高考化学（人教）大一轮学考复习考点突破课件：第四章　非金属及其化合物 第15讲

这是一份高考化学（人教）大一轮学考复习考点突破课件：第四章　非金属及其化合物 第15讲，共60页。PPT课件主要包含了课时作业，氯气的物理性质，刺激性，2与非金属反应，CaClO2，Cl2，HClO，Cl－，ClO－，OH－等内容，欢迎下载使用。
考纲要求1.了解氯元素单质及其重要化合物的制备方法。 掌握其主要性质及应用。2.了解氯元素单质及其重要化合物对环境质量的影响。3.卤族元素的性质递变规律及与化工生产相结合的资源综合利用。
考点一　氯及其化合物的性质和应用
考点三　卤素的性质及X－的检验
考点二　氯气的实验室制法
微专题16　提取卤素单质的化工流程
考能提升　探究高考　明确考向
2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
(1)与金属反应：与变价金属反应生成高价金属氯化物。①与铁反应： 。②与铜反应： 。
(3)与还原性无机化合物反应：①与碘化钾溶液反应： 。②与SO2水溶液反应： 。③与FeCl2溶液反应： 。
Cl2＋2KI===2KCl＋I2 Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HClCl2＋2FeCl2===2FeCl3
3.从化合价的角度认识Cl2的化学性质——歧化反应氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。(1)与水反应氯气与水反应的化学方程式： 。(2)与碱反应(完成下列反应的化学方程式)①与烧碱反应： 。②制取漂白粉： 。漂白粉的主要成分是 ，有效成分是 。
Cl2＋H2O HCl＋HClO
Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O
Ca(ClO)2、CaCl2
4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质(1)氯水中存在三个平衡关系：①Cl2＋H2O HCl＋HClO②HClO H＋＋ClO－③H2O H＋＋OH－(2)根据可逆反应的特点，即可得出氯水中存在的各种微粒。①三种分子H2O、 、 ；②四种离子 、 、 和 。
(3)氯水性质的多重性新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
5.次氯酸和次氯酸盐的性质(1)次氯酸
次氯酸见光分解的化学方程式： 。
(2)Ca(ClO)2的主要化学性质①Ca(ClO)2的稳定性比HClO 。②水解显 性，其水解离子方程式： 。③与酸反应生成 ，作为漂白剂或消毒剂的原理可用化学方程式表示为 。
Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓
ClO－＋H2O HClO＋OH－
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)过量的铁粉在少量氯气中加热，充分反应后产物为FeCl2( )(2)氯气溶于水得氯水，溶液呈酸性且可以导电，所以氯气是电解质( )(3)新制氯水必须用棕色瓶密封保存，光照氯水有气泡逸出，该气体是氯气( )(4)新制取的漂白粉是混合物( )(5)氯气可以使湿润的有色布条褪色，但是实际起漂白作用的物质是次氯酸，而不是氯气( )(6)Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂( )
2.久置的氯水和新制氯水在性质上有哪些不同？
久置的氯水最终变为稀盐酸，表现为酸性。新制氯水中含有氯气、盐酸和次氯酸，除具有酸性外，还呈浅黄绿色，有刺激性气味，具有强氧化性。
3.在空气中长时间放置的漂白粉，最终得到的主要固体物质是什么？用方程式表示漂白粉在空气中久置变质的过程。
最终得到的物质是CaCO3和CaCl2；Ca(ClO)2＋H2O＋CO2===CaCO3↓＋2HClO，2HClO 2HCl＋O2↑。

题组一　氯气和氯水的性质1.向盛有Cl2的三个集气瓶甲、乙、丙中各注入下列液体中的一种，经过振荡，现象如图所示，则甲、乙、丙中注入的液体分别是①AgNO3溶液　②NaOH溶液　③水A.①②③ B.②①③ C.③②① D.①③②
甲中气体和溶液都无色，说明不存在Cl2，注入的液体是NaOH溶液；乙中气体无色且溶液中出现白色浑浊，说明不存在Cl2且溶液中生成了白色沉淀，注入的液体是AgNO3溶液；丙中气体和溶液都呈浅黄绿色，说明存在Cl2分子，注入的液体是水。
2.氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是A.加入有色布条，片刻后有色布条褪色，说明有Cl2存在B.溶液呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2存在C.先加入盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明有Cl－存在D.加入NaOH溶液，氯水的浅黄绿色消失，说明有HClO存在
A项，氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性；C项，由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl－，所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl－；D项，因Cl2、HCl和HClO均能与NaOH溶液反应，所以加入NaOH溶液时氯水颜色消失不能说明其中有HClO存在。
题组二　从平衡移动的角度分析氯水中的变化3.在新制饱和氯水中，若只改变某一条件，下列叙述正确的是A.再通入少量氯气， 减小B.通入少量SO2，溶液漂白性增强C.加入少量的碳酸钠粉末，pH增大，溶液漂白性增强D.光照过程中，有气泡冒出，溶液的导电性减弱
饱和氯水不能再溶解氯气，各成分的浓度不变，A项错；SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO的平衡左移，HClO的浓度减小，漂白性减弱，B项错；加入少量的碳酸钠粉末，消耗H＋，使上述平衡正向移动，HClO的浓度增大，C项正确；光照过程中，HClO分解，生成O2和HCl，溶液中的离子浓度增大，导电性增强，D项错误。
