高考化学（人教）大一轮学考复习考点突破课件：第八章　水溶液中的离子平衡 第29讲

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考纲要求1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
考点一　沉淀溶解平衡及应用　
考点二　溶度积常数及其应用
考能提升 探究高考　明确考向
1.沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成 时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立
①v溶解>v沉淀，固体 ；②v溶解＝v沉淀，溶解 ；③v溶解＜v沉淀， 晶体。(3)溶解平衡的特点
2.影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质，这是决定因素。(2)外因①浓度：加水稀释，平衡向的方向移动；②温度：绝大多数难溶盐的溶解是 过程，升高温度，平衡向_____ 的方向移动；③同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向____ 的方向移动；
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向 的方向移动。例如：以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)为例，填写外界条件对溶解平衡的影响。
(3)电解质在水中的溶解度20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
3.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成①调节pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为 。②沉淀剂法如：用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为 。
Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH
H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋
(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 。②盐溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为 。③氧化还原溶解法如：不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑
Mg(OH)2＋2NH ===Mg2＋
④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，离子方程式为 。(3)沉淀的转化①实质： 的移动(沉淀的溶解度差别 ，越容易转化)。②应用：锅炉除垢、矿物转化等。
AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋
正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变(　　)(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动(　　)(3)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度(　　)(4)BaSO4在同物质的量浓度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同(　　)

题组一　沉淀溶解平衡及其影响因素1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法正确的是①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A.①⑥ B.①⑥⑦C.②③④⑥ D.①②⑥⑦
加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
2.下列说法正确的是①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等 ②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动 ③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO 沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO ④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小 ⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀 ⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好
A.①②③ B.①②③④⑤⑥C.⑤ D.①⑤⑥
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关；②难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2＋和SO ，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在；④同类型物质的Ksp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗涤沉淀一般2～3次即可，次数过多会使沉淀溶解。
题组二　实验探究沉淀转化的原因3.实验：①0.1 ml·L－1AgNO3溶液和0.1 ml·L－1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 ml·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.滤液b中不含有Ag＋C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，A正确，B错误；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C项和D项都正确。
4.(2016·北京东城区高三期末)为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是
A.①浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－C.③中颜色变化说明有AgI生成D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
A项，根据信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡；AgSCN(s)Ag＋(aq)＋SCN(aq)，故说法正确；B项，取上层清液，加入Fe 3＋出现红色溶液，说明生成Fe(SCN)3，说明溶液中含有SCN－，故说法正确；C项，AgI是黄色沉淀，现象是黄色沉淀说明有AgI产生，故说法正确；D项，可能是c(I－)×c(Ag＋)＞Ksp，出现沉淀，故说法错误。
1.溶度积和离子积以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
cm(An＋)·cn(Bm－)
2.Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因①浓度：加水稀释，平衡向 方向移动，但Ksp 。
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是 过程，升高温度，平衡向 方向移动，Ksp 。③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度(　　)
解析　溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。
