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    【化学】福建省永安市第一中学2018-2019学年高二上学期期中考试(解析版)
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    【化学】福建省永安市第一中学2018-2019学年高二上学期期中考试(解析版)

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    福建省永安市第一中学2018-2019学年高二上学期期中考试
    (考试时间:90分钟 总分:100分)
    第Ⅰ卷(选择题,共48分)
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cu 64
    一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。在每小题列出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。)
    1.下列说法正确的是( )
    A. “煮豆燃豆萁,豆在釜中泣”诗中涉及的能量变化主要是化学能转化为热能和光能
    B. 已知4P(红磷,s)= P4(白磷,s)△H=+17 kJ/mol ,则白磷比红磷更稳定
    C. 同温同压下,H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g)在光照和点燃条件下的ΔH不同
    D. 已知 H+(aq) + OH-(aq) = H2O(aq) △H= —57.3kJ/mol ,则1molH2SO4与1mol Ba(OH)2的反应热△H=2×(—57.3) kJ/mol
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A、燃豆萁涉及能量变化主要是化学能转化成热能和光能,故A说法正确;
    B、物质能量越低,物质越稳定,该反应为吸热反应,即红磷的能量小于白磷,红磷比白磷更稳定,故B说法错误;
    C、△H只与始态和终态有关,与反应条件无关,因此在光照和点燃条件下,△H相同,故C说法错误;
    D、H2SO4和Ba(OH)2发生反应:H2SO4+Ba(OH)2=BaSO4↓+2H2O,生成BaSO4伴随能量的变化,△H不等于2×(-57.3)kJ·mol-1,故D说法错误。
    2.下列关于化学能转化为电能的四种装置的说法正确的是( )

