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【化学】山东省枣庄市第三中学2019-2020学年高二下学期期中考试(解析版)
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山东省枣庄市第三中学2019-2020学年高二下学期期中考试
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,共100分。考试时间90分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置上,非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Mg-24 Al-27 N-14 B-11
一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 新冠肺炎疫情出现以来,一系列举措体现了中国力量。在各种防护防控措施中,化学知识起了重要作用,下列有关说法错误的是( )
A. 使用84消毒液杀菌消毒是利用HClO或ClO-的强氧化性
B. 使用医用酒精杀菌消毒的过程中只发生了物理变化
C. N95型口罩的核心材料是聚丙烯,属于有机高分子材料
D. 医用防护服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜,其单体四氟乙烯属于卤代烃
【答案】B
【解析】
【详解】A. 84消毒液的主要成分是NaClO,ClO-能发生水解生成HClO,HClO或ClO-具有强氧化性能使蛋白质变性,从而起到杀菌消毒的作用,故A说法正确;
B. 酒精能使蛋白质变性,属于化学变化,故B说法错误;
C. 聚丙烯是由丙烯发生加聚反应得到,即聚丙烯属于高分子材料,故C说法正确;
D. 四氟乙烯的结构简式为CF2=CF2,仅含有C和F两种元素,即四氟乙烯属于卤代烃,故D说法正确;
答案:B。
2. 下列说法不正确的是( )
A. 鸡蛋清溶液中滴入浓硝酸微热后生成黄色沉淀
B. 在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液,都会因盐析产生沉淀
C. 油酸甘油酯可通过氢化反应变为硬脂酸甘油酯
D. 油脂在碱性条件下水解为甘油和高级脂肪酸盐
【答案】B
【解析】
【详解】A. 鸡蛋清溶液中含有蛋白质,加入浓硝酸微热后出现黄色沉淀,这是蛋白质发生的颜色反应,即蛋白质的特征反应,故A说法正确;
B. 鸡蛋清中含有蛋白质,加入饱和Na2SO4溶液,使蛋白质溶液发生盐析,加入饱和CuSO4溶液,Cu2+属于重金属离子使蛋白质发生变性,故B说法错误;
C. 油酸的分子式为C18H34O2,含有碳碳双键,硬脂酸分子式为C18H36O2,即油酸甘油酯中含有碳碳双键,能与氢气发生加成反应,生成硬脂酸甘油酯,故C说法正确;
D. 油脂属于高级脂肪酸甘油酯,在碱性条件下可水解成高级脂肪酸盐和甘油,故D说法正确;
答案:B。
3. 下列过程中,共价键被破坏的是( )
①碘升华 ②溴蒸气被木炭吸附 ③乙醇溶于水 ④HCl气体溶于水⑤冰融化 ⑥NH4Cl受热 ⑦氢氧化钠熔化 ⑧(NH4)2SO4溶于水
A. ①④⑥⑦ B. ④⑥⑧ C. ①②④⑤ D. ④⑥
【答案】D
【解析】
【详解】①碘升华,破坏的是分子间作用力,故①不选;
②溴蒸气被木炭吸附,破坏的是分子间作用力,故②不选;
③酒精溶于水,不发生电离,破坏的是分子间作用力,故③不选;
④HCl气体溶于水,发生电离,H-Cl共价键被破坏,故④选;
⑤冰融化,破坏的是分子间作用力,故⑤不选;
⑥NH4Cl受热发生分解反应,生成氨气和HCl,N-H共价键破坏,同时破坏了离子键,故⑥选;
⑦氢氧化钠熔化,破坏的是离子键,故⑦不选;
⑧(NH4)2SO4溶于水,发生电离,破坏的是离子键,故⑧不选;
共价键被破坏的有④⑥,故选D。
【点睛】本题的易错点为④和⑧,要注意氯化氢为共价化合物,溶解时破坏了H-Cl共价键,(NH4)2SO4属于离子化合物,溶解时破坏了离子键,铵根离子和硫酸根离子中的共价键没有破坏。
4. 分子式为,苯环上有两个取代基且能使溶液变蓝紫色的化合物,其可能的结构有( )
A. 3种 B. 5种 C. 6种 D. 8种
【答案】C
【解析】
【详解】由分子式为C9H12O的化合物,苯环上有两个取代基且能使氯化铁溶液变蓝紫色可知,两个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系,苯环上两个取代基可能为羟基和正丙基、羟基和异丙基,则可能的结构有2×3=6种,故选C。
5. 对下列有机反应类型的认识中,不正确的是( )
A. +HNO3+H2O 取代反应
B. CH4+Cl2CH3Cl+HCl 置换反应
C. CH2=CH2+H2OCH3CH2OH 加成反应
D. 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 氧化反应
【答案】B
【解析】
【分析】
本题主要考查有机反应类型。
【详解】A.苯的硝化反应,为取代反应,方程式正确,故A不选。
B.没有单质生成,属于取代反应,故B选。
C.为乙烯与水发生加成反应,碳碳双键生成碳碳单键,故C不选。
D.乙醇被氧化生成乙醛,为氧化反应,故D不选。
故选:B。
6. 现有四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式正确的是( )
