终身会员
搜索
    上传资料 赚现金
    立即下载
    加入资料篮
    专题:铁三角的转化及应用01
    专题:铁三角的转化及应用02
    专题:铁三角的转化及应用03
    还剩7页未读, 继续阅读
    下载需要20学贝 1学贝=0.1元
    使用下载券免费下载
    加入资料篮
    立即下载

    专题:铁三角的转化及应用

    展开
    这是一份高中化学人教版 (2019)必修 第一册全册综合优秀学案及答案,共10页。学案主要包含了“铁三角”,Fe2+和Fe3+的检验方法等内容,欢迎下载使用。

    专题(4)铁三角的转化


    重难点
    题型
    分值
    重点
    1. Fe、Fe2+和Fe3+之间相互转化
    2. Fe2+和Fe3+的检验方法
    选择与填空
    6-8分
    难点
    Fe、Fe2+和Fe3+之间相互转化





    核心知识点一:
    一、“铁三角”
    1. Fe、Fe2+和Fe3+之间相互转化
    从Fe、Fe2+和Fe3+的结构可知:Fe只有还原性,Fe3+通常只有氧化性,Fe2+既具有氧化性又具有还原性。上述微粒通过跟一定的氧化剂或还原剂发生氧化还原反应,才能实现不同价态的铁相互转化,如下图(常称为铁三角):

    (1)Fe→Fe2+或Fe3+
    ①与弱氧化剂反应生成Fe2+
    与S、Fe3+、Cu2+、H+等弱氧化剂反应生成+2价的铁,例如:
    Fe+2Fe3+=3 Fe2+
    Fe+ Cu2+= Cu+ Fe2+
    Fe+2 H+= Fe2++ H2↑
    ②与强氧化剂反应生成Fe3+
    与Cl2、Br2、HNO3(浓、稀)等强氧化剂反应生成+3价的铁,例如:
    2Fe+3Cl2 2FeCl3
    Fe+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O
    (2)Fe2+→Fe3+或Fe
    ①与氧化剂反应生成Fe3+
    与Cl2、HNO3(浓、稀)等强氧化剂反应生成+3价的铁,例如:
    2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
    ②与还原剂反应生成Fe
    与C、Al、Zn、CO、S2-等还原剂反应生成铁单质,例如:
    Fe2++ Zn= Zn2+ + Fe
    (3)Fe3+→Fe或Fe2+
    ①与还原剂反应生成Fe
    与C、Al、CO等还原剂反应生成铁单质,例如:
    Fe2O3+3CO2Fe+3CO2
    ②与还原剂反应生成Fe2+
    与Fe、Cu、I-、S2-等还原剂反应生成Fe2+,例如:
    2Fe3++ Cu= 2Fe2+ + Cu2+
    注意:Fe3+、Fe2+、Fe的相互转化,可以应用于试剂的保存、配制和除杂,如配制硫酸亚铁溶液时加入少量的铁粉以防止Fe2+被氧化。
    2. “铁三角”的应用:
    (1)判断离子共存:Fe2+与(H+)、ClO−、(H+),Fe3+与S2−、I−、HS−、在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
    (2)除杂方法(括号内为杂质):Fe2+(Fe3+):加过量铁粉,过滤;FeCl3(FeCl2):加氯水或H2O2;FeCl2(CuCl2):加过量铁粉,过滤;Fe(Al)、Fe2O3(Al2O3、SiO2):加过量强碱溶液,过滤;
    (3)盐溶液的保存:亚铁盐溶液——加入少量铁屑以防止Fe2+被氧化。铁盐溶液——加入少量相应的酸溶液以防止Fe3+水解。