    A. 电池Ⅰ工作时,电子由锌经过电解质溶液流向铜
    B. 电池Ⅱ是一次电池
    C. 电池Ⅲ工作时,氢气发生还原反应
    D. 电池Ⅳ工作一段时间后,锌筒变软
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    化学能转化成电能,该装置为原电池装置,利用原电池的工作原理进行分析。
    【详解】A、根据原电池的工作原理,电子从负极经外电路流向正极,锌为负极,Cu为正极,即电子从锌电极经外电路流向Cu极,故A错误;
    B、电池II为二次电池,故B错误;
    C、电池III是燃料电池,负极上发生氧化反应,即氢气发生氧化反应,故C错误;
    D、电池IV:Zn为负极,Zn失去电子,转化成Zn2+,锌筒变薄变软,故D正确。
    【点睛】易错点:A选项中原电池中的电子不会在电解质溶液内定向移动,在原电池中电子由负极通过外电路流向正极,在内电路中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,即“电子不下线,离子不上线”。
    3.在2A(g)+B(g)3C(g)+4D(g)反应中,表示该反应速率最快的是( )
    A. v(A)=0.5 mol·L-1·min-1 B. v(B)=0.003 mol·L-1·s-1
    C. v (C)=0.8 mol·L-1·min-1 D. v(D)=0.01 mol·L-1·s-1
    【答案】C
    【解析】
    【分析】
    利用化学计量数之比等于化学反应速率之比,转化成同种物质,进行比较。
    【详解】以A物质为基准,B、根据化学计量数之比等于化学计量数之比,v(A)=2v(B)=2×0.003×60mol/(L·min)=0.36mol/(L·min);
    C、v(A)=2v(C)/3=0.53mol/(L·min);
    D、v(A)=2v(D)/4=2×0.01×60/4mol/(L·min)=0.3mol/(L·min);
    综上所述,选项C的反应速率最快。
    4.下列叙述正确的是( )
    A. 在镀件上电镀锌,用锌作阴极
    B. 将水库中的水闸(钢板)与直流电源的负极相连接,可防止水闸被腐蚀
    C. 电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极
    D. 铜板上的铁铆钉在潮湿的空气中直接发生反应:Fe —3e- = Fe3+,继而形成铁锈
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A、电镀中,待镀金属作阴极,镀层金属作阳极,镀件上电镀锌,锌作阳极,故A错误;
    B、根据电解的原理,保护水闸,水闸应作阴极,水闸应于直流电源的负极相连,这叫外加电流的阴极保护法,故B正确;
    C、根据电解原理,铁作阳极,铁失去电子,Fe2+得电子能力强于Al3+,故Fe2+达到一定浓度后会优先放电,因此熔融氧化铝时不能用铁作阳极,故C错误;
    D、构成的是原电池,Fe作负极,失去电子,生成Fe2+,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,故D错误。
    5.下列实验操作正确的是( )
    A. 用酚酞试纸测定氨的酸碱性时,试纸需用蒸馏水润湿
    B. 测定中和热的实验中,酸或碱不可过量,否则会产生较大误差
    C. 中和热测定实验中可以用环形铁丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒
    D. 用pH试纸测定pH时,将溶液倒在试纸上,观察颜色变化并与标准比色卡对照
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A、NH3与水反应生成NH3·H2O,NH3·H2O电离产生OH-,因此用酚酞试纸测定氨的酸碱性时,试纸需用蒸馏水润湿,故A正确;
    B、测定中和热的实验中,为保证酸或碱完全反应,可以让其中一种过量,故B错误;
    C、铁丝是热的良导体,容易造成热量的损失,因此不能用来替换环形玻璃搅拌棒,故C错误;
    D、用pH试纸测定pH时,应用玻璃棒蘸取溶液滴在试纸中央,观察颜色变化,并与标准比色卡对照,故D错误。
    6.常温下,关于pH=2的盐酸,下列说法不正确的是( )
    A. 溶液中c(H+)=1.0×10-2 mol·L-1
    B. 加水稀释100倍后,溶液的pH=4
    C. 此溶液中由水电离出的H+和OH-浓度均为1.0×10-12 mol·L-1
    D. 加入等体积pH=12的Ba(OH)2溶液,溶液呈碱性
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A、pH=-lgc(H+),其中c(H+)表示溶液中c(H+),即常温下,pH=2的盐酸,溶液中c(H+)=1.0×10-2mol·L-1,故A说法正确;
    B、稀释前后溶质的物质的量不变,假设稀释前溶液的体积为1L,稀释100倍后,溶液中c(H+)=1×10-2/100mol·L-1=1×10-4mol·L-1,即pH=4,故B说法正确;
    C、盐酸中c(OH-)=Kw/c(H+)=10-14/10-2mol·L-1=10-12mol·L-1,水电离出的c(H+)等于水电离出的c(OH-),即水电离出的H+和OH-浓度均为1.0×10-12mol·L-1,故C说法正确;
    D、pH=12的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=10-2mol·L-1,等体积混合后,H+和OH-恰好完全反应,溶液为中性,故D错误。
    【点睛】易错点是选项D,学生根据1molBa(OH)2中有2molOH-,会错认为pH=12的Ba(OH)2溶液中c(OH-)=10-2/2mol·L-1,实际上c(OH-)=10-2mol·L-1,该c(OH-)应为溶液中OH-的物质的量浓度,等体积混合后,H+和OH-恰好完全反应,溶液为中性。
    7.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,发生可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(s), 当m、n、p、q为任意整数时,反应达到平衡的标志是( )
    ①体系的压强不再改变  ②体系的温度不再改变 
    ③气体的密度不再改变 ④各组分质量分数不再改变
    A. ①②③ B. ①②③④ C. ①②④ D. ①③④
    【答案】B
    【解析】
    【详解】①容器为不传热的容器,依据任何化学反应伴随能量的变化,根据阿伏加德罗的推论可知,温度发生变化,气体压强发生变化,即压强不变时,说明反应达到平衡,故①符合题意;
    ②根据①的分析,容器为不传热的容器,当温度不再改变,说明反应达到平衡,故②符合题意;
    ③容积固定不变,气体体积不变,D为固体,随着反应的进行气体质量减少,根据密度的定义,因此当密度不再改变,说明反应达到平衡,故③符合题意;
    ④根据化学平衡状态的定义,当各组分的质量分数不再改变时,说明反应达到平衡,故④符合题意;
    综上所述,选项B正确。
    8.下列说法正确的是( )
    A. 强电解质的水溶液导电性不一定强于弱电解质的水溶液
    B. 可溶性盐在水中完全电离是强电解质,难溶性盐在水中溶解度很小是弱电解质
    C. 硫酸氢钠在水溶液和熔融状态下的电离方程式均为:NaHSO4 = Na+ + H+ + SO42-
    D. 强电解质都是离子化合物,在水溶液或熔融状态下完全电离,以离子形式存在
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A、电解质溶液的导电能力与溶液中离子浓度和所带电荷数有关,离子浓度越大、所带电荷数越多,导电能力越强,与电解质是强电解质还是弱电解质无关,故A正确;
    B、难溶性盐在水中的溶解度虽然小,但溶解部分全部电离,因此难溶性盐多数属于强电解质,故B错误;
    C、NaHSO4在水溶液中电离方程式为NaHSO4=Na++H++SO42-,熔融状态下NaHSO4(熔融)=Na++HSO4-,故C错误;
    D、部分共价化合物也属于强电解质,如H2SO4、HNO3等,故D错误。
    9.某学习小组构想将汽车尾气(NO、NO2)转化为重要的化工原料HNO3,其原理如图所示,其中A、B为多孔导电材料。下列说法正确的是( )