4.氯气对水杀菌消毒体系中起杀菌作用的主要是HClO。25 ℃时氯气－氯水体系中存在以下平衡关系：(1)Cl2(g) Cl2(aq)　K1＝10－1.2(2)Cl2(aq)＋H2O HClO＋H＋＋Cl－　K2＝10－3.425 ℃时，将Cl2缓慢通入水中至饱和，然后向所得饱和氯水中滴加0.1 ml·L－1的NaOH溶液，溶液pH变化的曲线如图所示。下列叙述正确的是A.用氯气对水杀菌消毒，夏季要比冬季好B.Cl2(g)＋H2O HClO＋H＋＋Cl－　K＝10－4.6C.图中①→②的变化，两个平衡均向右移动，Cl2(aq) 的浓度减小，HClO浓度增大D.图中点③所示溶液中饱和氯水恰好与NaOH反应，溶质只有NaCl和NaClO
A项，次氯酸不稳定，所以冬季比夏季好，A错误；B项，(1)Cl2(g)Cl2(aq)　K1＝10－1.2，(2)Cl2(aq)＋H2OHClO＋H＋＋Cl－　K2＝10－3.4，所以Cl2(g)＋H2OHClO＋H＋＋Cl－，K＝K1·K2＝10－4.6，B正确；C项，图中①→②的过程中表示随氯气的通入溶液逐渐变为饱和氯水，氯气和HClO的浓度都变大，C项错误；D项，NaClO水解呈碱性，③时溶液呈中性，必须有未中和的酸，因而NaOH未完全中和氯水。
题组三　次氯酸盐和其他含氯消毒剂5.某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中，不合理的是(已知：饱和NaClO溶液的pH约为11)A.该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2OB.该消毒液的pH约为12：ClO－＋H2OHClO＋OH－C.该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒Cl2：2H＋＋Cl－＋ ClO－===Cl2↑＋H2OD.该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH＋ClO－=== HClO＋CH3COO－
A项，NaClO的制备为Cl2与NaOH溶液反应：Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O，正确；B项，NaClO饱和溶液的pH为11，该消毒液中溶液的pH为12，是由于消毒液中还含有少量的NaOH，故pH增大是由于NaOH电离所致，错误；C项，该消毒液与洁厕灵混用会发生氧化还原反应：2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O，正确；D项，因为醋酸的酸性比次氯酸的酸性强，CH3COOH＋ClO－===CH3COO－＋HClO，HClO浓度增大，漂白性增强，正确。
6.氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能力是一般含氯消毒剂的4倍～5倍，下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是A.氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HClB.氯胺的电子式为 C.氯胺中氯的化合价为＋1D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似
NH2Cl＋H2ONH3＋HClO，反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应，HClO杀菌后浓度减小，平衡向右移动，氯胺转化成HClO；相反，当HClO浓度较高时，平衡向左移动，转化为氯胺，相当于暂时“贮存”，避免其分解损失，这样就延长了消毒时间。
7.二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色易溶于水的气体，常用于饮用水消毒。下列有关ClO2制备与杀菌的说法不合理的是A.NaClO2在酸性条件下歧化生成ClO2和NaCl，则n(氧化剂)∶n(还原剂) ＝1∶4B.ClO2在强碱性环境中使用失效，可能的原因是2ClO2＋2OH－=== ＋H2OC.可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3D.等物质的量的ClO2杀菌效果比Cl2强
A项，酸性条件下 发生歧化反应，生成Cl－和ClO2，可写出方程式：4H＋＋5 ===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O，显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4，正确；B项，方程式符合歧化反应化合价的变化，正确；C项，ClO2易溶于水，显然不能用饱和食盐水除杂，错误；D项，等物质的量的ClO2作氧化剂时得电子数比Cl2得电子数多，正确。
含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性，或与水反应产生HClO，杀灭具有生命活性的微生物。解答这类题目，一般要从氧化性，得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。
氯气是一种性质活泼的气体，以氯气的实验室制备、性质实验为素材的实验题目在高考实验类试题中占有很重要的位置，复习中应高度重视。
用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)MnO2与浓盐酸反应制Cl2的离子方程式：MnO2＋4HCl Mn2＋＋2Cl－＋Cl2↑＋2H2O( )(2)除去Cl2中少量HCl气体，可用饱和食盐水，也可用饱和碳酸氢钠溶液( )(3)检验氯气可用湿润的淀粉碘化钾试纸( )(4)氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度( )(5)实验室快速制取氯气可以采用高锰酸钾与浓盐酸的反应( )(6)用NaOH溶液吸收多余的Cl2时，为防止倒吸，导气管不能伸到液面以下( )
2.含0.4 ml HCl的浓盐酸与足量的MnO2共热，能否得到0.1 ml Cl2？为什么？