    核心知识点二:
    二、Fe2+和Fe3+的检验方法
    1. 直接观察颜色
    Fe2+的溶液→浅绿色; Fe3+的溶液→棕黄色
    2. 用KSCN溶液和氯水
    (1)流程
    Fe2+:加入KSCN溶液,无明显现象,加入氯水,溶液变为红色。
    Fe3+:加入KSCN溶液,溶液变为红色。
    (2)有关离子方程式
    Fe3++3SCN- =Fe(SCN)3(红色)
    2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
    3. 用NaOH溶液
    (1)流程
    Fe2+:加入氢氧化钠溶液,先生成白色沉淀,变为灰绿色,变为红褐色沉淀。
    Fe3+:加入氢氧化钠溶液,生成红褐色沉淀。
    (2)有关离子方程式
    Fe3++3OH-= Fe(OH)3↓(红褐色沉淀)
    Fe2++2OH-= Fe(OH)2↓(白色沉淀)
    Fe(OH)2+O2+2H2O=4 Fe(OH)3
    4. 利用Fe3+的氧化性
    (1)Fe2+的溶液+ Cu片→无明显现象;
    Fe3+的溶液+ Cu片→Cu片溶解,溶液变成蓝绿色;
    有关离子方程式: 2Fe3++ Cu= 2Fe2+ + Cu2+。
    (2)Fe2+的溶液+淀粉碘化钾试纸→试纸不变色;
    Fe3+的溶液+淀粉碘化钾试纸→试纸变蓝;
    有关离子方程式:2Fe3++ I= 2Fe2+ + I2
    5. 利用Fe2+的还原性
    (1)Fe2+的溶液+ 酸性KMnO4溶液→溶液紫红色褪去
    Fe3+的溶液+酸性KMnO4溶液→溶液不变色
    (2)Fe2+的溶液+ 氯水→溶液为棕黄色
    Fe3+的溶液+氯水→无明显现象
    离子方程式:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
    注意:以上方法中以KSCN溶液鉴别最常用
    6. 利用Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应
    (1)Fe2+与K3[Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀。
    (2)Fe3+与K3[Fe(CN)6]不反应。


    核心知识点一:

    1. 下列能大量共存于溶液中的一组离子是( )
    A. Fe3+、K+、SCN-、SO42-
    B. Fe3+、Fe2+、H+、S2-
    C. Mg2+、Fe2+、OH-、NO3-
    D. Na+、Fe3+、NO3-、Cl-
    【答案】D
    【解析】Fe3+与SCN-发生反应,不能大量共存的,A项错误;Fe3+、Fe2+、与S2-均发生反应,不能大量共存,B项错误;Mg2+、Fe2+和OH-反应生成沉淀,不能大量共存,C项错误。
    【考点】离子共存

    2. 要除去FeCl2溶液中的少量FeCl3可行的办法( )
    A. 滴入KSCN溶液
    B. 通入Cl2
    C. 加入铜粉
    D. 加入铁粉
    【答案】D
    【解析】滴入KSCN溶液,不能除去Fe3+,且引入了K+、SCN-等,A项错误;通入氯气,发生反应2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,不能除去Fe3+,B项错误;加入铜粉,发生反应Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+,可以除去Fe3+,但引入了Cu2+,C项错误;加入铁粉,发生反应Fe+2Fe3+=3Fe2+,可以除去Fe3+,且没有引入新杂质,D项正确。


    已知A为淡黄色固体,T、R为两种常见的用途很广的金属单质,D是具有磁性的黑色晶体,C是无色无味的气体,H是白色沉淀,且在潮湿空气中迅速变为灰绿色,最终变为红褐色固体.

    (1)写出下列物质的化学式:
    A: D: R: .
    (2)按要求写下列反应方程式:
    H在潮湿空气中变成M的化学方程式: ;
    D与盐酸反应的离子方程式: 。
    (3)检验气体C的方法: 。
    【答案】(1)Na2O2;Fe3O4;Al;
    4Fe(OH)2+O2+2H2O=4 Fe(OH)3;Fe3O4+8H+=Fe2++2Fe3++4H2O;
    用带火星的木条伸入试管口,若带火星的木条复燃,说明有氧气生成。
    【解析】A为淡黄色固体,且A能和水反应生成无色无味气体C,则A是Na2O2,C是O2、B是NaOH;D是具有磁性的黑色晶体,则D是Fe3O4,金属T在氧气中燃烧生成四氧化三铁,则T是Fe,四氧化三铁与足量的盐酸、足量的Fe反应得到E,E与B(NaOH)反应得到白色沉淀H,则E为FeCl2,H是Fe(OH)2,H在潮湿的空气中得到M为Fe(OH)3,M与HCl反应生成W是FeCl3,金属R和氧气反应生成氧化物Q,R与Q都能和NaOH溶液反应生成N,则R是Al、Q是Al2O3、N是NaAlO2。
    (1)通过以上分析知,A是Na2O2,D是Fe3O4,R是Al
    (2)H在潮湿空气中变成M的化学方程式:4Fe(OH)2+O2+2H2O=4 Fe(OH)3,D与盐酸反应的离子方程式:Fe3O4+8H+=Fe2++2Fe3++4H2O,
    (3)检验气体C(氧气)的方法:用带火星的木条伸入试管口,若带火星的木条复燃,说明有氧气生成。
    【考点】物质的转化