    A. 该电池工作时,电子的流向为:外电路由B到A,内电路由A到B形成闭合回路
    B. 电极B附近的HNO3浓度增大
    C. A电极的反应为:NO2-e-+H2O=NO3-+2H+ ;NO-3e-+2H2O=NO3-+4H+
    D. 该电池工作时,每消耗11.2LO2(标准状况下),可以除去含1molNO和1molNO2的混合尾气
    【答案】C
    【解析】
    【分析】
    利用原电池工作原理进行分析即可。
    【详解】A、根据原电池工作原理,电子从负极经外电路流向正极,内电路只有阴阳离子的定向移动,电解质溶液中没有电子通过,故A错误;
    B、NO和NO2转化成HNO3,根据装置图,A电极为负极,电极反应式为NO2+H2O-e-=NO3-+2H+、NO+2H2O-3e-=NO3-+4H+,B电极为正极,电极反应式为O2+4H++4e-=2H2O,由于质子交换膜只允许氢离子通过,氢离子向正极定向移动,氢离子转移和数目等于电子转移的数目,电极B附近硝酸根离子不参与反应,故硝酸根离子物质的量不变,溶液的体积增大,因此电极B附近硝酸的浓度减小,故B错误;
    C、根据选项B分析,故C正确;
    D、每消耗标准状况下的11.2LO2,转移电子物质的量为11.2×4/22.4mol=2mol,假设全部是NO,则消耗NO的物质的量为2/3mol,假设全部是NO2,则消耗NO2的物质的量为2mol,可除去含NO和NO2的混合尾气介于2/3mol~2mol,故D错误。
    10.把0.05 mol NaOH固体分别加入到100 mL浓度均为0.5 mol/L的下列溶液中,导电能力变化较大的是( )
    A. MgSO4溶液 B. 盐酸 C. CH3COOH D. NH4Cl溶液
    【答案】C
    【解析】
    【分析】
    电解质溶液的导电能力与离子浓度、所电荷数有关,离子浓度越大,所带电荷数越多,导电能力越大。
    【详解】A、发生MgSO4+2NaOH=Mg(OH)2↓+Na2SO4,离子浓度变化不大,导电能力基本保持不变,故A不符合题意;
    B、发生HCl+NaOH=NaCl+H2O,离子浓度变化不大,导电能力基本保持不变,故B不符合题意;
    C、发生CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,CH3COOH为弱酸,CH3COONa为强电解质,离子浓度增大,导电能力显著增强,故C符合题意;
    D、发生NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O,NH3·H2O为弱碱,离子浓度增大不明显,导电能力变化不明显,比选项C增幅小,故D不符合题意。
    11.纯水中存在的平衡:H2O H+ + OH-,其电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是( )

    A. A、C两点可能为纯水
    B. 若从A点到C点,可采用:升高温度,在水中加入少量氯化钠固体
    C. 若从C点到D点,可采用:降低温度,在水中加入少量硫酸氢钠固体
    D. 若从A点到D点,可采用:温度不变,在水中加入少量碱
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    Kw只受温度的影响,温度升高,Kw增大,然后从影响水电离的因素考虑。
    【详解】A、A和C两点c(H+)=c(OH-),显中性,A和C两点可能为纯水,故A说法正确;
    B、Kw只受温度的影响,因此从A到C水的离子积增大,可采用升高温度的方法,加入NaCl固体不影响水的电离,故B说法正确;
    C、水的离子积减小,采取方法是降温,D点c(H+)>c(OH-),溶液显酸性,水中加入NaHSO4,NaHSO4=Na++H++SO42-,使溶液显酸性,故C说法正确;
    D、A→D水的离子积不变,则温度不变,D点c(H+)>c(OH-),溶液显酸性,加入少量的碱只能使溶液显碱性,故D说法错误。
    12.工业合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH = — 92.0kJ·mol-1,恒容时,体系中各物质浓度随时间变化曲线如图所示,下列说法正确的是( )