不能。原因：(1)随反应进行，浓盐酸变为稀盐酸，不能再被MnO2氧化；(2)由于盐酸具有挥发性，反应过程中HCl挥发。
3.下图是用KMnO4与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。思考装置B、C、D的作用分别是：B___________________；C____________________________________；D_______________________________________。
向上排空气收集氯气安全瓶作用，防止D中的液体倒吸入B中吸收尾气，防止氯气扩散到空气中污染环境
题组一　氯气制备与性质实验1.实验室用MnO2和浓盐酸制Cl2时，有如下操作：①连好装置，检查气密性；②缓缓加热；③加入MnO2粉末；④从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸；⑤将多余氯气用NaOH溶液吸收；⑥用向上排气收集氯气。顺序正确的是A.①②③④⑥⑤ B.③④②①⑥⑤C.①④③②⑥⑤ D.①③④②⑥⑤
制取氯气的正确操作步骤：先连接装置、检查气密性，然后装入药品：先向烧瓶中装入二氧化锰，再向分液漏斗中装入浓盐酸，下一步进行加热制取、吸收氯气，由于氯气有毒，最后需要进行尾气吸收，故正确的排序为①③④②⑥⑤。
2.某同学用下列装置制备并检验Cl2的性质。
下列说法正确的是A.Ⅰ图中：如果MnO2过量，浓盐酸就可全部被消耗B.Ⅱ图中：量筒中发生了加成反应C.Ⅲ图中：发生的反应不是燃烧反应D.Ⅳ图中：湿润的有色布条能褪色，将硫酸溶液滴入烧杯中，至溶液显 酸性，结果有Cl2生成
A项，稀盐酸与MnO2不反应；B项，发生的为取代反应；C项，Cu在Cl2中发生了燃烧反应；D项，Cl－、ClO－在酸性条件下可生成Cl2。
实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2时应注意以下四点(1)为了减少制得的Cl2中HCl的含量，加热温度不宜过高，以减少HCl的挥发。(2)因Cl－浓度越小，其还原性越弱，所以必须用浓盐酸加热才可反应，稀盐酸不反应。(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2后，再拆卸装置，避免污染空气。(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl2，不能用澄清石灰水吸收，因为溶液中含Ca(OH)2的量少，吸收不完全。
题组二　氯化物的制取3.二氯化二硫(S2Cl2)在工业上用于橡胶的硫化。为在实验室合成S2Cl2，某化学研究性学习小组查阅了有关资料，得到信息：①将干燥的氯气在110～140 ℃与硫反应，即可得S2Cl2粗品。②有关物质的部分性质如下表：
Cl2的发生装置必须考虑浓盐酸的顺利流下，尾气的处理必须考虑S2Cl2的水解。
(1)上图中气体发生和尾气处理装置不够完善，请你提出改进意见_______________________________________________________________________，
的上口和B相连(或将A换成恒压滴液漏斗)，在G和H之间增加干燥装置
利用改进后的正确装置进行实验，请回答下列问题：(2)B中反应的离子方程式________________________________________；E中反应的化学方程式_________________。
B中发生的是Cl2的制备反应；E中发生的是Cl2与S生成S2Cl2的反应：2S＋Cl2 S2Cl2。
MnO2＋4H＋＋2Cl－ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O
2S＋Cl2 S2Cl2
(3)C、D中的试剂分别是___________、_______。
生成的Cl2需除杂和干燥，所用试剂为饱和食盐水与浓硫酸。
(4)仪器A、B的名称是_________、_________，F的作用是___________。
从E中出来的S2Cl2气体被冷凝，并导入G中。
(5)如果在加热E时温度过高，对实验结果的影响是____________________，在F中可能出现的现象是__________________________。
S2Cl2在300 ℃以上完全分解，所以温度过高使产量降低，并导致分解产生的硫凝华，积存于F中。
产率降低(或S2Cl2分解)
有固体产生(或其他正确描述)
(6)S2Cl2粗品中可能混有的杂质是______、________________(填两种)，为了提高S2Cl2的纯度，关键的操作是控制好温度和___________________________。
根据信息，温度控制不当，则会生成SCl2，还有未反应的氯气以及蒸发出的硫。
(7)装置H中盛有NaOH溶液，其作用是_________________________，发生反应的化学方程式为_______________________________。
由于Cl2有毒且它是酸性气体，尾气需要用碱液吸收。
吸收多余的氯气，保护环境
Cl2＋2NaOH===NaClO＋NaCl＋H2O
许多金属氯化物如FeCl3、AlCl3，非金属氯化物，如PCl3、SiCl4、S2Cl2都易水解。涉及此类物质的制备问题，除了要重视Cl2制备、净化、尾气处理，还要考虑产品的纯度，防水解等措施。
1.溴、碘单质物理性质比较
2.氯、溴、碘单质化学性质比较(1)与碱溶液反应，如与NaOH溶液反应的化学方程式为_________________ (X＝Cl、Br、I)。(2)氧化性①都能与金属反应生成金属卤化物，如与钠反应的化学方程式为______ (X＝Cl、Br、I)。
NaX＋NaXO＋H2O
②氯、溴、碘单质的氧化性强弱是Cl2__Br2__I2，阴离子的还原性：Cl－__ Br－__I－。Cl2能从Br－的溶液中置换出Br2，其离子方程式： ；同理，Br2能置换出I2，其离子方程式： 。③与一些还原性离子反应，如Br2与 、Fe2＋反应的离子方程式分别为 ， 。
Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2
Br2＋2I－===2Br－＋I2
＋Br2＋H2O=== ＋2Br－＋2H＋
2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋
3.卤素离子的检验方法(1)AgNO3溶液——沉淀法
(3)氧化——淀粉法检验I－
未知液 色溶液，表明有I－
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)海水提溴的过程中不发生氧化还原反应( )(2)可以用淀粉溶液检验加碘食盐中的KIO3( )(3)用CCl4萃取碘水中的碘，先振荡，后静置，液体分层，下层呈无色( )(4)碘易升华，可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2( )(5)实验室保存少量液溴时常加少量水液封，并用玻璃塞密封，不能用橡胶塞( )(6)类比Fe与Cl2反应，可知Fe与I2反应产物为FeI3( )(7)I－可使淀粉溶液变蓝( )
2.溴水是中学化学中常用的试剂，请思考总结中学化学实验中有哪些使溴水褪色的情况？
(1)因萃取而褪色：苯、CCl4与溴水混合后，水层几乎为无色。(2)因碱性条件下发生歧化反应而褪色：如溴水与强碱反应，即Br2＋2NaOH===NaBr＋NaBrO＋H2O。(3)因被还原而褪色：如H2S、SO2、 、Fe2＋、I－等能将Br2还原为Br－而使溴水褪色。(4)因生成沉淀而褪色：如溴水中加入AgNO3溶液，生成AgBr沉淀而使溴水褪色。(5)因发生加成反应而褪色：含 、—C≡C—的有机物与Br2发生加成反应，而使溴水褪色。
(6)因发生取代反应而褪色：如使溴水褪色。
题组一　卤素的性质1.已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯气，现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球，反应一段时间后，对图中指定部分颜色描述正确的是
由①处产生的Cl2通过②时发生反应Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，通过③时发生反应Cl2＋2KI===2KCl＋I2，通过④时发生反应Cl2＋2NaOH=== NaCl＋NaClO＋H2O，因Cl2为黄绿色，Br2为橙色，I2遇淀粉变蓝，Cl2遇碱生成NaCl、NaClO可知应选A。
2.(2016·临沂二模)某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO4三种溶质，其物质的量均为1 ml，向混合溶液中通入一定量的氯气。下列说法正确的是A.将溶液蒸干最多可以得到4 ml NaClB.将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4C.向溶液中滴加淀粉-­KI溶液，溶液变蓝，则氯气一定过量D.若通入氯气的体积为22.4 L(标准状况)，反应的离子方程式为2I－＋Cl2 ===I2＋2Cl－
氯气与硫酸钠不反应，因此将溶液蒸干最多可以得到2 ml NaCl，A错误；若氯气与部分溴化钠反应，则将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4，B正确；向溶液中滴加淀粉­-KI溶液，溶液变蓝，说明有碘生成，氯气可能只与部分的NaI反应，C错误；D项，正确的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－、2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－，错误。
题组二　卤素单质及离子的鉴别3.下列叙述中正确的是A.能使润湿的淀粉-­KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液C.某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
还有很多氧化剂(如HNO3、O3等)能将I－氧化为I2，A错；碘单质的CCl4溶液显紫色，C项错；CCl4的密度比水大，应下层显橙红色，D项错。
4.鉴别NaCl、NaBr、NaI可以选用的试剂是①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④稀硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥FeCl3溶液、CCl4A.①②④ B.②③⑥ C.②④⑤ D.④⑤⑥
①NaCl、NaBr、NaI中加碘水和淀粉溶液均变蓝色；②氯水加入NaBr、NaI中后，再加CCl4萃取，下层分别为橙红色和紫红色，加入NaCl中不发生反应，可以鉴别；③溴水与NaCl、NaBr不反应，与NaI反应生成I2用苯萃取后，前两种上层均为橙红色，无法鉴别；④NaCl、NaBr、NaI与AgNO3溶液反应分别生成AgCl、AgBr、AgI沉淀，且均不溶于稀HNO3，沉淀颜色依次为白色、淡黄色、黄色；⑤与②的原理相似，只是有色层在上层；⑥FeCl3溶液只能氧化I－生成I2，不能鉴别。
5.下列叙述中正确的是A.液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封B.能使润湿的淀粉­-KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2C.某溶液加入CCl4，CCl4层显橙色，证明原溶液中存在Br－D.某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含 有Ag＋
液溴易挥发，所以在存放液溴的试剂瓶中应加水封，故A项正确；能把碘化钾氧化成碘单质的物质，都能使润湿的淀粉-­KI试纸变蓝，故B项不正确；溴单质溶解在四氯化碳中显橙色，故加入四氯化碳，四氯化碳层显橙色证明原溶液中存在溴单质，故C项不正确；加入氯化钡溶液产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，沉淀可能是氯化银或硫酸钡，原溶液中可能存在Ag＋、 故D项不正确。
卤素单质性质的特殊性(1)Br2在常温下呈液态，是唯一的液态非金属单质。液态Br2有剧毒，易挥发，故保存Br2时在试剂瓶中Br2液面上需用水封，磨口的玻璃塞用蜡封。(2)I2遇淀粉显蓝色，这是碘单质的特殊性质，该性质可用于检验Cl2。Cl2可使湿润的淀粉-­KI试纸变蓝，其实质是Cl2＋2I－===2Cl－＋I2。此外碘单质易升华，是常温下固体单质中唯一的双原子分子。(3)Br2和I2都可被某些有机溶剂(如四氯化碳、苯)萃取。(4)氟元素无正价，F2与H2O发生置换反应生成O2：2F2＋2H2O===4HF＋O2。(5)F2不能从NaX溶液中置换出X2(X代表Cl、Br、I)。