    核心知识点二:

    证明某溶液中含有Fe2+而不含有Fe3+的实验方法( )
    ①先滴加氯水,再滴加KSCN溶液后显红色;②先滴加KSCN溶液,不显红色,再滴加氯水后显红色;③滴加NaOH溶液,先产生白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最后呈红褐色;④滴加KSCN溶液,不显红色
    A. ①② B. ②③ C. ③④ D. ①④
    【答案】B
    【解析】先滴加氯水,再滴加KSCN溶液后显红色,只能证明加氯水后的溶液中含有Fe3+,无法确定加氯水前的溶液中是否含有Fe2+、Fe3+,①不正确;先滴加KSCN溶液,不显红色,证明不含有Fe3+,再滴加氯水后显红色,证明滴加氯水前的溶液中含有Fe2+,②正确;滴加NaOH溶液,产生白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最后呈红褐色,这是Fe2+的特征反应现象,能证明原溶液中含有Fe2+而不含有Fe3+,③正确;滴加KSCN溶液,不显红色,只能证明原溶液中不含有Fe3+,不能证明含有Fe2+,④不正确


    为了检验某未知溶液中是否含有Fe2+,一位同学设计了以下实验方案:向一支装有该未知溶液的试管中先通入Cl2,再滴加KSCN溶液,溶液呈红色,证明该未知溶液中含有Fe2+。回答以下问题:
    (1)你认为此方案是否合理—————————(填“合理”或“不合理”),若不合理,要检验Fe2+应如何操作——————————————————————————————(若填“合理”,则此空可不答)。
    (2)现向一支装有FeCl2溶液的试管中滴加NaOH溶液,可观察到的现象是————————————————————————,有关反应的化学方程式为—————————。
    (3)实验室在保存FeCl2溶液时为了防止FeCl2变质,常向其中加入铁粉,其原因是———————(用离子方程式表示)。
    【答案】(1)不合理 先滴加KSCN溶液,无明显现象,再通入Cl2,溶液变红色,则原未知溶液中含有Fe2+ (2)出现白色絮状沉淀,迅速变成灰绿色,最终变成红褐色 FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2↓+2NaCl 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
    (3)2Fe3+ +Fe=3Fe2+
    【解析】(1)若先向溶液中通入Cl2,再滴加KSCN溶液,溶液呈红色,说明通入Cl2后的溶液中含有Fe3+,不能证明原未知溶液中含有Fe2+,若为含Fe3+不含Fe2+的溶液,现象与上述实验完全相同,故应先滴加KSCN,若无明显的现象,再通入Cl2,溶液变红色,证明原未知溶液中含有Fe2+。(2)向FeCl2溶液中滴加NaOH溶液,生成Fe(OH)2白色絮状沉淀,因Fe(OH)2易被溶解在溶液中的O2氧化为Fe(OH)3,故生成物会迅速变为灰绿色,最终变为红褐色的Fe(OH)3。
    【考点】铁盐、亚铁盐的转化