    A. 25min时采取的措施是降低温度或增大压强
    B. 将0.5 mol氮气、1.5 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为46 kJ
    C. Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ 三个时间段分别是改变一个条件引起的平衡移动,平衡时平衡常数:KⅢ > KⅠ = KⅡ
    D. 为了增大合成氨的产率可以通过使用催化剂、原料的循环使用来实现
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A、25min时N2和H2浓度降低,NH3浓度突然降低,采取措施是将NH3从体系中分离;故A错误;
    B、该反应为可逆反应,不能完全进行到底,放出的热量小于46kJ,故B错误;
    C、25时改变条件是将NH3从体系中分离;45min时,组分的浓度没有改变,之后N2和H2物质的量浓度降低,NH3的物质的量浓度增大,说明反应向正反应方向进行,由于正反应是放热反应,故改变的条件只能是降温,平衡常数增大,平衡常数只受温度的影响,因此平衡常数大小顺序是KIII>KII=KI,故C正确;
    D、使用催化剂增大单位时间内生成NH3的量,但是催化剂不能改变反应物的平衡转化率,故在平衡状态下NH3的产率不变,原料的循环使用可以提高NH3的产率,故D错误。
    【点睛】易错点为选项D,学生认为使用催化剂只增大化学反应速率,平衡不移动,使用催化剂氨气的产率不变,忽略了增大化学反应速率,单位时间内生成NH3的量增大,即相同时间内产率增大。注意这是工业,不会等到达到平衡再提取氨气。
    13.已知反应:2NO2(红棕色)N2O4(无色)△H<0。将一定量的NO2充入注射器中并密封,改变活塞位置的过程中,气体透光率随时间的变化如图所示(气体颜色越深,透光率越小)。下列说法不正确的是

    A. b点达到平衡状态
    B. b点与a点相比,c(NO2)、c(N2O4)均减小
    C. d点:v(正)<v(逆)
    D. 若在c点将温度降低,其透光率将增大
    【答案】B
    【解析】
    A.b点透光率不再发生变化,则b点达到平衡状态,A正确;B.颜色越深,透光率越小,可知b点c(NO2)大,而a点c(N2O4)大,B错误;C.d点透光率减小,平衡逆向移动,则v(正)<v(逆),C正确;D.该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,则透光率将增大,D正确;答案选B。
    点睛:本题考查化学平衡的影响因素,把握浓度、颜色及透光率的关系、平衡移动为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意图象与平衡移动原理的结合。
    14.下列图像不符合反应Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g) ΔH<0 的是(图中v是速率,φ为混合物中H2的体积百分含量)( )
    A. B.
    C. D.
    【答案】A
    【解析】
    【分析】
    反应Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g) ΔH<0是反应前后气体体积不变的放热反应,据此分析。
    【详解】反应Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g) ΔH<0是反应前后气体体积不变的放热反应,
    A、随温度升高正逆反应速率都增大,且逆反应速率大于正反应速率,故A不符合;
    B、随温度升高,平衡逆向移动,氢气的体积分数减小,所以B选项是符合的;
    C、T2>T1,温度越高达到平衡所用时间越短,升温平衡逆向移动,氢气体积分数越小,所以C选项是符合的;
    D、Fe是固态,其物质的量的增加对反应速率无影响,所以D选项是符合的。
    故选A。
    15.探究电场作用下阴阳离子的迁移。a、b、c、d 均为石墨电极,电极间距4cm。将pH试纸用不同浓度Na2SO4溶液充分润湿,进行如下实验,下列说法不正确的是( )

    实验现象:
    时间
    试纸I
    试纸II
    lmin
    a极附近试纸变红,b极附近试纸变蓝
    c极附近试纸变红,d极附近试纸变蓝
    10min
    红色区和蓝色区不断向中间扩展,相遇时红色区约2.7cm,蓝色区约1.3cm
    两极颜色范围扩大不明显,试纸大部分仍为黄色