题组三　卤素单质氧化性强弱的实验探究方法6.为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。
实验过程：Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。Ⅳ.……(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是_______。
A中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，Cl2＋2NaBr=== 2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。过程Ⅲ实验，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是______________________。(3)B中溶液发生反应的离子方程式是______________________。(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是______________________________________________________________________________。(5)过程Ⅲ实验的目的是______________________________________________________。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下__________________，得电子能力逐渐减弱。
湿润的淀粉-KI试纸变蓝
Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－
打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色
确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰
1.氯的提取——氯碱工业
化学方程式为 。
2NaCl＋2H2O 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
2.海水提取溴(1)流程
(2)发生反应的化学方程式① ；② ；③ 。
2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaClBr2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO42HBr＋Cl2===2HCl＋Br2
3.海带中提取碘(1)流程
(2)发生反应的离子方程式： 。
Cl2＋2I－===I2＋2Cl－
1.(2016·长春模拟)从海带中提取碘单质，成熟的工艺流程如下。下列关于海水制碘的说法，不正确的是
A.实验室在蒸发皿中灼烧干海带，并且用玻璃棒搅拌B.含I－的滤液中加入稀硫酸和双氧水后，碘元素发生氧化反应C.在碘水中加入几滴淀粉溶液，溶液变蓝色D.碘水加入CCl4得到I2的CCl4溶液，该操作为“萃取”
灼烧固体时应在坩埚中，A项不正确；H2O2能将I－氧化为I2，B项正确。
2.(2017·成都调研)从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是A.X试剂可用Na2SO3饱和溶液B.步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2C.工业上每获得1 ml Br2，需要消耗Cl2 44.8 LD.步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
Na2SO3＋Br2＋H2O===Na2SO4＋2HBr，A正确；步骤Ⅲ利用氯的非金属性比溴强，可以利用置换反应制取Br2，B正确；反应Ⅰ和反应Ⅲ均使用到Cl2，故制取1 ml Br2消耗2 ml氯气，但未标明氯气所处的温度和压强，C错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得纯净的溴，D正确。
3.海洋约占地球表面积的71%，对其进行开发利用的部分流程如下图所示。下列说法不正确的是A.可用BaCl2溶液除去粗盐中的B.从苦卤中提取Br2反应的离子方程 式为2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2C.试剂1可以选用石灰乳D.工业上电解熔融Mg(OH)2冶炼金属镁
可用BaCl2溶液除去粗盐中的 ，钡离子和硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，A正确；工业上电解熔融MgCl2冶炼金属镁，D错误。
4.根据下图海水综合利用的工艺流程图，判断下列说法正确的是已知：MgCl2·6H2O受热生成Mg(OH)Cl和HCl气体等。A.过程①的提纯是物理过程，过程②通过氧化还原反应可产生2种单质B.在过程③中将MgCl2·6H2O灼烧即可制得无水MgCl2C.过程⑤反应后溶液呈强酸性，生产中需解决其对设备的腐蚀问题D.在过程④、⑥反应中每氧化0.2 ml Br－需要消耗2.24 L Cl2
过程①中除去Mg2＋、 需要用化学方法，A错误；根据已知信息可知B错误；过程⑤发生的反应为SO2＋2H2O＋Br2===H2SO4＋2HBr，溶液呈强酸性，C正确；每氧化0.2 ml Br－需消耗0.1 ml Cl2，但不一定是2.24 L，只有在标准状况下才是2.24 L，D错误；选C。
由于海水中钠、镁、溴、碘都以化合态形式存在且含量较低，所以需要先富集再提取，提取过程要通过氧化还原反应将元素从化合态变为游离态。因此题目中常涉及：(1)物质的分离提纯操作，如结晶、过滤、萃取和分液等；(2)氧化还原反应、电解原理等理论。
1.(2016·上海，9)向新制氯水中加入少量下列物质，能增强溶液漂白能力的是A.碳酸钙粉末 B.稀硫酸C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液