    (答题时间:25分钟)
    一、选择题
    1. 下列除杂的操作不正确的是
    A. MgCl2溶液中混有少量FeCl3:加入足量镁充分反应后过滤
    B. FeCl2溶液中混有少量FeCl3:加入过量铁粉充分反应后过滤
    C. CuCl2溶液中混有少量FeCl3:加入足量锌粉充分反应后过滤
    D. CaCl2溶液中混有少量FeCl2:先加入H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再加入CaCO3充分反应后过滤
    2. 硫酸亚铁易被氧化而变质。为检验某补血剂中硫酸亚铁是否变质,可向该补血剂配成的溶液中加入
    A. 硝酸和硝酸银溶液 B. 盐酸酸化的BaCl2溶液
    C. KSCN溶液 D. 硝酸酸化的Ba(NO3)2
    3. 铁屑溶于过量稀硫酸,过滤后向滤液中加入过量氨水,有白色沉淀生成,过滤,在空气中加热沉淀至质量不再发生变化为止,得到红棕色残渣,上述沉淀和残渣分别是
    A. Fe(OH)3 Fe2O3     B. Fe(OH)2 Fe2O3
    C. Fe(OH)2 Fe(OH)3 D. Fe(OH)2 Fe3O4
    4. 将1.12 g铁粉加入25 mL 2 mol·L-1的氯化铁溶液中,充分反应后,其结果是
    A. 铁粉有剩余,溶液呈浅绿色,Cl-基本保持不变
    B. Fe2+和Fe3+物质的量之比为5∶1
    C. 往溶液中滴入无色KSCN溶液,显红色
    D. 氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶5
    5. A、B、C三种物质中均含有同一种元素M,它们之间有如图所示的转化关系。A为一种金属单质,其产量直接关系国民经济命脉。反应①②③均为化合反应,反应④为置换反应。下列有关说法不正确的是

    A. ①中所加试剂可能是氯气
    B. ③中需要加具有氧化性的试剂
    C. A与稀硝酸反应一定能实现元素M在①中发生的价态变化
    D. 元素M在②中发生的价态变化也能通过加碘化钾溶液实现

    二、填空题
    6. 将FeCl3、CuCl2混合溶液加入一定质量的铁粉中充分反应,所加混合溶液的体积与反应后剩余固体质量如图所示。已知原混合溶液中Cu2+浓度为0.140 mol·L-1,经检测M点时溶液中无Cu2+。
    求:(1)c(FeCl3)=______mol·L-1。
    (2)铁粉的质量为____g。

    7. 无水FeCl3呈棕红色,极易潮解,100 ℃左右时升华,工业上常用作有机合成催化剂。实验室可用下列装置(夹持仪器略去)制备并收集无水FeCl3。

    (1)装置A中反应的离子方程式为________________。
    (2)装置C中所加的试剂为____________。
    (3)导管b的作用为___________;装置G的作用为________。
    (4)实验时应先点燃A处的酒精灯,反应一会儿后,再点燃D处的酒精灯,是因为_____。
    (5)为检验所得产品为FeCl3,可进行如下实验:取E中收集的产物少许,加水溶解,向所得溶液中加入____________,___________(填试剂和现象)。