    A. Na2SO4溶液中SO42-向a极和c极移动
    B. a极附近试纸变红的原因是:2H2O+2e-= H2↑+2OH-
    C. 试纸I的现象说明,此环境中H+的迁移速率比OH-快
    D. 对比试纸I和试纸II的现象,说明电解质浓度和环境影响H+和OH-的迁移
    【答案】B
    【解析】
    【分析】
    利用电解原理和实验所给实验现象进行分析。
    【详解】A、a、c电极为阳极,b、d电极为阴极,根据电解原理,SO42-向阳极移动,即向a和c两极移动,故A说法正确;
    B、试纸为pH,试纸变红,说明溶液显酸性,即a电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,故B说法错误;
    C、根据10min试纸I相遇时,红色区域为2.7cm,蓝色区域1.3cm,推出H+迁移速率比OH-快,故C说法正确;
    D、对比试纸I和试纸II的现象不同,说明电解质浓度越大,对H+和OH-的迁移影响较大,故D说法正确。
    16.温度为T时,向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5,反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表,下列说法正确的是( )
    t / s
    0
    50
    150
    250
    350
    n(PCl3) / mol
    0
    0. 16
    0. 19
    0. 20
    0. 20

    A. 体系平衡时与反应起始时的压强之比为5∶6
    B. 反应在前50 s 的平均速率ν(PCl3)= 0. 0032 mol·L-1·s-1
    C. 相同温度下,起始时向容器中充入0.6mol PCl5、0. 20 mol PCl3 和0. 20 mol Cl2,反应达到平衡前ν(正)>ν(逆)
    D. 相同温度下,若起始时向容器中充入2. 0 mol PCl3 和2. 0 mol Cl2,达到平衡时,PCl3 的质量分数比上述平衡体系小
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A、 PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
    起始: 1.0 0 0
    变化: 0.2 0.2 0.2
    平衡: 0.8 0.2 0.2 相同条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比,即P前:P后=1.0:1.2=5:6,故A错误;
    B、根据化学反应速率的数学表达式,v(PCl3)=0.16/(2×50)mol/(L·s)=0.0016mol/(L·s),故B错误;
    C、根据选项A,此温度下化学平衡常数K==0.025,相同温度下,起始时向容器中充入0.6mol PCl5、0. 20 mol PCl3 和0. 20 mol Cl2,此时的浓度商Q=0.03>0.025,说明反应向逆反应方向进行,即v逆>v正,故C错误;
    D、充入2.0molPCl3和2.0molCl2,可以看作先通入1.0molPCl3和1.0molCl2,达到平衡时,PCl3的质量分数与原平衡PCl3的质量分数相等,然后再通入1.0molPCl3和1.0molCl2,相当于在原来基础上增大压强,PCl3的转化率增大,PCl3的质量分数减小,故D正确。
    第Ⅱ卷(非选择题,共52分)
    二.综合题(本大题共4小题,共52分)
    17.如图所示3套实验装置,分别回答下列问题。