在氯水中存在反应：Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO，若反应使溶液中c(HClO)增大，则溶液的漂白性会增强。A项，由于酸性HCl>H2CO3>HClO，所以向溶液中加入碳酸钙粉末，会发生反应：2HCl＋CaCO3===CaCl2＋H2O＋CO2↑，使化学平衡正向移动，导致c(HClO)增大，则溶液的漂白性会增强，正确；B项，若加入稀硫酸，使溶液中c(H＋)增大，使化学平衡逆向移动，则溶液的漂白性减弱，错误；C项，加入氯化钙溶液，不能发生反应，溶液的水对氯水起稀释作用，使溶液的漂白性减弱，错误；D项，加入二氧化硫的水溶液，氯水被二氧化硫还原，使化学平衡逆向移动，则溶液的漂白性减弱，错误。
2.下列说法正确的是A.漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应 生成CaCO3 (2014·新课标全国卷Ⅰ，8B)B.向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，若溶液变 成蓝色，则氧化性：Cl2＞I2 (2015·广东理综，22C)C.为测定新制氯水的pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色 卡对照即可 (2015·浙江理综，8A)D.氯气溶于水的离子方程式：Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－(2015·江苏，9A)
Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，HClO见光分解，导致漂白粉变质，而CaCl2与CO2不反应，A项错误；向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，发生反应：Cl2＋2I－===2Cl－＋I2，淀粉遇碘变蓝，说明氧化性Cl2＞I2，B项正确；氯水具有漂白性，会将pH试纸漂白，故无法测定其pH，C项错误；Cl2溶于水为可逆反应，且生成的HClO为弱电解质，HClO应保留分子式，D项错误。
3.下列有关叙述正确的是A.将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的Cl2(2016·全国卷Ⅰ，10D)B.因漂白粉在空气中不稳定，故可用于漂白纸张 (2014·江苏，4C)C.将少量溴水加入KI溶液中，再加入CCl4，振荡，静置，可观察下层液 体呈紫色，证明Br2的氧化性强于I2 (2014·四川理综，4C)D.碘是人体必需微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物(2013·新课标全国卷Ⅰ，7C)
A项，除去HCl后还会有水蒸气，错误；B项，漂白纸张是用的漂白粉的强氧化性，错误；C项，溴水中的溴单质能置换I－，生成I2，根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，正确；D项，高碘酸有毒，不能食用，另外补碘不能盲目。
4.[2014·福建理综，23(1)(2)(3)]元素周期表中第ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。(1)与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为______。
根据题意可知，与Cl同族的短周期元素为F，其原子序数为9，最外层电子数为7，电子层数为2，故其原子结构示意图为 。
(2)能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是____(填序号)。a.Cl2、Br2、I2的熔点b.Cl2、Br2、I2的氧化性c.HCl、HBr、HI的热稳定性d.HCl、HBr、HI的酸性
比较元素的非金属性强弱可以通过比较元素的气态氢化物的稳定性或者最高价氧化物对应水化物的酸性，气态氢化物越稳定、最高价氧化物对应水化物的酸性越强，元素的非金属性越强，也可以通过单质之间的置换反应比较，故只有b、c正确。
(3)工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：
NaCl中Cl元素的化合价由－1价升高到NaClO3中的＋5价，故必定有一种元素的化合价要降低，经分析只能是H元素由＋1价降到0价，因此结合原子守恒和电子守恒可写出化学方程式：NaCl＋3H2O===NaClO3＋3H2↑。
①完成Ⅰ中反应的总化学方程式： NaCl＋ H2O=== NaClO3＋ ____。
②Ⅱ中转化的基本反应类型是___________，该反应过程能析出KClO3晶体而无其他晶体析出的原因是_____________________________________________。
由NaClO3和KCl反应生成KClO3和NaCl，元素的化合价都没有变化，故为复分解反应，其他晶体没有析出，只析出了KClO3，说明KClO3的溶解度小于其他晶体。
室温下，氯酸钾在水中的溶解度明显小于
1.下列说法正确的是①氯气的性质活泼，它与氢气混合后立即发生爆炸　②实验室制取氯气时，为了防止环境污染，多余的氯气可以用氢氧化钙溶液吸收　③新制氯水的氧化性强于久置氯水的　④检验HCl气体中是否混有Cl2，方法是将气体通入硝酸银溶液　⑤除去HCl气体中的Cl2，可将气体通入饱和食盐水中A.①②③ B.②③④ C.③ D.③⑤
氯气与氢气混合，达到爆炸极限，在光照的条件下才能发生爆炸，①错，氢氧化钙溶液中溶质含量少，实验中常用氢氧化钠溶液吸收多余的氯气，②错，排除A、B项；HCl气体与AgNO3溶液可产生沉淀，④错；将气体通入饱和食盐水中，除去的是HCl气体，而不是Cl2，⑤错，排除D项。
2.化学来源于生活，也服务于生活。下列有关生活中的化学知识叙述正确的是A.氯气和活性炭均可作为漂白剂，若同时使用，漂白效果会明显加强B.氯气与烧碱溶液或石灰乳反应都能得到含氯消毒剂C.测定溶液pH的实验中，用干燥pH试纸测定新制氯水的pH——测定结 果无影响D.洁厕灵不能与“84”消毒液混用，原因是两种溶液混合产生的HClO易分解