    1. 【答案】C
    【解析】FeCl3溶液中存在水解平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,加入Mg与H+反应,平衡右移,使Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,A正确;加入过量铁粉,FeCl3与Fe反应生成FeCl2而达到除杂的目的,B正确;C项中加入足量锌粉,Cu2+、Fe3+均与Zn反应,不符合除杂要求,错误;先用H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,再利用FeCl3的水解,加入CaCO3与H+反应将Fe3+转化成Fe(OH)3而除去,D正确。
    2. 【答案】C
    【解析】A选项 硝酸和硝酸银溶液,通常用于检验Cl-的存在;B. 盐酸酸化的BaCl2溶液,通常用于检验SO42-的存在;C. KSCN溶液,通常用于检验Fe3+的存在,符合题意;D. 硝酸酸化的Ba(NO3)2可用于检验不含SO32-的溶液中SO42-的存在。
    3. 【答案】B
    【解析】铁与稀硫酸反应生成FeSO4,再与过量氨水反应生成白色沉淀Fe(OH)2,在空气中加热Fe(OH)2,铁元素被氧化为+3价,最后所得红棕色残渣为Fe2O3。
    4. 【答案】C
    将1.12g铁粉加入到25mL2mol·L-1的氯化铁溶液中,铁粉的物质的量n=,氯化铁的物质的量n=c×V=2mol·L-1×0.025L=0.05mol,铁粉与氯化铁的离子反应方程式为:Fe+2Fe3+=3Fe2+,根据反应的物质的量之比等于计量数之比知,0.02mol铁粉完全反应需要0.04mol氯化铁,所以氯化铁剩余0.01mol,生成的Fe2+的物质的量为0.06mol。
    A. 氯化铁剩余了0.01mol,铁完全反应,故A错误;
    B. Fe2+的物质的量为0.06mol,氯化铁的物质的量为0.01mol,所以Fe2+和Fe3+的物质的量之比为6:1,故B错误;
    C. 由于氯化铁剩余,向溶液中滴入无色KSCN溶液,显血红色,故C正确;
    D. 氧化产物与还原产物的物质的量之比是1:2,故D错误;答案选C。
    5. 【答案】C
    【解析】根据转化关系可确定A为变价金属,应为Fe,反应①加入氯气能实现,B为FeCl3,C为FeCl2,A项正确;反应③中铁元素由+2价升高到+3价,需要加具有氧化性的试剂,B项正确;过量的铁与稀硝酸反应时,生成硝酸亚铁,C项错误;Fe3+能将I−氧化成I2,自身被还原成Fe2+,D项正确。
    考点:铁及其化合物的转化
    6. 【答案】0.04 8.96
    【解析】根据上述分析可知:
    (1)1L溶液内氯化铜的物质的量为0.140 mol,设铁离子的物质的量为x mol,则(0.140+0.5x)mol56g/mol=0.14064g/mol,解得x=0.04,则c(FeCl3)==0.04 mol·L-1,故答案为:0.04;
    (2)加入8.0 L溶液时固体全部溶解,说明铁只与铁离子反应,则铁离子的物质的量为0.04 mol·L-18.0 L=0.32 mol,则根据2Fe3++Fe=3Fe2+可知,铁的物质的量为56g/mol=8.96 g,故答案为:8.96。
    7. 【答案】MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 浓硫酸(或浓H2SO4) 平衡压强(或使浓盐酸顺利流下) 吸收多余的Cl2 排尽实验装置中的空气 KSCN溶液 溶液变红
    【解析】(1)加热条件下,浓盐酸和二氧化锰反应生成氯化锰、氯气和水,反应的化学方程式为:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;
    (2)氯气中有氯化氢和水杂质,为制备并收集无水FeCl3,B装置中装饱和食盐水,除去氯气中的氯化氢, C装置中装浓硫酸干燥氯气,
    (3)导管b的作用为平衡装置压强,是盐酸能顺利流下;装置G为尾气处理装置,未反应的氯气有毒,不能排放到空气中,作用为吸收多余的Cl2。
    (4)实验时由于装置中有空气中的水蒸气,会与铁反应,也会使产物氯化铁潮解,导致制备产品不纯,所以要先排除装置中的空气,因此实验时应先点燃A处的酒精灯,反应一会儿后,排尽装置中的空气,再点燃D处的酒精灯。
    (5)为检验所得产品为FeCl3,可进行如下实验:取E中收集的产物少许,加水溶解,向所得溶液中加入KSCN溶液,溶液变红说明含有三价铁离子。

    相关学案

    2024届高考化学一轮复习专题3第13讲铁及其化合物的转化与应用能力学案: 这是一份2024届高考化学一轮复习专题3第13讲铁及其化合物的转化与应用能力学案,共20页。

    2023届高考化学二轮复习专题四物质转化与应用—有机选择题突破六有机化合物结构、性质与应用学案: 这是一份2023届高考化学二轮复习专题四物质转化与应用—有机选择题突破六有机化合物结构、性质与应用学案,共29页。

    2023届高考化学二轮复习专题三物质转化与应用—无机选择题突破五无机物性质、转化与应用学案: 这是一份2023届高考化学二轮复习专题三物质转化与应用—无机选择题突破五无机物性质、转化与应用学案,共41页。

    • 精品推荐
    • 所属专辑
    • 课件
    • 教案
    • 试卷
    • 学案
    • 其他

    免费资料下载额度不足,请先充值

    每充值一元即可获得5份免费资料下载额度

    今日免费资料下载份数已用完,请明天再来。

    充值学贝或者加入云校通,全网资料任意下。

    提示

    您所在的“深圳市第一中学”云校通为试用账号,试用账号每位老师每日最多可下载 10 份资料 (今日还可下载 0 份),请取消部分资料后重试或选择从个人账户扣费下载。