A. B.
C. D.
【答案】C
【解析】
【分析】
根据微粒所在晶胞位置,利用均摊法计算微粒数目之比,得到化学式。
【详解】A.A位于体心,数目为1,B位于顶点,数目为8×=1,微粒数目为1:1,即化学式为AB,故A错误;
B.E和F分别位于晶胞的顶点位置,各占4个,即晶胞中两种微粒数目相等,化学式为EF,故B错误;
C.X位于体心,数目为1,Y位于面心,数目为6×=3,Z位于顶点,数目为8×=1,微粒数目比值为1:3:1,化学式为XY3Z,故C正确;
D.A位于顶点和面心,数目为8×+6×=4,B位于棱心和体心,数目为12×+1=4,数目之比为1:1,化学式为AB,故D错误。
故答案选C。
7. 为提纯下列物质(括号内的物质是杂质),所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是( )
被提纯的物质
除杂试剂
分离方法
A
溴苯(溴)
NaOH溶液
分液
B
己烷(己烯)
溴水
分液
C
乙烯(SO2)
酸性KMnO4溶液
洗气
D
苯(苯酚)
浓溴水
过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A. 溴单质能与NaOH反应生成可溶于水的物质,溴苯不与NaOH反应,且溴苯为无色、与NaOH溶液互不相容的液体,因此可以采用分液方法进行分离,故A正确;
B. 己烷为有机液体,溴单质易溶于有机溶剂,因此溴能溶于己烷,因此该方法无法分离,故B错误;
C. 乙烯和二氧化硫均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故不能用酸性高锰酸钾溶液除去乙烯中SO2,应将气体通入氢氧化钠溶液中,然后干燥得到,故C错误;
D. 苯酚与浓溴水生成三溴苯酚,三溴苯酚与苯互溶,因此无法分离,应将其加入NaOH溶液中,再分液,故D错误;
答案:A。
8. 下列说法正确的是( )
①离子化合物一定含离子键,也可能含共价键;
②共价化合物一定含共价键,也可能含离子键;
③含金属元素的化合物不一定是离子化合物;
④由非金属元素组成的化合物一定是共价化合物;
⑤由分子组成的物质中一定存在共价键;
⑥熔融状态能导电的化合物一定是离子化合物
A. ①③⑤ B. ②④⑥ C. ②③④ D. ①③⑥
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】①含有离子键的化合物为离子化合物,所以离子化合物一定含离子键,也可能含共价键,例如Na2O2,故①正确;
②只含共价键的化合物为共价化合物,所以共价化合物不可能含离子键,故②错误;
③含金属元素的化合物不一定是离子化合物,例如AlCl3为共价化合物,故③正确;
④由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物,例如铵盐NH4NO3、NH4Cl等,故④错误;
⑤由分子组成的物质中不一定存在共价键,例如稀有气体为但原子分子,不存在化学键,故⑤错误;
⑥熔融状态能导电的化合物,说明在熔融状态下产生自由移动的离子,所以一定是离子化合物,故⑥正确;
综上所述,①③⑥正确,答案选D。
9. 下列有关金属的说法正确的是( )
A. 金属原子核外电子在金属晶体中都是自由电子
B. 钠型和铜型的原子堆积方式空间利用率最高
C. 金属晶体中大量自由电子的高速运动使金属具有良好的导热性
D. 金属具有光泽,是因为金属阳离子堆积精密对光的反射
【答案】C
【解析】
【详解】A.金属原子的价电子在金属晶体中是自由电子,且被所有金属原子所共用,故A错误;
B.钠型晶体的原子堆积方式为体心立方堆积,空间利用率为68%;铜型晶体的原子堆积方式为面心立方最密堆积,空间利用率74%,铜型的原子堆积方式空间利用率最高,故B错误;
C.金属自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量,故金属有良好的导热性,故C正确;
D.金属具有光泽是因为自由电子能够选择性吸收可见光,不能被吸收的可见光在金属表面反射后形成各种颜色,故D错误;
答案选C。
10. 某羧酸衍生物A,其分子式为。已知:
又知C和E都不能发生银镜反应,则A可能结构有( )
A. 1种 B. 2种 C. 3种 D. 4种
【答案】A
【解析】
【详解】由羧酸衍生物A的分子式及A在氢氧化钠溶液中反应生成B、D可知A为酯,D能氧化生成不能发生银镜反应的E,说明E含有羰基,不含醛基,则D、E分子中至少含有3个碳原子,B是羧酸钠,酸化得到不能发生银镜反应的C,说明C不是甲酸,C分子中至少含有2个碳原子,由A的分子式可知C为乙酸、B为异丙醇、A为乙酸异丙酯,则酯A只有1种结构,故选A。
二、不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,选两个且都正确的得4分,只选一个且正确的得1分,但只要选错一个,该小题就得0分。
11. 下列有机物的命名正确的是( )
A. 3-甲基-1-戊烯 B. 2-甲基-1-丙醇
C. 1,2,4-三甲苯 D. 1,3-二溴戊烷
【答案】AC
【解析】
【详解】A.属于烯烃,含有碳碳双键的最长碳链含有4个碳原子,有1个甲基为支链,名称为3-甲基-1-戊烯,故A正确;
B.属于饱和一元醇,含有羟基的最长碳链含有4个碳原子,名称为2—丁醇,故B错误;
C.属于苯的同系物,当苯环上含有多个相同的烷基时,环上编号应满足代数和最小,则的名称为1,2,4-三甲苯,故C正确;
D.为丙烷的二溴代物,名称为为1,3-二溴丙烷,故D错误;
故选AC。
12. Sorbicillin(简称化合物X)是生产青霉素时的一个副产品,其结构简式如图所示,下列有关化合物X的说法正确的是( )
A. 分子中所有碳原子一定不处于同一平面
B. 1mol化合物X可以与2 mol反应
C. 1mol化合物X可以与浓溴水发生取代反应,消耗3mol
D. 化合物X与完全加成,产物分子中含有1个手性碳原子
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子中存在的苯环、羰基及碳碳双键均为平面结构,则所有碳原子可能处于同一平面,故A错误;
B.化合物X中不含有羧基,不能与碳酸氢钠反应,故B错误;
C.化合物X含有2个碳碳双键和2个酚羟基,1mol化合物X最多可以3molBr2反应,其中2mol与碳碳双键发生加成反应,1mol与酚发生发生取代,故C正确;
D.化合物X中苯环、碳碳双键及羰基均能与氢气发生加成反应,与氢气完全加成生成,由产物的结构简式可知分子中含有3个手性碳原子(带*碳原子),故D错误;
故选C。
13. 下列实验中,能证明苯酚的酸性极弱的是( )
A. 跟氢氧化钠溶反应生成苯酚钠 B. 跟FeCl3溶液作用显紫色
C. 二氧化碳通入苯酚溶液能游离出苯酚 D. 常温下苯酚在水中溶解度不大
【答案】C
【解析】
【详解】A. 苯酚和碱发生中和反应,说明苯酚具有酸性,但不能说明苯酚的电离程度,所以不能证明苯酚是弱酸,故A错误;
B. 苯酚和氯化铁溶液发生显色反应,不能说明苯酚具有酸性,这是苯酚的特征反应,可以鉴别苯酚,故B错误;
C. 较强酸能和较弱酸的盐反应生成较弱酸,二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚,碳酸是弱酸,则苯酚是比碳酸还弱的酸,能证明苯酚是弱酸,故C正确;
D. 常温下苯酚在水中溶解度不大不能说明苯酚具有酸性且酸性大小,所以不能证明苯酚是弱酸,故D错误;
故选C。
14. 根据等电子原理,由短周期元素组成的粒子,只要其电子总数相同,均可互称为等电子体,等电子体之间结构相似、物理性质也相近,以下各组粒能互称为等电子体的是( )
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
【答案】CD
【解析】
【详解】A.三氧化硫和亚硫酸根的原子个数相同,电子总数一定不同,不能互称为等电子体,故A错误;
B.肼和乙烯的的原子个数相同,电子总数一定不同,不能互称为等电子体,故A错误;
C.一氧化碳和氮气的原子个数相同,电子总数都为14,能互称为等电子体,故C正确;