A项，活性炭具有吸附性，可以吸附氯气，错误；B项，氯气与烧碱溶液或石灰乳反应均可生成次氯酸盐，正确；C项，氯水中的次氯酸具有漂白性，错误；D项，不能混用的原因是消毒液中的NaClO与洁厕灵中的HCl反应生成Cl2，错误。
3.近期在西非国家爆发的埃博拉疫情呈加速蔓延之势，已知该病毒对化学药品敏感，乙醇、高锰酸钾溶液、次氯酸钠溶液、双氧水等消毒剂可以完全消灭该病毒，下列有关说法正确的是A.乙醇、次氯酸钠溶液均可以将病毒氧化而达到消毒的目的B.高锰酸钾溶液和双氧水的消毒原理相同C.双氧水具有较强的腐蚀性，不能用于皮肤的消毒D.向次氯酸钠溶液中通入少量二氧化硫可得到亚硫酸钠和次氯酸
A项，乙醇不具有氧化性，错误；次氯酸钠溶液、高锰酸钾溶液、双氧水的杀菌消毒原理相同，均是应用其强氧化性，B正确；一定浓度的双氧水是医疗上常用的消毒剂，C项错误；D项，由于ClO－具有较强氧化性，会将SO2氧化为 ，而自身转化为Cl－，错误。
4.如图所示，在A处通入氯气，关闭B阀时，C处干燥的红布条看不到明显现象；当打开B阀后，C处干燥的红布条逐渐褪色。则D瓶中盛放的溶液不可能是A.浓硫酸B.NaOH溶液C.饱和Na2SO3溶液D.饱和氯化钠溶液
解决本题的关键是要明确装置的特点及起漂白作用的是HClO或潮湿的Cl2。首先根据打开B阀后，C处干燥的红布条逐渐褪色，说明A处通入的Cl2为潮湿的，在关闭B阀时潮湿的Cl2通过了D瓶，看不到C处干燥的红布条有明显变化，说明D瓶吸收了Cl2或吸收了Cl2中的水蒸气。
5.(2016·山东曲师大附中模拟)某溶液中含有的溶质是FeBr2、FeI2，若先向该溶液中通入一定量的氯气。再向反应后的溶液中滴加KSCN溶液，溶液变为红色，则下列叙述正确的是①原溶液中的Br－一定被氧化　②通入氯气之后原溶液中的Fe2＋一定有部分或全部被氧化　③不能确定通入氯气后的溶液中是否存在Fe2＋　④若取少量所得溶液，再加入CCl4溶液充分振荡，静置、分液，向上层溶液中加入足量的AgNO3溶液，只产生白色沉淀，说明原溶液中的I－、Fe2＋、Br－均被完全氧化A.①②③ B.②③④ C.①③④ D.①②③④
由于离子还原性强弱顺序为I－＞Fe2＋＞Br－，故先反应的离子是I－，其次是Fe2＋，最后是Br－。加硫氰化钾溶液后，变为红色，证明已经有Fe3＋生成，所以I－已经反应完全，但无法得知Fe2＋是否反应完，因而不能确定Br－是否反应，①错误，②③正确，若溶液中有碘离子和溴离子，则沉淀颜色不为白色，④正确，故选B。
6.下列实验现象描述正确的是A.碘水中加入少量汽油振荡，静置后上层颜色变浅，下层颜色变为紫红色B.红热的铜丝在氯气中燃烧，产生棕黄色的烟雾C.电解氯化钠饱和溶液，将阴极气体产物通入KI­-淀粉溶液中，溶液变蓝D.溴化钠溶液中加入少量新制的氯水振荡，再加入少量四氯化碳振荡， 静置后上层颜色变浅，下层颜色变为橙红色
汽油的密度比水小，上层颜色应变为紫红色，下层颜色变浅，A项错误；CuCl2是固体应为烟而不是雾，B项错误；电解NaCl饱和溶液，阳极产生的Cl2能使KI­-淀粉溶液变蓝，C项错误。
7.(2017·日照质检)溴化碘(IBr)的化学性质与卤素单质相似，能与大多数金属反应生成金属卤化物，和某些非金属单质反应生成相应的卤化物，跟水反应的方程式为IBr＋H2O===HBr＋HIO。下列有关IBr的叙述中，不正确的是A.IBr是双原子分子B.在很多反应中，IBr是强氧化剂C.和NaOH溶液反应生成NaBr和NaIOD.和水反应时，既是氧化剂又是还原剂
IBr中I为＋1价，Br为－1价。2个原子组成1个IBr分子，A正确；因为其化学性质与卤素相似，所以在很多反应中，IBr是强氧化剂，B正确；跟水反应的方程式IBr＋H2O===HBr＋HIO中，反应前后各元素的化合价均未发生变化，仍然是I为＋1价，Br为－1价，故这个反应不是氧化还原反应，D错误；与碱反应的实质可看成是IBr先与水反应，生成物HBr和HIO再与碱反应，所以2NaOH＋IBr===NaBr＋NaIO＋H2O，C正确。
8.海藻中含有丰富的、以离子形式存在的碘元素。下图是实验室从海藻里提取碘的流程中的一部分。
下列判断正确的是A．步骤①③的操作分别是过滤、萃取分液B．可用淀粉溶液检验步骤②的反应是否进行完全C．步骤③中加入的有机溶剂是裂化汽油或乙醇D．步骤④的操作是过滤
通过过滤除去海藻灰悬浊液中难溶性杂质而得到含有I－的溶液，向该溶液中通入Cl2将I－氧化为I2，经萃取、蒸馏等操作后即得晶体I2，A正确，D错误；淀粉只能检验生成了I2，而不能说明I－已反应完全，B错误；裂化汽油中含有不饱和烃，能与I2发生反应，乙醇能与水互溶，C错误。
9.如右图所示，将甲、乙两个装有不同物质的针筒用导管连接起来，将甲针筒内的气体物质推压到乙针筒内，对乙针筒里的现象所作的判断不正确的是
由于盐酸的酸性强于碳酸，故CO2通入BaCl2溶液中不会产生白色沉淀，C错误。
10.下列实验操作，现象和结论均正确的是
A项，KI-­淀粉溶液一般作为指示剂，设计用双氧水滴定淀粉KI溶液无法判定终点，实验不合理；B项，在酸性环境中，KIO3与KI反应生成I2，正确；C项，NO2溶于水变为硝酸，硝酸也具有强氧化性，也可使淀粉碘化钾试纸变蓝，错误；D项，加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱，错误。
11.向含 、Fe2＋、Br－、I－各0.1 ml的溶液中通入标准状况下的Cl2，通入Cl2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是
本题以氧化还原反应过程为载体，旨在考查学生对化学反应图像的识别能力。题中四种离子与Cl2反应的先后顺序依次是 (消耗2.24 L Cl2)、I－(消耗1.12 L Cl2)、Fe2＋(消耗 1.12 L Cl2)、Br－(消耗 1.12 L Cl2)，因此C选项正确。
12.饱和氯水与石灰石的反应是制取较浓的HClO溶液的方法之一。某同学运用这一方法，尝试制取HClO溶液并进行了如下定性实验：①在试管中加入过量的块状碳酸钙，再加入约20 mL饱和氯水，充分反应，有少量气泡产生，溶液的黄绿色褪去；②过滤，将滤液滴在有色布条上，发现其漂白性更强；③为了确定反应产物，将滤液分为三份，分别进行以下实验：第一份与石灰水混合，立即产生大量白色沉淀；第二份与稀盐酸混合，立刻产生大量气泡；第三份加热，看到溶液变浑浊且有大量无色气体产生。经检测，上述实验中产生的无色气体均为CO2气体。
