可知A的结构简式;A分子间脱水生成环酯和水;
    (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,说明含有醛基;1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1molH2,说明该有机物分子结构内有2个羟基。
    【详解】(1)A的密度是相同条件下H2的45倍,所以A的相对分子质量为:45×2=90;
    (2)n(A)=9g÷90g/mol=0.1mol;浓硫酸增重5.4g,则生成水的质量是5.4g,生成水的物质的量是=0.3mol,所含有氢原子的物质的量是0.6mol;碱石灰增重13.2g,所以生成二氧化碳的质量是13.2g,所以生成二氧化碳的物质的量是=0.3mol,所以碳原子的物质的量是0.3mol;n(A):n(C):n(H)=0.1mol:0.3mol:0.6mol=1:3:6,所以1个A分子中碳原子数是3,氢原子数是6,根据相对分子质量是90,所以氧原子数是3,即分子式为C3H6O3;
    (3) n(A)=9g÷90g/mol=0.1mol;只有羧基可以和碳酸氢钠发生化学反应生成二氧化碳,生成2.24LCO2(标准状况),n(CO2)=2.24L÷22.4L/mol=0.1mol,则1个A中含有一个羧基;羧基、羟基可以和金属钠发生反应生成氢气,与足量金属钠反应则生成2.24LH2(标准状况),n(H2)=2.24L÷22.4L/mol=0.1mol,则1个A中含有1个羟基,故答案为-COOH和-OH;
    (5)A的分子式为C3H6O3,由(4)可知氢原子的个数比是3:1:1:1,结合(3)中官能团,A的结构简式为;两分子A能脱去两分子水形成一种六元环状化合物的化学方程式为:2→ +2H2O;
    (6)A有多种同分异构体,其中一种能发生银镜反应,说明含有醛基;1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1molH2,说明该有机物分子结构内有2个羟基,则该种同分异构体的结构简式为CH2(OH)CH(OH)CHO。
    19.1912年的诺贝尔化学奖授予法国化学家V.Grignard,用于表彰他所发明的Grignard试剂(卤代烃基镁)广泛运用于有机合成中的巨大贡献。Grignard试剂的合成方法是:RX+Mg¾ RMgX(Grignard试剂)。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物(醛、酮等)乙醚发生反应,再水解就能合成各种指定结构的醇:

    现以2-丁烯和必要的无机物为原料合成3,4-二甲基-3-己醇,进而合成一种分子式为C10H16O4的具有六元环的物质J,合成线路如下:

    请按要求填空:
    (1) 3,4-二甲基-3-己醇是:__________(填代号),E的结构简式是_____________;
    (2)C→E反应类型是 _________,H→I的反应类型是___________;
    (3)写出下列化学反应方程式(有机物请用结构简式表示):
    A→B ________________________________________________,
    I→J ___________________________________________________ 。
    【答案】 (1). F (2). (3). 加成反应 (4). 取代反应(水解) (5). CH3CH2CHBrCH3+NaOHCH3CH2CH(OH)CH3+NaBr (6).
    【分析】试题解析:由题意可知2-丁烯经一系列反应之后生成F,F应为醇,结构简式是3,4-二甲基-3-己醇,F发生消去反应生成G,G和溴发生加成反应生成H,H和氢氧化钠溶液发生取代反应生成I,I和酸发生酯化反应生成J,所以G为,H为,I为, F为,E为,D为,C为:,B为,A为,I和二元酸发生酯化反应生成J,C10H16O4的具有六元环的物质J,则J的结构简式为:。
    【详解】(1)通过以上分析知,3,4-二甲基-3-己醇是F,E的结构简式为;;答案:F 、 。
    (2)由题给信息结合反应条件可知C为:,D为,则C+D→E的反应类型是为加成反应;由H为,I为
    ,则H→I的反应类型是取代反应(水解); 答案:加成反应 (4). 取代反应(水解)。
    (3)由A为CH3CH2CHBrCH3,B为CH3CH2CH(OH)CH3,根据框图关系知A→B反应方程式为: CH3CH2CHBrCH3+NaOHCH3CH2CH(OH)CH3+NaBr
    由I为, J为 ,根据框图关系知I→J的方程式为:。;答案: CH3CH2CHBrCH3+NaOHCH3CH2CH(OH)CH3+NaBr
    20. 化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小组采用如下路线合成X和Z:

    已知:①化合物A的结构中有2个甲基
    ②RCOOR′+R′′CH2COOR′
    请回答:
    (1)写出化合物E的结构简式______________,F中官能团的名称是_____________。
    (2)Y→Z的化学方程式是________________________________________________。
    (3)G→X的化学方程式是______________________________________________,反应类型是_______________。
    (4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)_____________________________________________________________________________。
    【答案】(1)CH2=CH2羟基 (2)
    (3) 取代反应
    (4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀则有B存在。
    【解析】试题分析:化合物A能发生连续氧化依次生成B、C,则A为饱和一元醇,A结构中有2个甲基,则A为(CH3)2CHCH2OH, B为(CH3)2CHCHO,C为(CH3)2CHCOOH,C与F在酸性环境下生成G,则G为酯,F为醇,根据Y的含碳数可知,D为乙炔,E为乙烯,F为乙醇。
    (1)根据上述分析,E为乙烯,结构简式为CH2=CH2,F为乙醇,含有的官能团为羟基。
    (2)Z是常见的高分子化合物,Y→Z是氯乙烯的加聚反应,所以反应的化学方程式是:

    (3)根据已知②,G→X的化学方程式是:;根据反应特点,该反应的反应类型是取代反应。
    (4)C为(CH3)2CHCOOH,B为(CH3)2CHCHO,C中含有B,只需要检验醛基是否存在即可,即取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在。
    【考点定位】考查有机物的合成和推断,有机反应类型,有机化学方程式的书写,醛基的检验等知识。
    【名师点睛】掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系,充分利用题目提供的信息进行分析、判断。有机物推断题要先从反应条件和物质的结构特征入手,能连续氧化的一般为伯醇,结构中含有—CH2OH,先氧化成醛,再氧化成酸,两种有机物反应变成一种有机物通常是醇和酸的酯化反应;再结合物质的分子式分析其结构。牢记有机物的官能团特征反应和反应条件。如在氢氧化钠水溶液加热条件下反应:卤代烃的水解、酯的水解;氢氧化钠醇溶液加热条件下反应:卤代烃的消去;浓硫酸加热条件:醇的消去反应,酯化反应等。本题难度适中。
    21.丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下:

    已知:
    (1)C中的含氧官能团名称为羟基、_________和__________。
    (2)DE的反应类型为__________________。
    (3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式:__________________________。
    (4)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)____________________________________。
    【答案】 (1). 醚键 (2). 羰基 (3). 消去反应 (4). (5).
    【分析】(1)~(3)B的分子式为C9H14O,B发生题给已知的反应生成C,结合A生成B,则B为;对比D、E的结构简式,D发生消去反应生成E,醇羟基变为碳碳双键,E发生一系列反应得到丹参醇;
    (4)和溴发生加成反应生成,发生消去反应生成,和发生题给已知的加成反应生成,和氢气发生加成反应生成。
    【详解】B的分子式为C9H14O,B发生题给已知的反应生成C,结合A生成B,则B为;对比D、E的结构简式,D发生消去反应生成E,醇羟基变为碳碳双键,E发生一系列反应得到丹参醇;
    (1)C为,其中含氧官能团名称为羟基、羰基和醚键;
    (2)通过以上分析知,D中的醇羟基转化为E中的碳碳双键,所以D→E的反应类型为消去反应;
    (3)通过以上分析知,B的结构简式:;
    (4)和溴发生加成反应生成,发生消去反应生成,和发生题给已知的加成反应生成,和氢气发生加成反应生成,其合成路线为。
    【点睛】本题较多的信息,学生需要将题给信息与已有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键,需要学生具备准确、快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力,采用正推和逆推相结合的方法,逐步分析有机合成路线,可推出各有机物的结构简式,然后分析官能团推断各步反应及反应类型。

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