D.碳酸根和硝酸根的原子个数相同,电子总数都为32,能互称为等电子体,故D正确;
故选CD。
15. 高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元),则下列说法中正确的是( )
A. 超氧化钾的化学式为,每个晶胞含有4个和8个
B. 晶体中每个周围有8个,每个周围有8个
C. 晶体中与每个距离最近的有12个
D. 该晶体结构可用X射线衍射实验进行检测
【答案】CD
【解析】
【详解】A.由晶胞结构可知,晶胞中K+的个数为8×+6×=4,O2-的个数为12×+1=4,故A错误;
B.由晶胞结构可知,晶胞中每个K+周围有6个O2-,每个O2-周围有6个K+,故B错误;
C.由晶胞结构可知,晶胞中与顶点K+距离最近的K+位于面心,则晶体中与每个K+距离最近的K+有12个,故C正确;
D.晶体结构可用X射线衍射实验进行检测,故D正确;
故选CD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分
16. 苯甲酸甲酯是重要的化工原料,某化学兴趣小组仿照实验室制乙酸乙酯的原理以苯甲酸和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯。有关数据如下:
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
密度/()
水溶性
苯甲酸
122
122.4
249
1.2659
微溶
甲醇
32
-97
64.6
0.792
互溶
苯甲酸甲酯
136
-12.3
196.6
1.0888
不溶
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品。在圆底烧瓶中加入适量苯甲酸和过量甲醇,再小心加入3mL浓硫酸,混匀后,投入几粒碎瓷片,在圆底烧瓶上连接冷凝回流装置后,小心加热2小时,得苯甲酸甲酯粗产品。回答下列问题:
(1)该反应化学方程式为_________。
(2)实验中,应选择_______(填序号)作为冷凝回流装置,该仪器的名称为________。
(3)使用过量甲醇的原因是__________。
Ⅱ.粗产品的精制。苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、苯甲酸和水等,现拟用如图流程图进行精制。
(4)操作a后水层中增加的新溶质有_________,操作b的名称为_______。
(5)该实验中制得的甲醇可以在Cu的作用下被氧化为甲醛,方程式为_______。
【答案】 (1). C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O (2). B (3). 球形冷凝管 (4). 甲醇沸点低,损失大或甲醇过量可以提高苯甲酸的利用率 (5). 苯甲酸钠,甲醇 (6). 蒸馏 (7). 2CH3OH+O22HCHO+2H2O
【解析】
【分析】
该实验的目的是制备苯甲酸甲酯,实验原理是C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O,根据实验操作要求选择合适的实验仪器,根据平衡原理解释过量甲醇的原因,利用醇的催化氧化原理书写方程式,据此分析解答。
【详解】Ⅰ.(1) 根据实验目的,制备苯甲酸甲酯,其反应方程式为C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O;
(2) 冷凝管的作用是冷凝回流,球形冷凝管的冷却效果比直形冷凝管好,因此选用球形冷凝管(B装置)作冷凝回流装置;
(3) 该反应为可逆反应,增加甲醇的量,促进平衡向正反应方向进行,可以提高苯甲酸的利用率,同时甲醇的沸点较低,加热时,造成甲醇大量挥发,损失大;
Ⅱ.(4) 根据题意,粗产品中含有少量的甲醇、苯甲酸,加入饱和碳酸钠溶液,可以吸收甲醇,中和苯甲酸,降低苯甲酸甲酯的溶解度;然后采用蒸馏的方法分离出苯甲酸甲酯和甲醇,则操作a后水层中增加的新溶质有苯甲酸钠,甲醇,操作b的名称为蒸馏;
(5)该实验中制得的甲醇可以在Cu的作用下被氧化为甲醛,方程式为2CH3OH+O22HCHO+2H2O。
【点睛】易错点是冷凝管的选择,实验中圆底烧瓶连接冷凝回流装置,即冷凝管是竖直放置,球形冷凝管冷凝效果比直形冷凝管好,因此选择B,直形冷凝管一般用于蒸馏或分馏中冷凝。
17. 有A、B、C、D、E五种元素。其相关信息如表:
元素
相关信息
A
A原子的1s轨道上只有1个电子
B
B是电负性最大的元素
C
C的基态原子2p轨道中有三个未成对电子
D
D是主族元素且与E同周期,其最外能层上有两个运动状态不同的电子
E
E能形成红色(或砖红色)的E2O和黑色的EO两种氧化物
请回答下列问题:
(1)写出E元素原子基态时的电子排布式________。
(2)C元素的第一电离能比氧元素的第一电离能_______(填“大”或“小”)。
(3)离子中C原子的杂化轨道类型是_______,分子的空间构型是_________。
(4)A、C、E三种元素可形成配离子,其中存在的化学键类型有________(填序号)。
①配位键 ②金属键 ③极性共价键 ④非极性共价键 ⑤离子键 ⑥氢键
(5)B与D可形成离子化合物,其晶胞结构如图所示。其中D离子的配位数为_______。
【答案】 (1). 或[Ar] (2). 大 (3). (4). 三角锥形 (5). ①③ (6). 8
【解析】
【分析】
A原子的1s轨道上只有一个电子,则A是H元素;B是电负性最大的元素,则B为F元素;C的基态原子2p轨道有三个未成对电子,则C是N元素;E能形成红色(或砖红色)的E2O和EO两种氧化物,则E为Cu元素;D为主族元素,且与E同周期,其最外层上有两个运动状态不同的电子,则D最外层有两个电子,且为主族元素,为Ca元素。
【详解】(1)E是Cu元素,其原子核外有29个电子,根据构造原理知,Cu元素原子基态时的电子排布式1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar],故答案为:1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar];
(2)同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素,N和O元素位于同一周期且N元素位于第VA族、O元素位于第VIA族,所以第一电离能N>O,故答案为:大;
(3)亚硝酸根离子中氮原子的价层电子对数是3,则氮原子的杂化类型为sp2杂化;氨分子中氮原子的价层电子对数是4,孤对电子数为1,则氨分子的空间构型为三角锥形,故答案为:sp2;三角锥形;
(4)[Cu(NH3)4]2+中铜离子与氮原子之间形成配位键,氨气分子中N原子与H原子之间形成极性键,故答案为:①③;
(5)由晶胞结构可知,晶体中与钙离子距离最近的氟离子有8个,则Ca2+的配位数为8,故答案为:8。
【点睛】同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素是分析解答关键。
18. 氮化硼(BN)晶体有多种结构。回答下列问题:
(1)六方氮化硼的结构与石墨相似(如图所示),具有层状结构,可作高温润滑剂。该晶体中存在的作用力类型有___________,六方氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为___________。
(2)六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼(如图所示),立方氮化硼密度为,该c原子的坐标参数为,e为(,,0),f为(,0,)。
①由题干所给的坐标参数知,d原子的坐标参数为________。
②B原子填充在N原子的四面体空隙,且占据此类空隙的比例为________。
③a位置N原子与b位置B原子的距离为_______cm。
【答案】 (1). 共价键、分子间作用力 (2). 平面三角形 (3). (,,) (4). 50% (5).