    (1)装置1为铁的吸氧腐蚀实验。向插入碳棒的玻璃筒内滴入酚酞溶液,可观察到碳棒附近的溶液变红,该电极反应式为___________________。
    (2)装置2中左池为氯化铁溶液,右池为硫酸铜溶液,一段时间后右池溶液中c(Cu2+)_________(填“增大”、“减小”或“不变”),若该装置的盐桥中盛装的是NH4NO3的琼脂溶液,则盐桥中的_____离子(填“NH4+”或“NO3-”)向氯化铁溶液迁移。
    (3)装置3中甲烧杯盛放100mL 0.2mol/L的NaCl溶液,乙烧杯盛放100mL 0.5mol/L的CuSO4溶液。反应一段时间后,观察到乙烧杯的石墨电极上有气泡生成。
    ①电源的M端为___极;甲烧杯中铁电极的电极反应式为_______________。
    ②乙烧杯中电解反应的离子方程式为__________________________________。
    ③停止电解,取出Cu电极,洗涤、干燥、称量,电极增重0.32g,甲烧杯中产生的气体标准状况下体积为________mL;电解后乙烧杯溶液的pH为______(假设电解前后溶液的体积不变)。
    ④若要将乙池设计成电解精炼铜的装置,则乙池的石墨应改成_____(填“粗铜”或“精铜”)。
    【答案】 (1). O2+4e-+2H2O═4OH- (2). 增大 (3). NH4+ (4). 正 (5). Fe-2e-═Fe2+ (6). 2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+ (7). 112 (8). 1 (9). 粗铜
    【解析】
    【详解】(1)电解质溶液中滴有酚酞,反应一段时间后,碳棒附近溶液变红,说明碳棒附近产生OH-,即碳棒电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-;
    (2)电池总反应是Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+,即Cu电极为负极,反应式为Cu-2e-=Cu2+,右池中c(Cu2+)增大;石墨为正极,根据原电池的工作原理,NH4+向FeCl3溶液迁移;
    (3)①乙烧杯石墨电极上有气泡产生,电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O,即石墨为阳极,Cu为阴极,根据电解原理,N为电源的负极,M为电源的正极;Fe电极与M相连,即Fe电极为阳极,根据电解池放电顺序,Fe失电子,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+;
    ②乙烧杯电解是CuSO4水溶液,总电极反应式为2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+;
    ③Cu电极增重0.32g,增重的是析出Cu的质量,即整个电路转移电子物质的量为0.32×2/64mol=0.01mol,甲池中石墨电极反应式为2H++2e-=H2↑,标准状况下,产生氢气的体积为0.01×22.4/2L=0.112L,即112mL;根据②,产生n(H+)=2×0.32/64mol=0.01mol,即c(H+)=0.01/(100×10-3)mol·L-1=0.1mol·L-1,pH=1;
    ④精炼铜时,粗铜为阳极,阴极为纯铜,故乙池的石墨应改为粗铜。
    18.研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。
    (1)有科学家提出可利用FeO吸收和利用CO2,相关热化学方程式如下:
    6FeO(s) + CO2(g) = 2Fe3O4(s) + C(s) △H= —76.0kJ/mol
    C(s) + 2H2O(g) = CO2(g) + 2H2(g) △H= + 113.4kJ/mol
    写出FeO(s)和H2O(g)生成Fe3O4(s)和H2(g)的热化学方程式________。
    (2)如图为1 mol NO2(g)和1 mol CO(g)反应生成NO(g)和CO2(g)过程中的能量变化示意图。已知E1=134 kJ·mol-1,E2=368 kJ·mol-1(E1、E2为反应的活化能)。

    若在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,则E1、ΔH的变化分别是________、________(填“增大”、“减小”或“不变”);该反应放出的热量为__________kJ。
    (3)若反应SO2(g)+I2(g)+2H2O(g) ═ H2SO4(l)+2HI(g)在150 ℃下能自发进行,则ΔH____________ 0 (填“大于”、“ 小于”或“大于或小于都可”)。
    【答案】 (1). 3FeO(s) + H2O(g) = Fe3O4(s) + H2(g) △H= + 18.7.4kJ/mol (2). 减小 (3). 不变 (4). 234 (5). 小于
    【解析】
    【详解】(1)FeO与H2O反应的方程式为3FeO+H2O=Fe3O4+H2,①6FeO(s) + CO2(g) = 2Fe3O4(s) + C(s),②C(s) + 2H2O(g) = CO2(g) + 2H2(g) ,根据目标反应方程式,(①+②)/2,得出△H=(-76.0+113.4)/2kJ·mol-1=+18.7kJ·mol-1,热化学反应方程式为 3FeO(s) + H2O(g) = Fe3O4(s) + H2(g) △H= + 18.7.4kJ·mol-1;
    (2)使用催化剂,降低活化能,即E1减小,△H只与始态和终态有关,即使用催化剂,△H不变;根据图像该反应放出的热量为(E2-E1)kJ=(368-134)kJ=234kJ;
    (3)根据复合判据,能自发进行△G<0,根据反应方程式,该反应为熵减反应,即△S<0,推出△H<0。
    19.能源、环境与生产生活和社会发展密切相关。
    (1)工业上利用CO和H2在催化剂作用下合成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ,已知反应中有关物质的化学键键能数据如下表所示:
    化学键
    H—H
    C—O
    C≡O
    H—O
    C—H
    E/(kJ/mol)
    436
    343
    1076
    465
    413
    则 CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H=__________kJ•mol-1
    (2)以甲醇为燃料的新型电池,其成本大大低于以氢气为燃料的传统燃料电池。如图是目前研究较多的一类固体氧化物燃料电池工作原理示意图。