(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5ml·L－1时，已经完全沉淀(　　)(3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀(　　)(4)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小(　　)
(5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大(　　)(6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变(　　)
2.已知25 ℃时BaSO4饱和溶液中存在：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋ (aq)，Ksp＝1.102 5×10－10，向c( )为1.05×10－5 ml·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体， 的浓度怎样变化？试通过计算说明。
(1)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(2)对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp 的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp 变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。
题组一　沉淀溶解平衡曲线1.在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是A.在t ℃ 时，AgBr的Ksp为4.9×10－13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使 溶液由c点变到b点C.图中a点对应的是AgBr 的不饱和溶液D.在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋ Cl－(aq)的平衡常数K≈816
根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13，A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag＋)减小，B错；在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确；在t ℃时，平衡常数K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得K≈816，D正确。
2.(2016·邯郸一中高考保温试题)已知25 ℃时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 ml·L－1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是A.溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中 c ( )比原来的大B.溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2＋)、 c( ) 都变小C.溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中c(Ca2＋)、c( )都变小D.溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c( )比原来的大
3.(2016·豫晋冀三调)某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是A.三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，约为 1×10－20B.向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解平衡 向溶解的方向移动，c(S2－)增大C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂质ZnCl2D.向浓度均为1×10－5ml·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加 入1×10－4ml·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此时c(S2－)＝10－10ml·L－1，c(Cu2＋)＝10－25 ml·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A项错误；向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和溶液，c(S2－)不变，B项错误；因为Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量的MnS固体过滤除去，C项正确；因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D项错误。
沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
题组二　Ksp及其应用4.按要求回答下列问题。(1)将AgNO2和AgCl的饱和溶液等体积混合后，加入足量的硝酸银溶液，生成的沉淀n(AgNO2)______n(AgCl)(填“大于”、“小于”或“等于”)。[该温度下，Ksp(AgNO2)＝2×10－8；Ksp(AgCl)＝1.8×10－10](2)已知25 ℃时Ksp[Fe(OH3)]＝4.0×10－38，此温度下若在实验室中配制5 ml·L－1 100 mL FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入_____ mL 2 ml·L－1的盐酸(忽略加入盐酸体积)。
若不出现浑浊现象，则c(Fe3＋)·c3(OH－)≤Ksp，代入有关数据后可求出c(OH－)≤2×10－13 ml·L－1，c(H＋)≥5×10－2 ml·L－1，故至少要加入2.5 mL相应的盐酸。
(3)CaSO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10－7)，现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×10－3 ml·L－1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为_________________。
根据CaSO3的Ksp＝3.1×10－7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 ×2ml·L－1＝6.2×10－4 ml·L－1。
6.2×10－4 ml·L－1
(4)汽车尾气中的SO2可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，已知Ka1(H2SO3)＝1.8×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－9，忽略 的第二步水解，则Ksp(CaSO3)＝___________。
(5)在某温度下，Ksp(FeS)＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中c(H＋)与c(S2－)之间存在关系：c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22，为了使溶液里c(Fe2＋) 达到1ml·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H＋)约为________________。
4×10－3ml·L－1
题组三　沉淀滴定与Ksp的应用5.为了测定碳酸氢钠中杂质氯元素(离子状态)的含量，先称取a g试样用蒸馏水溶解，再用足量稀硝酸酸化，配成100 mL溶液，取出20 mL注入锥形瓶中，然后用c ml·L－1AgNO3标准溶液滴定Cl－，K2CrO4溶液为指示剂。已知：常温下Ksp(AgCl)＝2×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，Ag2CrO4为砖红色。(1)当Cl－恰好沉淀完全即溶液中残余c(Cl－)＝1.0×10－5ml·L－1，则此时溶液中的c( )为__________ ml·L－1。