    您所在的“深深圳市第一中学”云校通为试用账号,试用账号每位老师每日最多可下载10份资料,您的当日额度已用完,请明天再来,或选择从个人账户扣费下载。

    您所在的“深圳市第一中学”云校通余额已不足,请提醒校管理员续费或选择从个人账户扣费下载。

    重新选择
    明天再来
    个人账户下载
    下载确认
    您当前为教习网VIP用户,下载已享8.5折优惠
    您当前为云校通用户,下载免费
    下载需要:
    本次下载:免费
    账户余额:0 学贝
    首次下载后60天内可免费重复下载
    立即下载
    即将下载:资料
    资料售价:学贝 账户剩余:学贝
    选择教习网的4大理由
    • 更专业
      地区版本全覆盖, 同步最新教材, 公开课⾸选;1200+名校合作, 5600+⼀线名师供稿
    • 更丰富
      涵盖课件/教案/试卷/素材等各种教学资源;900万+优选资源 ⽇更新5000+
    • 更便捷
      课件/教案/试卷配套, 打包下载;手机/电脑随时随地浏览;⽆⽔印, 下载即可⽤
    • 真低价
      超⾼性价⽐, 让优质资源普惠更多师⽣
    VIP权益介绍
    • 充值学贝下载 本单免费 90%的用户选择
    • 扫码直接下载
    元开通VIP,立享充值加送10%学贝及全站85折下载
    您当前为VIP用户,已享全站下载85折优惠,充值学贝可获10%赠送
      充值到账1学贝=0.1元
      0学贝
      本次充值学贝
      0学贝
      VIP充值赠送
      0学贝
      下载消耗
      0学贝
      资料原价
      100学贝
      VIP下载优惠
      0学贝
      0学贝
      下载后剩余学贝永久有效
      0学贝
      • 微信
      • 支付宝
      支付:¥
      元开通VIP,立享充值加送10%学贝及全站85折下载
      您当前为VIP用户,已享全站下载85折优惠,充值学贝可获10%赠送
      扫码支付0直接下载
      • 微信
      • 支付宝
      微信扫码支付
      充值学贝下载,立省60% 充值学贝下载,本次下载免费
        下载成功

        Ctrl + Shift + J 查看文件保存位置

        若下载不成功,可重新下载,或查看 资料下载帮助

        本资源来自成套资源

        更多精品资料

        正在打包资料,请稍候…

        预计需要约10秒钟,请勿关闭页面

        服务器繁忙,打包失败

        请联系右侧的在线客服解决

        单次下载文件已超2GB,请分批下载

        请单份下载或分批下载

        支付后60天内可免费重复下载

        我知道了
        正在提交订单

        欢迎来到教习网

        • 900万优选资源,让备课更轻松
        • 600万优选试题,支持自由组卷
        • 高质量可编辑,日均更新2000+
        • 百万教师选择,专业更值得信赖
        微信扫码注册
        qrcode
        二维码已过期
        刷新

        微信扫码,快速注册

        还可免费领教师专享福利「樊登读书VIP」

        手机号注册
        手机号码

        手机号格式错误

        手机验证码 获取验证码

        手机验证码已经成功发送,5分钟内有效

        设置密码

        6-20个字符,数字、字母或符号

        注册即视为同意教习网「注册协议」「隐私条款」
        QQ注册
        手机号注册
        微信注册

        注册成功

        下载确认

        下载需要:0 张下载券

        账户可用:0 张下载券

        立即下载
        账户可用下载券不足,请取消部分资料或者使用学贝继续下载 学贝支付

        如何免费获得下载券?

        加入教习网教师福利群,群内会不定期免费赠送下载券及各种教学资源, 立即入群

        即将下载

        专题:铁三角的转化及应用
        该资料来自成套资源,打包下载更省心 该专辑正在参与特惠活动,低至4折起
        [共10份]
        浏览全套
          立即下载(共1份)
          返回
          顶部
          Baidu
          map