【解析】
【分析】
【详解】(1)由六方氮化硼的结构与石墨相似可知,层内氮原子和硼原子间形成共价键,层间存在分子间作用力;由图可知六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻三个氮原子形成共价键,硼原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,则硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为平面三角形,故答案为:共价键、分子间作用力;平面三角形;
(2)①由c处N的原子坐标参数为(0,0,0)、e为(,,0)、f为(,0,)可知,晶胞的边长为1,距离该N原子最近的d处硼原子连线处于晶胞体对角线上,且二者距离为体对角线的,该硼原子到各坐标平面距离均等于晶胞棱长的,则d原子的坐标参数为(,,),故答案为:(,,);
②由晶胞结构可知,硼原子周围4个氮原子形成正四面体结构,每个晶胞中有8个这样的正四面体结构,只有4个填充了硼原子,所以硼原子占据此类空隙的比例为50%,故答案为:50%;
③由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的氮原子的个数为8×+6×,位于体内的硼原子个数为4,设晶胞的边长为dcm,由晶胞的质量可得d3ρ=,则d=;由晶胞结构可知,a位置N原子与b位置B原子的距离为体对角线的,由边长为d可知体对角线为d,则a位置N原子与b位置B原子的距离为d=,故答案为:。
【点睛】由晶胞结构可知,a位置N原子与b位置B原子的距离为体对角线的,若晶胞的边长为dcm,a位置N原子与b位置B原子的距离为d是分析解答关键,也是计算的难点。
19. 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:
请回答下列问题:
(1)反应①中加入的试剂X的分子式为,X的结构简式为________。
(2)写出A与足量NaOH溶液在一定条件下充分反应的方程式:_______
(3)中间产物C、D可以发生相同类型的反应均可生成物质F,F能发生加聚反应,则该反应的反应类型是_______;C→F的反应条件是_______;D→F的反应条件是_______。
(4)丙烯可与F发生类似的加聚反应,写出丙烯加聚反应的方程式:_______。
(5)根据相关信息并结合已有知识,写出以为原料制备的合成路线流程图________(无机试剂任用),合成路线流程图示例如下:
【答案】 (1). (2). +2NaOH→+NaBr+H2O (3). 消去反应 (4). 浓硫酸加热 (5). NaOH醇溶液加热 (6). nCH3-CH=CH2 (7).
【解析】
【分析】
由有机物的转化关系可知,在催化剂作用下,与发生取代反应生成,则X为;与硼氢化钠发生还原反应生成,与三溴化磷发生取代反应生成,与氰化钠发生取代反应生成,酸性条件下,发生水解反应生成。
【详解】(1)由分析可知,X的结构简式为,故答案为:;
(2)A的结构简式为,与足量NaOH溶液在一定条件下充分反应生成、溴化钠和水,反应的化学方程式为+2NaOH→+NaBr+H2O,故答案为:+2NaOH→+NaBr+H2O;
(3)由F可发生加聚反应可知,F的结构简式为,在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成,则中间产物C、D都可以发生消去反应生成;故答案为:消去反应;浓硫酸加热;NaOH醇溶液加热;
(4)丙烯和均含有碳碳双键,都能发生加聚反应,一定条件下,丙烯发生加聚反应生成聚丙烯,反应的化学方程式为nCH3-CH=CH2 ,故答案为:nCH3-CH=CH2 ;
(5)由和的结构简式和合成非诺洛芬的流程可知,合成的步骤为与硼氢化钠发生还原反应生成,在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,与溴化氢发生加成反应生成,与氰酸钠发生取代反应生成,酸性条件下,发生水解反应生成,合成路线如下:
,故答案为:。
【点睛】在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成是分析比较的关键。
20. A是生产某新型工程塑料的基础原料之一,分子式为C10H10O2,其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线代表化学键单键或双键)。
(1)根据分子结构模型写出A的结构简式 ___________ 。
(2)拟从芳香烃出发来合成A,其合成路线如下:
已知:A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇。
(a)写出⑤反应类型__________反应;写出H的结构简式___________ 。
(b) 写出G中官能团名称:_________________________
(c)写出下列步骤的反应方程式(注明必要的条件)
⑥_______________________________________。
⑦________________________________________。
(3)A的同分异构体有多种,同时满足下列条件A的同分异构体有________种。
ⅰ.含有苯环,苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种;
ⅱ.与A有相同的官能团;
ⅲ.能发生银镜反应。
【答案】 (1). (2). 消去 (3). (4). 羟基、醛基 (5). +CH3OH+H2O (6). +H2O (7). 6
【解析】
【分析】
(1)根据分子结构模型知,A中含有苯环,苯环上含有一个支链,支链上含有一个碳碳双键、一个酯基,写出结构简式;
(2)和溴水发生加成反应生成D,D的结构简式为,D和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成E,E的结构简式为:,E反应生成F,根据E、F的分子式知,E发生消去反应生成F,F的结构简式为:,E被氧气氧化生成G,G的结构简式为:,G被氧化生成H,H的结构简式为,H反应生成B,B反应生成A,A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇,B的结构简式为;据此分析解答。
【详解】(1)A是生产某新型工程塑料基础原料之一,分子式为C10H10O2,每个碳原子形成4个共价键,结合其分子结构模型()知,A中含有苯环,苯环上含有一个支链,支链上含有一个碳碳双键、一个酯基,且结构简式为:,故答案为;