    B极为电池______极,B极的电极反应式为_________________________________。
    (3)参考合成反应CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的平衡常数,回答下列问题:
    温度/℃
    0
    50
    100
    200
    300
    400
    平衡常数
    667
    100
    13
    1.9×10-2
    2.4×10-4
    1×10-5
    ①该反应正反应是 ___________(填“放热”或“吸热”)反应;
    ②在T℃时,1L密闭容器中,投入0.1molCO和0.2molH2,达到平衡时,CO转化率为50%,则T=__________℃。
    (4)CH3OH也可由CO2和H2合成。在体积为1L的密闭容器中,充入lmolCO2和3molH2,一定条件下反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH= — 49.0kJ/mol,测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图所示。

    ①该反应的平衡常数表达式为K=_______;从反应开始到10min,v(H2)=_____mol/(L·min);
    ②下列情况能说明该反应一定达到平衡状态的是___________(填字母)
    A.v(CO2)消耗 = v(CH3OH)生成
    B.气体的密度不再随时间改变
    C.CO2和CH3OH的浓度之比不再随时间改变
    D.气体的平均相对分子质量不再随时间改变
    ③为了加快化学反应速率且使体系中气体的物质的量增大,只改变下列某一条件,可采取的措施有__ (填字母)
    A.升高温度 B.缩小容器体积
    C.再充入CO2气体 D.使用合适的催化剂
    ④相同温度下,在另一个容积为1 L的密闭容器中充入2mol CH3OH(g)和2molH2O(g),达到平衡时CO2的浓度_______(填“>”、“ <”或“=”)0.25mol/L。
    【答案】 (1). -99 (2). 负 (3). CH3OH + 3O2—-6e—= CO2 + 2H2O (4). 放热 (5). 50 (6). (7). 0.225 (8). CD (9). AC (10). >
    【解析】
    【详解】(1)根据△H=反应物键能总和-生成物键能总和=(1076+2×436-3×413-343-465)kJ·mol-1=-99kJ·mol-1;
    (2)根据O2-移动方向,A极为正极,B极为负极,B电极反应式为CH3OH+3O2-=6e-=CO2+2H2O;
    (3)①化学平衡只受温度的影响,根据表格中的数据,随着温度的升高,化学平衡常数降低,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,即正反应为放热反应;
    ② CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
    起始: 0.1 0.2 0
    变化: 0.05 0.1 0.05
    平衡: 0.05 0.1 0.05 K==100,根据表格数据,此时温度为50℃;
    (4)①根据化学平衡常数的表达式,该反应的平衡常数K=;根据化学反应速率的数学表达式,v(H2)=0.75×3/(1×10)mol/(L·min)=0.225mol/(L·min);
    ②A、消耗CO2,生成CH3OH,反应都是向正反应方向进行,v(CO2)消耗 = v(CH3OH)生成,不能说明反应达到平衡,故A错误;
    B、组分都是气体,则气体质量保持不变,容器为恒容,气体体积不变,则密度不再改变,不能说明反应达到平衡,故B错误;
    C、CO2和CH3OH的浓度之比不再改变,说明反应达到平衡,故C正确;
    D、组分都是气体,气体质量不变,向正反应方向进行,气体物质的量减少,M=m/n,即当气体平均摩尔质量不再改变,说明反应达到平衡,故D正确;
    ③气体物质的量增大,说明反应向逆反应方向移动,A、升高温度,加快反应反应速率,正反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,故A正确;
    B、缩小容器的体积,压强增大,化学反应速率加快,压强增大,平衡向正反应方向移动,故B错误;
    C、再充入CO2,反应速率加快,因为充入的是气体,因此气体物质的量增大,故C正确;
    D、使用催化剂,只加快反应速率,对化学平衡移动无影响,即气体物质的量不变故,故D错误;
    ④根据①的平衡常数的表达式,得出此温度下化学平衡常数K=16/3,
    CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
    起始: 0 0 2 2
    变化: x 3x x x
    平衡: x 3x 2-x 2-x K==,解得x=0.4,CO2的物质的量浓度为0.4>0.25。
    【点睛】用不同物质的反应速率表示达到平衡,应注意先看反应的方向,要求反应方向是一正一逆,然后再看反应速率之比是否等于化学计量数之比。
    20.研究+6价铬盐不同条件下微粒存在形式及氧化性,某小组同学进行如下实验:

    已知:Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+ △H= +13.8 kJ/mol,+6价铬盐在一定条件下可被还原为Cr3+,Cr3+在水溶液中为绿色。
    (1)试管c和b对比,推测试管c的现象是_____________________。
    (2)试管a和b对比,a中溶液橙色加深。甲认为温度也会影响平衡的移动,橙色加深不一定是c(H+)增大影响的结果;乙认为橙色加深一定是c(H+)增大对平衡的影响。你认为是否需要再设计实验证明?________(“是”或“否”),理由是______。
    (3)试管c继续滴加KI溶液、过量稀H2SO4,分析上图的实验现象,得出的结论是________。
    (4)小组同学用电解法处理含Cr2O72-废水,探究不同因素对含Cr2O72-废水处理的影响,结果如下表所示(Cr2O72-的起始浓度,体积、电压、电解时间均相同)。
    实验




    是否加入Fe2(SO4)3


    加入5g

    是否加入H2SO4

    加入1mL
    加入1mL
    加入1mL
    电极材料
    阴、阳极均为石墨
    阴、阳极均为石墨
    阴、阳极均为石墨
    阴极为石墨阳极为铁
    Cr2O72-的去除率/%
    0.922
    12.7
    20.8
    57.3

    ①对比实验ⅰ和实验ⅱ可知,_________(“升高”或“降低”)pH可以提高Cr2O72-的去除率。
    ②实验ⅱ中Cr2O72-放电的电极反应式为___________________________________。
    ③实验ⅲ中Fe3+去除Cr2O72-的机理如图所示,结合此机理,解释实验iv中Cr2O72-去除率提高较多的原因是_______________ 。

    【答案】 (1). 溶液变黄色 (2). 否 (3). Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+,正向为吸热反应,若因浓硫酸溶于水而温度升高,平衡正向移动,溶液应变为黄色,而溶液颜色加深,说明是c(H+)增大影响平衡的结果 (4). 碱性条件下, CrO42-不能氧化I—,酸性条件下, Cr2O72-可以氧化I— (5). 降低 (6). Cr2O72-+6e—+ 14H+=2 Cr3++7 H2O (7). 阳极Fe失电子生成Fe2+,Fe2+与Cr2O72-的在酸性条件下反应生成Fe3+,Fe3+在阴极得电子生成Fe2+,继续还原Cr2O72-,Fe2+的循环利用提高了Cr2O72-的去除率
    【解析】
    【详解】(1)依据Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+,试管c中加入NaOH溶液,消耗H+,促使平衡向正反应方向进行,溶液颜色由橙色变为黄色;
    (2)Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄色)+2H+ △H= +13.8 kJ/mol,该反应为吸热反应,试管a中加入浓硫酸,浓硫酸与水放出热量,温度升高,平衡应正向移动,溶液显黄色,但实际的实验现象是溶液橙色加深,说明c(Cr2O42-)增多,平衡向逆反应方向进行,因此该实验现象应是c(H+)对平衡逆向移动的结果,即不需要再设计实验证明;
    (3)根据实验现象,碱性条件下,CrO42-不能氧化I-,因此无明显现象,酸性条件下,Cr2O72-能氧化I-本身还原为Cr3+,溶液变为墨绿色,发生的离子反应方程式为6I-+Cr2O72-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,因此得出结论为碱性条件下, CrO42-不能氧化I-,酸性条件下, Cr2O72-可以氧化I- ;
    (4)①实验i和实验ii不同的是实验ii加入1mLH2SO4,pH降低,去除率增高,即降低pH可以提高Cr2O72-的去除率;
    ②实验ii中Cr2O72-应在阴极上放电,得电子被还原成Cr3+,电解质环境为酸性,因此Cr2O72-放电的反应式为Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O;
    ③根据图示,实验iv中阳极铁,阳极铁失去电子生成Fe2+,Fe2+与Cr2O72-在酸性条件下反应生成Fe3+,Fe3+在阴极得电子生成Fe2+,继续还原Cr2O72-,Fe2+循环利用提高了Cr2O72-的去除率。
    【点睛】本题的难点是(4)③的回答,应理解此机理什么意思,此机理是题中所给图,Fe2+与Cr2O72-反应,弄清楚加入了H+,Fe2+被氧化成了Fe3+,Cr2O72-被还原成Cr3+,Fe3+在阴极上得电子,转化成Fe2+,继续上述转化,然后思考Fe2+从何而来,实验iv告诉我们,阳极为铁,根据电解池原理,铁作阳极,失去电子得到Fe2+,最后整理得出结果。

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