(2)滴定过程中，使用棕色滴定管的原因是___________________；当观察到出现_____________________________时停止滴定，若此时消耗了AgNO3标准溶液V mL，则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达式为___________________________。
砖红色沉淀且半分钟内不再消失
滴定时先生成AgCl沉淀，当AgCl全部沉淀时，再生成Ag2CrO4砖红色沉淀。原样品中含有n(Cl－)＝5n(AgNO3)＝5cV×10－3 ml。
(3)下列情况会造成实验测定结果偏低的是__________。a.盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗b.滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失c.滴定前仰视读数，滴定后俯视读数
误差分析依据n(Cl－)＝5n(AgNO3)＝5cV×10－3 ml。a选项导致硝酸银溶液浓度偏低，V偏大，结果偏大；b选项导致V偏大，结果偏大；c选项导致V偏小，结果偏小。
沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。
如：以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。Ag＋＋Cl－===AgCl↓白　Ksp(AgCl)＝2×10－10，2Ag＋＋ ===Ag2CrO4↓橙色　Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，因为AgCl和Ag2CrO4的浓度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色(量少时为橙色)。
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 不变( )(2016·全国卷Ⅲ13D)(2)将0.1 ml·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 ml·L－1 CuSO4溶液，现象是先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( )(2015·全国卷Ⅰ，10D)
(3)0.1 ml AgCl和0.1 ml AgI混合加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)( )(2015·重庆理综，3D)(4)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液( )(2015·天津理综，3D)(5)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则Ksp(AgCl)＜Ksp(AgI)( )(2015·山东理综，11A)
2.(2016·海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是A.c( ) B.c(Mg2＋)C.c(H＋) D.Ksp(MgCO3)
含有MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s) Mg2＋＋ ，滴加少许浓盐酸，与 反应生成CO2气体，促使平衡向右移动，则c (Mg2＋)和c(H＋)增大，c( )减小；温度不变，Ksp(MgCO3)不变，故A正确。
3.(2014·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用 重结晶方法提纯
A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程；B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C项，由溶解度曲线可知，60 ℃时，AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 ml·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·c( )＝0.025×0.025≈6×10－4；D项，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。
4.[2015·全国卷Ⅰ，28(1)(2)]碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题：(1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2，该反应的还原产物为________________。
MnSO4(或Mn2＋)
(2)上述浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中 为__________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。
5.[2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：
溶解度/(g/100 g水)
回答下列问题：(3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过___________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、______和________，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为__________________________，其原理是_______________________________________。
碳粉转变为CO2，MnOOH
在足量的空气或氧气中加热
由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离ZnCl2和NH4Cl的混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量的空气或氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量的空气或氧气中加热转变为MnO2，因此得到较纯的MnO2最简便的方法是在足量空气或氧气中加热滤渣。
(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_____，加碱调节至pH为____时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为___时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是___________________，原因是__________________________。
Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
Zn2＋和Fe2＋不能分离
铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，则铁刚好完全沉淀时，c(OH－)＝ ml·L－1≈4.64×10－12 ml·L－1，则c(H＋)＝ ml·L－1≈2.16×10－3 ml·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，锌开始沉淀时，c(OH－)＝ ml·L－1＝10－8 ml·L－1，则，c(H＋)＝ ml·L－1＝10－6 ml·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加H2O2，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