(2) 和溴水发生加成反应生成D,D的结构简式为,D和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成E,E的结构简式为:,E反应生成F,根据E、F的分子式知,E发生消去反应生成F,F的结构简式为:,E被氧气氧化生成G,G的结构简式为:,G被氧化生成H,H的结构简式为,H反应生成B,B反应生成A,A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇,B的结构简式为;
(a)通过以上分析知,反应⑤属于消去反应,H的结构简式为,故答案为:消去;;
(b)G的结构简式为:,含有的官能团有—OH、—CHO,名称为羟基、醛基,故答案为:羟基、醛基;
(c)反应⑥为B和甲醇发生酯化反应生成A,反应方程式是+CH3OH+H2O;反应⑦为E发生消去反应生成F,反应方程式是+H2O,故答案为:+CH3OH+H2O;+H2O;
(3) A的结构简式为:,A中含有的官能团为碳碳双键和酯基,A的同分异构体苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种,则只能是对位,又与A有相同的官能团且能发生银镜反应,则苯环连接的两个侧链分别为①—CH=CH2、—CH2OOCH②—CH3、—CH=CHOOCH③—CH3、—C(OOCH)=CH2④—OOCH、—CH=CHCH3⑤—OOCH、—CH2CH=CH2⑥—OOCH、—C(CH3)=CH2,共6种,故答案为:6。
【点睛】本题的难点是第(3)问,符合条件的同分异构体数目的确定;确定同分异构体的数目先根据限制的条件确定可能存在的结构,然后进行有序书写。
注意事项:
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分,共100分。考试时间90分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置上,非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Mg-24 Al-27 N-14 B-11
一、单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 新冠肺炎疫情出现以来,一系列举措体现了中国力量。在各种防护防控措施中,化学知识起了重要作用,下列有关说法错误的是( )
A. 使用84消毒液杀菌消毒是利用HClO或ClO-的强氧化性
B. 使用医用酒精杀菌消毒的过程中只发生了物理变化
C. N95型口罩的核心材料是聚丙烯,属于有机高分子材料
D. 医用防护服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜,其单体四氟乙烯属于卤代烃
【答案】B
【解析】
【详解】A. 84消毒液的主要成分是NaClO,ClO-能发生水解生成HClO,HClO或ClO-具有强氧化性能使蛋白质变性,从而起到杀菌消毒的作用,故A说法正确;
B. 酒精能使蛋白质变性,属于化学变化,故B说法错误;
C. 聚丙烯是由丙烯发生加聚反应得到,即聚丙烯属于高分子材料,故C说法正确;
D. 四氟乙烯的结构简式为CF2=CF2,仅含有C和F两种元素,即四氟乙烯属于卤代烃,故D说法正确;
答案:B。
2. 下列说法不正确的是( )
A. 鸡蛋清溶液中滴入浓硝酸微热后生成黄色沉淀
B. 在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液,都会因盐析产生沉淀
C. 油酸甘油酯可通过氢化反应变为硬脂酸甘油酯
D. 油脂在碱性条件下水解为甘油和高级脂肪酸盐
【答案】B
【解析】
【详解】A. 鸡蛋清溶液中含有蛋白质,加入浓硝酸微热后出现黄色沉淀,这是蛋白质发生的颜色反应,即蛋白质的特征反应,故A说法正确;
B. 鸡蛋清中含有蛋白质,加入饱和Na2SO4溶液,使蛋白质溶液发生盐析,加入饱和CuSO4溶液,Cu2+属于重金属离子使蛋白质发生变性,故B说法错误;
C. 油酸的分子式为C18H34O2,含有碳碳双键,硬脂酸分子式为C18H36O2,即油酸甘油酯中含有碳碳双键,能与氢气发生加成反应,生成硬脂酸甘油酯,故C说法正确;
D. 油脂属于高级脂肪酸甘油酯,在碱性条件下可水解成高级脂肪酸盐和甘油,故D说法正确;
答案:B。
3. 下列过程中,共价键被破坏的是( )
①碘升华 ②溴蒸气被木炭吸附 ③乙醇溶于水 ④HCl气体溶于水⑤冰融化 ⑥NH4Cl受热 ⑦氢氧化钠熔化 ⑧(NH4)2SO4溶于水
A. ①④⑥⑦ B. ④⑥⑧ C. ①②④⑤ D. ④⑥
【答案】D
【解析】
【详解】①碘升华,破坏的是分子间作用力,故①不选;
②溴蒸气被木炭吸附,破坏的是分子间作用力,故②不选;
③酒精溶于水,不发生电离,破坏的是分子间作用力,故③不选;
④HCl气体溶于水,发生电离,H-Cl共价键被破坏,故④选;
⑤冰融化,破坏的是分子间作用力,故⑤不选;
⑥NH4Cl受热发生分解反应,生成氨气和HCl,N-H共价键破坏,同时破坏了离子键,故⑥选;
⑦氢氧化钠熔化,破坏的是离子键,故⑦不选;
⑧(NH4)2SO4溶于水,发生电离,破坏的是离子键,故⑧不选;
共价键被破坏的有④⑥,故选D。
【点睛】本题的易错点为④和⑧,要注意氯化氢为共价化合物,溶解时破坏了H-Cl共价键,(NH4)2SO4属于离子化合物,溶解时破坏了离子键,铵根离子和硫酸根离子中的共价键没有破坏。
4. 分子式为,苯环上有两个取代基且能使溶液变蓝紫色的化合物,其可能的结构有( )
A. 3种 B. 5种 C. 6种 D. 8种
【答案】C
【解析】
【详解】由分子式为C9H12O的化合物,苯环上有两个取代基且能使氯化铁溶液变蓝紫色可知,两个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系,苯环上两个取代基可能为羟基和正丙基、羟基和异丙基,则可能的结构有2×3=6种,故选C。
5. 对下列有机反应类型的认识中,不正确的是( )
A. +HNO3+H2O 取代反应
B. CH4+Cl2CH3Cl+HCl 置换反应
C. CH2=CH2+H2OCH3CH2OH 加成反应
D. 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O 氧化反应
【答案】B
【解析】
【分析】
本题主要考查有机反应类型。
【详解】A.苯的硝化反应,为取代反应,方程式正确,故A不选。
B.没有单质生成,属于取代反应,故B选。
C.为乙烯与水发生加成反应,碳碳双键生成碳碳单键,故C不选。
D.乙醇被氧化生成乙醛,为氧化反应,故D不选。
故选:B。
6. 现有四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式正确的是( )
A. B.
C. D.
【答案】C
【解析】
【分析】
根据微粒所在晶胞位置,利用均摊法计算微粒数目之比,得到化学式。
【详解】A.A位于体心,数目为1,B位于顶点,数目为8×=1,微粒数目为1:1,即化学式为AB,故A错误;
B.E和F分别位于晶胞的顶点位置,各占4个,即晶胞中两种微粒数目相等,化学式为EF,故B错误;
C.X位于体心,数目为1,Y位于面心,数目为6×=3,Z位于顶点,数目为8×=1,微粒数目比值为1:3:1,化学式为XY3Z,故C正确;
D.A位于顶点和面心,数目为8×+6×=4,B位于棱心和体心,数目为12×+1=4,数目之比为1:1,化学式为AB,故D错误。
故答案选C。
7. 为提纯下列物质(括号内的物质是杂质),所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是( )
被提纯的物质
除杂试剂
分离方法
A
溴苯(溴)
NaOH溶液
分液
B
己烷(己烯)
溴水
分液
C
乙烯(SO2)
酸性KMnO4溶液
洗气
D
苯(苯酚)
浓溴水
过滤
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A. 溴单质能与NaOH反应生成可溶于水的物质,溴苯不与NaOH反应,且溴苯为无色、与NaOH溶液互不相容的液体,因此可以采用分液方法进行分离,故A正确;
B. 己烷为有机液体,溴单质易溶于有机溶剂,因此溴能溶于己烷,因此该方法无法分离,故B错误;
C. 乙烯和二氧化硫均能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故不能用酸性高锰酸钾溶液除去乙烯中SO2,应将气体通入氢氧化钠溶液中,然后干燥得到,故C错误;
D. 苯酚与浓溴水生成三溴苯酚,三溴苯酚与苯互溶,因此无法分离,应将其加入NaOH溶液中,再分液,故D错误;
答案:A。
8. 下列说法正确的是( )
①离子化合物一定含离子键,也可能含共价键;
②共价化合物一定含共价键,也可能含离子键;
③含金属元素的化合物不一定是离子化合物;
④由非金属元素组成的化合物一定是共价化合物;
⑤由分子组成的物质中一定存在共价键;
⑥熔融状态能导电的化合物一定是离子化合物
A. ①③⑤ B. ②④⑥ C. ②③④ D. ①③⑥
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】①含有离子键的化合物为离子化合物,所以离子化合物一定含离子键,也可能含共价键,例如Na2O2,故①正确;
②只含共价键的化合物为共价化合物,所以共价化合物不可能含离子键,故②错误;
③含金属元素的化合物不一定是离子化合物,例如AlCl3为共价化合物,故③正确;
④由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物,例如铵盐NH4NO3、NH4Cl等,故④错误;
⑤由分子组成的物质中不一定存在共价键,例如稀有气体为但原子分子,不存在化学键,故⑤错误;
⑥熔融状态能导电的化合物,说明在熔融状态下产生自由移动的离子,所以一定是离子化合物,故⑥正确;
综上所述,①③⑥正确,答案选D。
9. 下列有关金属的说法正确的是( )
A. 金属原子核外电子在金属晶体中都是自由电子
B. 钠型和铜型的原子堆积方式空间利用率最高
C. 金属晶体中大量自由电子的高速运动使金属具有良好的导热性
D. 金属具有光泽,是因为金属阳离子堆积精密对光的反射
【答案】C
【解析】
【详解】A.金属原子的价电子在金属晶体中是自由电子,且被所有金属原子所共用,故A错误;
B.钠型晶体的原子堆积方式为体心立方堆积,空间利用率为68%;铜型晶体的原子堆积方式为面心立方最密堆积,空间利用率74%,铜型的原子堆积方式空间利用率最高,故B错误;
C.金属自由电子受热后运动速率增大,与金属离子碰撞频率增大,传递了能量,故金属有良好的导热性,故C正确;
D.金属具有光泽是因为自由电子能够选择性吸收可见光,不能被吸收的可见光在金属表面反射后形成各种颜色,故D错误;
答案选C。
10. 某羧酸衍生物A,其分子式为。已知:
又知C和E都不能发生银镜反应,则A可能结构有( )
A. 1种 B. 2种 C. 3种 D. 4种
【答案】A
【解析】
【详解】由羧酸衍生物A的分子式及A在氢氧化钠溶液中反应生成B、D可知A为酯,D能氧化生成不能发生银镜反应的E,说明E含有羰基,不含醛基,则D、E分子中至少含有3个碳原子,B是羧酸钠,酸化得到不能发生银镜反应的C,说明C不是甲酸,C分子中至少含有2个碳原子,由A的分子式可知C为乙酸、B为异丙醇、A为乙酸异丙酯,则酯A只有1种结构,故选A。
二、不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,选两个且都正确的得4分,只选一个且正确的得1分,但只要选错一个,该小题就得0分。
11. 下列有机物的命名正确的是( )
A. 3-甲基-1-戊烯 B. 2-甲基-1-丙醇
C. 1,2,4-三甲苯 D. 1,3-二溴戊烷
【答案】AC
【解析】
【详解】A.属于烯烃,含有碳碳双键的最长碳链含有4个碳原子,有1个甲基为支链,名称为3-甲基-1-戊烯,故A正确;
B.属于饱和一元醇,含有羟基的最长碳链含有4个碳原子,名称为2—丁醇,故B错误;
C.属于苯的同系物,当苯环上含有多个相同的烷基时,环上编号应满足代数和最小,则的名称为1,2,4-三甲苯,故C正确;
D.为丙烷的二溴代物,名称为为1,3-二溴丙烷,故D错误;
故选AC。
12. Sorbicillin(简称化合物X)是生产青霉素时的一个副产品,其结构简式如图所示,下列有关化合物X的说法正确的是( )
A. 分子中所有碳原子一定不处于同一平面
B. 1mol化合物X可以与2 mol反应
C. 1mol化合物X可以与浓溴水发生取代反应,消耗3mol
D. 化合物X与完全加成,产物分子中含有1个手性碳原子
【答案】C
【解析】
【详解】A.分子中存在的苯环、羰基及碳碳双键均为平面结构,则所有碳原子可能处于同一平面,故A错误;
B.化合物X中不含有羧基,不能与碳酸氢钠反应,故B错误;
C.化合物X含有2个碳碳双键和2个酚羟基,1mol化合物X最多可以3molBr2反应,其中2mol与碳碳双键发生加成反应,1mol与酚发生发生取代,故C正确;
D.化合物X中苯环、碳碳双键及羰基均能与氢气发生加成反应,与氢气完全加成生成,由产物的结构简式可知分子中含有3个手性碳原子(带*碳原子),故D错误;
故选C。
13. 下列实验中,能证明苯酚的酸性极弱的是( )
A. 跟氢氧化钠溶反应生成苯酚钠 B. 跟FeCl3溶液作用显紫色
C. 二氧化碳通入苯酚溶液能游离出苯酚 D. 常温下苯酚在水中溶解度不大
【答案】C
【解析】
【详解】A. 苯酚和碱发生中和反应,说明苯酚具有酸性,但不能说明苯酚的电离程度,所以不能证明苯酚是弱酸,故A错误;
B. 苯酚和氯化铁溶液发生显色反应,不能说明苯酚具有酸性,这是苯酚的特征反应,可以鉴别苯酚,故B错误;
C. 较强酸能和较弱酸的盐反应生成较弱酸,二氧化碳通入苯酚钠溶液能生成苯酚,碳酸是弱酸,则苯酚是比碳酸还弱的酸,能证明苯酚是弱酸,故C正确;
D. 常温下苯酚在水中溶解度不大不能说明苯酚具有酸性且酸性大小,所以不能证明苯酚是弱酸,故D错误;
故选C。
14. 根据等电子原理,由短周期元素组成的粒子,只要其电子总数相同,均可互称为等电子体,等电子体之间结构相似、物理性质也相近,以下各组粒能互称为等电子体的是( )
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
【答案】CD
【解析】
【详解】A.三氧化硫和亚硫酸根的原子个数相同,电子总数一定不同,不能互称为等电子体,故A错误;
B.肼和乙烯的的原子个数相同,电子总数一定不同,不能互称为等电子体,故A错误;
C.一氧化碳和氮气的原子个数相同,电子总数都为14,能互称为等电子体,故C正确;