1.下列说法中，正确的是A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止B.Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C.Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关D.相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同
难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解速率相等，A错误；Ksp可用来判断相同类型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的类型不同，就不能进行直接判断，难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱，B错误；溶度积常数Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关，C正确；相同温度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因为氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用，D错误。
2.(2016·黄冈高三模拟)有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质C.升高温度，CaCO3沉淀的溶解度增大D.向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，会有CaCO3析出
CaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；CaCO3难溶于水，但溶解的部分是完全电离的，电离出Ca2＋和 ，属于强电解质；一般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解；向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了 浓度，使溶解平衡向左移动，从而析出CaCO3。
3.已知Fe2＋结合S2－的能力大于结合OH－的能力，而Al3＋则正好相反，I2的氧化性比S强。在Fe2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中，先加入过量的KI溶液，再加入足量的Na2S溶液，所得沉淀是A.FeS、Al(OH)3和S B.Fe(OH)3和Al(OH)3C.Fe2S3和Al(OH)3 D.Al2S3、FeS和S
加入过量的KI溶液后，Fe3＋和I－发生氧化还原反应生成Fe2＋和I2。接着生成的I2把Na2S氧化：I2＋S2－===S↓＋2I－，同时Fe2＋＋S2－===FeS↓，还发生相互促进的水解反应2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑，所以最终的沉淀是FeS、Al(OH)3和S。
4.(2016·北京朝阳区高三期末)自然界各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤后变成CuSO4溶液，并向深部渗透时，遇到闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)，便慢慢地转变为铜蓝(CuS)，下列有关该过程的解释及说法不合理的是A.原生铜的硫化物具有还原性B.常温时ZnS、PbS、CuS都难溶于水，CuSO4可溶于水C.铜蓝的形成过程：ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋D.硝酸型酸雨不利于铜蓝的形成：CuS＋2H＋===Cu2＋＋H2S↑
A项，原生铜的硫化物硫元素为负价，为硫的低价，具有还原性，正确；B项，常温时ZnS、PbS、CuS都难溶于水，CuSO4可溶于水，正确；C项，根据题给信息知铜蓝的形成过程：ZnS(s)＋Cu2＋CuS(s)＋Zn2＋，正确；D项，硝酸具有强氧化性，硝酸型酸雨不利于铜蓝的形成，原因是3CuS＋8H＋＋8 ===3Cu2＋＋3 ＋8NO↑＋4H2O，错误。
5.(2016·山西晋中期末)化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)。下列说法错误的是A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.该反应达平衡时c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大D.该反应的平衡常数K＝
根据一般情况下沉淀转化向溶度积小的方向进行可知，Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A项正确；该反应达平衡时c(Mn2＋)、c(Cu2＋) 保持不变，但不一定相等，B项错误；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，c(Mn2＋)变大，C项正确；该反应的平衡常数K＝ ，D项正确。
6.(2016·益阳调研)t ℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.在t ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝1×10－9B.X点有Ag2CrO4沉淀生成C.通过加热蒸发可以使溶液由Y点变到Z点D.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，可使 溶液由Y点变到X点最终变到Z点
线上均为溶解平衡，选择银离子浓度为10－3 ml·L－1的点，则铬酸根离子浓度为10－6 ml·L－1，则铬酸银的溶度积＝(10－3)2×10－6＝10－12，故A错误；X点对应的离子浓度大于溶解平衡时浓度，有沉淀生成，故B正确；加热蒸发，银离子浓度和铬酸根离子浓度都增大，故C错误；饱和铬酸银溶液中加入铬酸钾，铬酸根离子浓度增大，从Y点到X点，然后产生铬酸银沉淀，银离子浓度和铬酸根离子浓度都减少，不是到Z点，故D错误。
7.已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 ml·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 ml·L－1B.图中x点的坐标为(100,6)C.图中x点表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀D.把0.1 ml·L－1的NaCl换成0.1 ml·L－1 NaI则图 像在终点后变为虚线部分
加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 ml·L－1，A错误；由于c(Ag＋)＝10－6 ml·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L×1 ml·L－1＝0.01 ml，所以V(NaCl)＝100 mL，B正确，C错误；若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，D错误。
8.(2016·福州质检)20 ℃时，PbCl2(s)在不同浓盐酸中的最大溶解量(单位：g·L－1)如图所示。下列叙述正确的是A.盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大B.PbCl2能与一定浓度的盐酸反应C.x、y两点对应的溶液中c(Pb2＋)相等D.往含Pb2＋溶液中加入过量浓盐酸，可 将Pb2＋完全转化为PbCl2(s)
Ksp(PbCl2)只与温度有关，盐酸浓度改变时，Ksp(PbCl2)不变，A项错误；增大盐酸浓度，PbCl2(s)的平衡逆向移动，PbCl2的溶解量减小，而c(HCl)大于1 ml·L－1时，增大c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增大，说明PbCl2能与一定浓度的盐酸反应，B项正确；x、y两点PbCl2的溶解量相等，但y点时HCl与PbCl2发生了反应，故x、y两点对应的溶液中c(Pb2＋)不相等，C项错误；PbCl2(s)存在溶解平衡，且PbCl2(s)能与浓盐酸反应，故往含Pb2＋的溶液中加入过量浓盐酸，不能将Pb2＋完全转化为PbCl2(s)，D项错误。