D.碳酸根和硝酸根的原子个数相同,电子总数都为32,能互称为等电子体,故D正确;
故选CD。
15. 高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元),则下列说法中正确的是( )
A. 超氧化钾的化学式为,每个晶胞含有4个和8个
B. 晶体中每个周围有8个,每个周围有8个
C. 晶体中与每个距离最近的有12个
D. 该晶体结构可用X射线衍射实验进行检测
【答案】CD
【解析】
【详解】A.由晶胞结构可知,晶胞中K+的个数为8×+6×=4,O2-的个数为12×+1=4,故A错误;
B.由晶胞结构可知,晶胞中每个K+周围有6个O2-,每个O2-周围有6个K+,故B错误;
C.由晶胞结构可知,晶胞中与顶点K+距离最近的K+位于面心,则晶体中与每个K+距离最近的K+有12个,故C正确;
D.晶体结构可用X射线衍射实验进行检测,故D正确;
故选CD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分
16. 苯甲酸甲酯是重要的化工原料,某化学兴趣小组仿照实验室制乙酸乙酯的原理以苯甲酸和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯。有关数据如下:
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
密度/()
水溶性
苯甲酸
122
122.4
249
1.2659
微溶
甲醇
32
-97
64.6
0.792
互溶
苯甲酸甲酯
136
-12.3
196.6
1.0888
不溶
Ⅰ.合成苯甲酸甲酯粗产品。在圆底烧瓶中加入适量苯甲酸和过量甲醇,再小心加入3mL浓硫酸,混匀后,投入几粒碎瓷片,在圆底烧瓶上连接冷凝回流装置后,小心加热2小时,得苯甲酸甲酯粗产品。回答下列问题:
(1)该反应化学方程式为_________。
(2)实验中,应选择_______(填序号)作为冷凝回流装置,该仪器的名称为________。
(3)使用过量甲醇的原因是__________。
Ⅱ.粗产品的精制。苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、苯甲酸和水等,现拟用如图流程图进行精制。
(4)操作a后水层中增加的新溶质有_________,操作b的名称为_______。
(5)该实验中制得的甲醇可以在Cu的作用下被氧化为甲醛,方程式为_______。
【答案】 (1). C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O (2). B (3). 球形冷凝管 (4). 甲醇沸点低,损失大或甲醇过量可以提高苯甲酸的利用率 (5). 苯甲酸钠,甲醇 (6). 蒸馏 (7). 2CH3OH+O22HCHO+2H2O
【解析】
【分析】
该实验的目的是制备苯甲酸甲酯,实验原理是C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O,根据实验操作要求选择合适的实验仪器,根据平衡原理解释过量甲醇的原因,利用醇的催化氧化原理书写方程式,据此分析解答。
【详解】Ⅰ.(1) 根据实验目的,制备苯甲酸甲酯,其反应方程式为C6H5COOH+CH3OHC6H5COOCH3+H2O;
(2) 冷凝管的作用是冷凝回流,球形冷凝管的冷却效果比直形冷凝管好,因此选用球形冷凝管(B装置)作冷凝回流装置;
(3) 该反应为可逆反应,增加甲醇的量,促进平衡向正反应方向进行,可以提高苯甲酸的利用率,同时甲醇的沸点较低,加热时,造成甲醇大量挥发,损失大;
Ⅱ.(4) 根据题意,粗产品中含有少量的甲醇、苯甲酸,加入饱和碳酸钠溶液,可以吸收甲醇,中和苯甲酸,降低苯甲酸甲酯的溶解度;然后采用蒸馏的方法分离出苯甲酸甲酯和甲醇,则操作a后水层中增加的新溶质有苯甲酸钠,甲醇,操作b的名称为蒸馏;
(5)该实验中制得的甲醇可以在Cu的作用下被氧化为甲醛,方程式为2CH3OH+O22HCHO+2H2O。
【点睛】易错点是冷凝管的选择,实验中圆底烧瓶连接冷凝回流装置,即冷凝管是竖直放置,球形冷凝管冷凝效果比直形冷凝管好,因此选择B,直形冷凝管一般用于蒸馏或分馏中冷凝。
17. 有A、B、C、D、E五种元素。其相关信息如表:
元素
相关信息
A
A原子的1s轨道上只有1个电子
B
B是电负性最大的元素
C
C的基态原子2p轨道中有三个未成对电子
D
D是主族元素且与E同周期,其最外能层上有两个运动状态不同的电子
E
E能形成红色(或砖红色)的E2O和黑色的EO两种氧化物
请回答下列问题:
(1)写出E元素原子基态时的电子排布式________。
(2)C元素的第一电离能比氧元素的第一电离能_______(填“大”或“小”)。
(3)离子中C原子的杂化轨道类型是_______,分子的空间构型是_________。
(4)A、C、E三种元素可形成配离子,其中存在的化学键类型有________(填序号)。
①配位键 ②金属键 ③极性共价键 ④非极性共价键 ⑤离子键 ⑥氢键
(5)B与D可形成离子化合物,其晶胞结构如图所示。其中D离子的配位数为_______。
【答案】 (1). 或[Ar] (2). 大 (3). (4). 三角锥形 (5). ①③ (6). 8
【解析】
【分析】
A原子的1s轨道上只有一个电子,则A是H元素;B是电负性最大的元素,则B为F元素;C的基态原子2p轨道有三个未成对电子,则C是N元素;E能形成红色(或砖红色)的E2O和EO两种氧化物,则E为Cu元素;D为主族元素,且与E同周期,其最外层上有两个运动状态不同的电子,则D最外层有两个电子,且为主族元素,为Ca元素。
【详解】(1)E是Cu元素,其原子核外有29个电子,根据构造原理知,Cu元素原子基态时的电子排布式1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar],故答案为:1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar];
(2)同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素,N和O元素位于同一周期且N元素位于第VA族、O元素位于第VIA族,所以第一电离能N>O,故答案为:大;
(3)亚硝酸根离子中氮原子的价层电子对数是3,则氮原子的杂化类型为sp2杂化;氨分子中氮原子的价层电子对数是4,孤对电子数为1,则氨分子的空间构型为三角锥形,故答案为:sp2;三角锥形;
(4)[Cu(NH3)4]2+中铜离子与氮原子之间形成配位键,氨气分子中N原子与H原子之间形成极性键,故答案为:①③;
(5)由晶胞结构可知,晶体中与钙离子距离最近的氟离子有8个,则Ca2+的配位数为8,故答案为:8。
【点睛】同一周期元素,元素第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于其相邻元素是分析解答关键。
18. 氮化硼(BN)晶体有多种结构。回答下列问题:
(1)六方氮化硼的结构与石墨相似(如图所示),具有层状结构,可作高温润滑剂。该晶体中存在的作用力类型有___________,六方氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为___________。
(2)六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼(如图所示),立方氮化硼密度为,该c原子的坐标参数为,e为(,,0),f为(,0,)。
①由题干所给的坐标参数知,d原子的坐标参数为________。
②B原子填充在N原子的四面体空隙,且占据此类空隙的比例为________。
③a位置N原子与b位置B原子的距离为_______cm。
【答案】 (1). 共价键、分子间作用力 (2). 平面三角形 (3). (,,) (4). 50% (5).
【解析】
【分析】
【详解】(1)由六方氮化硼的结构与石墨相似可知,层内氮原子和硼原子间形成共价键,层间存在分子间作用力;由图可知六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻三个氮原子形成共价键,硼原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,则硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为平面三角形,故答案为:共价键、分子间作用力;平面三角形;
(2)①由c处N的原子坐标参数为(0,0,0)、e为(,,0)、f为(,0,)可知,晶胞的边长为1,距离该N原子最近的d处硼原子连线处于晶胞体对角线上,且二者距离为体对角线的,该硼原子到各坐标平面距离均等于晶胞棱长的,则d原子的坐标参数为(,,),故答案为:(,,);
②由晶胞结构可知,硼原子周围4个氮原子形成正四面体结构,每个晶胞中有8个这样的正四面体结构,只有4个填充了硼原子,所以硼原子占据此类空隙的比例为50%,故答案为:50%;
③由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的氮原子的个数为8×+6×,位于体内的硼原子个数为4,设晶胞的边长为dcm,由晶胞的质量可得d3ρ=,则d=;由晶胞结构可知,a位置N原子与b位置B原子的距离为体对角线的,由边长为d可知体对角线为d,则a位置N原子与b位置B原子的距离为d=,故答案为:。
【点睛】由晶胞结构可知,a位置N原子与b位置B原子的距离为体对角线的,若晶胞的边长为dcm,a位置N原子与b位置B原子的距离为d是分析解答关键,也是计算的难点。
19. 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:
请回答下列问题:
(1)反应①中加入的试剂X的分子式为,X的结构简式为________。
(2)写出A与足量NaOH溶液在一定条件下充分反应的方程式:_______
(3)中间产物C、D可以发生相同类型的反应均可生成物质F,F能发生加聚反应,则该反应的反应类型是_______;C→F的反应条件是_______;D→F的反应条件是_______。
(4)丙烯可与F发生类似的加聚反应,写出丙烯加聚反应的方程式:_______。
(5)根据相关信息并结合已有知识,写出以为原料制备的合成路线流程图________(无机试剂任用),合成路线流程图示例如下:
【答案】 (1). (2). +2NaOH→+NaBr+H2O (3). 消去反应 (4). 浓硫酸加热 (5). NaOH醇溶液加热 (6). nCH3-CH=CH2 (7).
【解析】
【分析】
由有机物的转化关系可知,在催化剂作用下,与发生取代反应生成,则X为;与硼氢化钠发生还原反应生成,与三溴化磷发生取代反应生成,与氰化钠发生取代反应生成,酸性条件下,发生水解反应生成。
【详解】(1)由分析可知,X的结构简式为,故答案为:;
(2)A的结构简式为,与足量NaOH溶液在一定条件下充分反应生成、溴化钠和水,反应的化学方程式为+2NaOH→+NaBr+H2O,故答案为:+2NaOH→+NaBr+H2O;
(3)由F可发生加聚反应可知,F的结构简式为,在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成,则中间产物C、D都可以发生消去反应生成;故答案为:消去反应;浓硫酸加热;NaOH醇溶液加热;
(4)丙烯和均含有碳碳双键,都能发生加聚反应,一定条件下,丙烯发生加聚反应生成聚丙烯,反应的化学方程式为nCH3-CH=CH2 ,故答案为:nCH3-CH=CH2 ;
(5)由和的结构简式和合成非诺洛芬的流程可知,合成的步骤为与硼氢化钠发生还原反应生成,在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,与溴化氢发生加成反应生成,与氰酸钠发生取代反应生成,酸性条件下,发生水解反应生成,合成路线如下:
,故答案为:。
【点睛】在浓硫酸作用下,共热发生消去反应生成,在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成是分析比较的关键。
20. A是生产某新型工程塑料的基础原料之一,分子式为C10H10O2,其分子结构模型如图所示(图中球与球之间连线代表化学键单键或双键)。
(1)根据分子结构模型写出A的结构简式 ___________ 。
(2)拟从芳香烃出发来合成A,其合成路线如下:
已知:A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇。
(a)写出⑤反应类型__________反应;写出H的结构简式___________ 。
(b) 写出G中官能团名称:_________________________
(c)写出下列步骤的反应方程式(注明必要的条件)
⑥_______________________________________。
⑦________________________________________。
(3)A的同分异构体有多种,同时满足下列条件A的同分异构体有________种。
ⅰ.含有苯环,苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种;
ⅱ.与A有相同的官能团;
ⅲ.能发生银镜反应。
【答案】 (1). (2). 消去 (3). (4). 羟基、醛基 (5). +CH3OH+H2O (6). +H2O (7). 6
【解析】
【分析】
(1)根据分子结构模型知,A中含有苯环,苯环上含有一个支链,支链上含有一个碳碳双键、一个酯基,写出结构简式;
(2)和溴水发生加成反应生成D,D的结构简式为,D和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成E,E的结构简式为:,E反应生成F,根据E、F的分子式知,E发生消去反应生成F,F的结构简式为:,E被氧气氧化生成G,G的结构简式为:,G被氧化生成H,H的结构简式为,H反应生成B,B反应生成A,A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇,B的结构简式为;据此分析解答。
【详解】(1)A是生产某新型工程塑料基础原料之一,分子式为C10H10O2,每个碳原子形成4个共价键,结合其分子结构模型()知,A中含有苯环,苯环上含有一个支链,支链上含有一个碳碳双键、一个酯基,且结构简式为:,故答案为;
(2) 和溴水发生加成反应生成D,D的结构简式为,D和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成E,E的结构简式为:,E反应生成F,根据E、F的分子式知,E发生消去反应生成F,F的结构简式为:,E被氧气氧化生成G,G的结构简式为:,G被氧化生成H,H的结构简式为,H反应生成B,B反应生成A,A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇,B的结构简式为;
(a)通过以上分析知,反应⑤属于消去反应,H的结构简式为,故答案为:消去;;
(b)G的结构简式为:,含有的官能团有—OH、—CHO,名称为羟基、醛基,故答案为:羟基、醛基;
(c)反应⑥为B和甲醇发生酯化反应生成A,反应方程式是+CH3OH+H2O;反应⑦为E发生消去反应生成F,反应方程式是+H2O,故答案为:+CH3OH+H2O;+H2O;
(3) A的结构简式为:,A中含有的官能团为碳碳双键和酯基,A的同分异构体苯环上有两个侧链且苯环上一氯取代物有两种,则只能是对位,又与A有相同的官能团且能发生银镜反应,则苯环连接的两个侧链分别为①—CH=CH2、—CH2OOCH②—CH3、—CH=CHOOCH③—CH3、—C(OOCH)=CH2④—OOCH、—CH=CHCH3⑤—OOCH、—CH2CH=CH2⑥—OOCH、—C(CH3)=CH2,共6种,故答案为:6。
【点睛】本题的难点是第(3)问,符合条件的同分异构体数目的确定;确定同分异构体的数目先根据限制的条件确定可能存在的结构,然后进行有序书写。
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