9.(2016·咸阳期末)某温度下，难溶物FeR的水溶液中存在平衡FeR(s)Fe2＋(aq)＋R2－(aq)，其沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.可以通过升温实现由a点变到c点B.b点对应的Ksp等于a点对应的KspC.d点可能有沉淀生成D.该温度下，Ksp＝4×10－18
升高温度，Fe2＋和R2－的浓度同时增大，A项错误；曲线上的点，均为平衡点，温度不变，Ksp不变，B项正确；d点相对于平衡点a点，c(Fe2＋)相同，d点c(R2－)小于a点，没有沉淀生成，C项错误；选a点或b点计算，Ksp(FeR)＝2×10－18，D项错误。
10.可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9；Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推断正确的是A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)B.抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液代替C.若误饮c(Ba2＋)＝1.0 ×10－5 ml·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒D.可以用0.36 ml·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃
胃液中为盐酸环境，难溶的碳酸盐在胃液中会溶解，故A、B错误；硫酸钡作内服造影剂，说明硫酸钡电离出的钡离子浓度是安全的，此时c(Ba2＋)＝ ＝1.05 × 10－5 ml·L－1＞l.0×10－5 ml·L－1，故误饮c(Ba2＋)＝1.0 ×10－5 ml·L－1的溶液时，不会引起钡离子中毒，故C错误；用0.36 ml·L－1的Na2SO4溶液洗胃时，胃液中：c(Ba2＋)＝Ksp(BaSO4)/c( )＝ ml·L－1≈3.1×10－10 ml·L－1＜1.05×10－5 ml·L－1，故D正确。
11.(2016·北京市丰台区高三第二次模拟)工业上常用还原沉淀法处理含铬废水( )，其流程为
(黄色)　　 (橙色)　 (绿色)
已知：步骤③生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3＋(aq)＋3OH—(aq)Ksp＝c(Cr3＋)·c3(OH—)＝10－32
下列有关说法不正确的是A.步骤①中当v正()＝2v逆( )时，说明反应： 达到平衡状态B.若向K2Cr2O7溶液中加NaOH浓溶液，溶液可由橙色变黄色C.步骤②中，若要还原1 ml ，需要12 ml (NH4)2Fe(SO4)2D.步骤③中，当将溶液的pH 调节至5 时，可认为废水中的铬元素已基本 除尽[当溶液中c(Cr3＋) ≤10－5 ml·L－1时，可视作该离子沉淀完全]
12.已知下列物质在20 ℃下的Ksp如下，试回答下列问题：
(1)20 ℃时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag＋物质的量浓度由大到小的顺序是__________________________________。
Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞AgI＞Ag2S
AgCl、AgBr、AgI均是AB型，c(Ag＋)分别为 ×10－5ml·L－1≈1.4×10－5 ml·L－1、 ×10－7 ml·L－1≈7.3×10－7 ml·L－1、 ×10－9 ml·L－1≈9.1×10－9 ml·L－1；后两种是A2B型，c2(Ag＋)· c(Ag＋)＝Ksp，则c(Ag＋)＝ ，Ag2S、Ag2CrO4中c(Ag＋)分别为1.59×10－16 ml·L－1、1.59×10－4 ml·L－1。故Ag＋物质的量浓度由大到小的顺序为Ag2CrO4＞AgCl＞AgBr＞Ag2S。
(2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时， ＝___________。
出现共沉淀，此时必须同时发生两个平衡；AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)＝2.0×10－10 ①AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)；c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)＝5.4×10－13 ②
(3)测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是________。A.KBr D.K2CrO4
由c(Ag＋)大小知，饱和时只有Ag2CrO4中的c(Ag)＋比AgCl中的c(Ag＋)大，在AgCl沉淀完全后再产生Ag2CrO4沉淀，其他均在AgCl之前沉淀，不能作指示剂，另外这里作指示剂时，生成的沉淀必须有颜色。
13.(2016·佛山检测)已知25 ℃：
某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，实验步骤如下：①向0.1 ml·L－1的CaCl2溶液100 mL中加入0.1 ml·L－1的Na2SO4溶液100 mL，立即有白色沉淀生成。②向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置沉淀后弃去上层清液。③再加入蒸馏水搅拌，静置后再弃去上层清液。④______________________________________________。
(1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越____(填“大”或“小”)。(2)写出第②步发生反应的化学方程式：____________________________________________。
Ksp越大，表示电解质的溶解度越大，溶解度大的沉淀会向溶解度小的沉淀转化，要证明CaSO4完全转化为CaCO3，可以加入盐酸，因为CaSO4不和盐酸反应，而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3再用盐酸除去。
(3)设计第③步的目的是______________________。(4)请补充第④步操作及发生的现象：_____________________________________________________________。(5)请写出该原理在实际生活、生产中的一个应用：______________________________________________。
向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解，并放出无色无味的气体　
将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸除去
14. (2016·北京市朝阳区高三二模)某学生探究AgCl、Ag2S沉淀转化的原因。
(1)Ⅰ中的白色沉淀是______。
(2)Ⅱ中能说明沉淀变黑的离子方程式是_______________________________________，沉淀转化的主要原因是________________________。
Ag2S比AgCl的溶解度更小
＋ 2Cl－ (aq)
(3)滤出步骤Ⅲ中的乳白色沉淀，推测含有AgCl。用浓HNO3溶解，产生红棕色气体，部分沉淀未溶解，过滤得到滤液X和白色沉淀Y。ⅰ.向X中滴加Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀 ⅱ.向Y滴加KI溶液，产生黄色沉淀 ① 由ⅰ判断，滤液X中被检出的离子是_____。② 由ⅰ、ⅱ可确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀含有AgCl和另一种沉淀___。
(4)该学生通过如下对照实验确认了步骤Ⅲ中乳白色沉淀产生的原因：在NaCl存在下，氧气将Ⅲ中黑色沉淀氧化。
① A中产生的气体是____。② C中盛放的物质W是_______________。