(1)试解释可以在饱和氯水中加入石灰石制备HClO的原因：___________________________________________________________________________________________________________________________。
中存在Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO，加入CaCO3后，2HCl＋CaCO3===CaCl2＋CO2↑＋H2O，使平衡右移，HClO的浓度增大
饱和氯水中存在Cl2＋H2OHCl＋HClO的平衡体系，加入过量CaCO3后，2CaCO3＋2HCl===Ca(HCO3)2＋CaCl2，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O，使HCl浓度减小，平衡右移，Cl2浓度减小，溶液黄绿色褪去；HClO浓度增大，溶液漂白性增强。由于滤液中含有HClO、CaCl2、Ca(HCO3)2等成分，Ca(HCO3)2与Ca(OH)2反应生成CaCO3沉淀，与HCl反应产生CO2气体，Ca(HCO3)2受热分解生成CaCO3沉淀和CO2气体。
(2)写出步骤③中第一份及第二份滤液发生反应的离子方程式：第一份___________________________________；第二份_________________________。(3)试根据所学知识推测，在②的滤液中含有的溶质，除了溶解的极少量氯气外，还含有的其他溶质为_______________________(写化学式)。
Ca2＋＋ ＋OH－===CaCO3↓＋H2O ＋H＋===CO2↑＋H2O
CaCl2、Ca(HCO3)2、HClO
13.空气吹出法工艺是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下：
(1)步骤③的离子方程式：___________________________________。
Br2＋SO2＋2H2O===4H＋＋2Br－＋
海洋是资源的宝库，海水化工是考试的热点。占地球储量99%的溴分布在海洋中，从海水中提取溴，一般要经过浓缩、氧化、提取三个步骤。步骤①发生的反应是Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2，生成的溴仍溶解在海水中，根据溴的沸点比水低的性质，可以鼓入热空气(步骤②)，使它随热空气一起挥发出来，再用SO2吸收(步骤③)：Br2＋SO2＋2H2O===4H＋＋2Br－＋ ，这样可以得到较大浓度的含Br－的溶液，进一步用氯气氧化(步骤④)，得到Br2，然后蒸馏便得到液溴。
(2)步骤⑤中溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物，可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离。分离仪器的名称是_________。(3)溴水混合物Ⅱ中溶有一定量的氯气，因此在步骤⑤中可将蒸馏产生的气体通过______________________________(填试剂名称)溶液，以除去氯气。(4)步骤⑤的蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃。温度过高或过低都不利于生产，请解释原因：_____________________________________________________________________。
溴化铁(或其他含Br－的盐类物质)
温度过高，大量水蒸气被蒸出，溴蒸气中水增加；温度过低，溴不能完全蒸出
(5)步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率，理由是______________________。(6)提取溴单质，采用蒸馏“溴水混合物Ⅱ”而不是蒸馏“溴水混合物Ⅰ”，请说明原因：__________________________________________________________________________________________。
将“溴水混合物Ⅰ”转变为“溴水混合物Ⅱ”是Br2的浓缩过程，可提高效率，减少能耗，降低成本
14.(2016·河北衡水中学调研)Ⅰ.实验室常用以下几种方法制取氯气。(1)二氧化锰与浓盐酸反应制氯气，写出其反应的离子方程式：__________________________________________。(2)高锰酸钾与浓盐酸反应制氯气，写出其反应的化学方程式：__________________________________________________。
＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
4H＋＋2Cl－ Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O
(3)氯酸钾与浓盐酸反应制氯气，该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为_____。
氯酸钾与浓盐酸反应制氯气的化学方程式为KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O，1 ml氧化剂KClO3与5 ml还原剂HCl反应生成3 ml Cl2，所以该反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为5∶1。
Ⅱ.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉，并进行漂白粉有效成分的质量分数的测定。
(1)装置④中的X试剂为__________。(2)装置③中发生反应的化学方程式为______________________________________，该反应是放热反应，反应温度较高时有副反应发生，改进该实验装置以减小副反应发生的方法是____________________________。
2Ca(OH)2＋2Cl2===CaCl2＋Ca(ClO)2
将装置③放于冷水浴中进行实验
(3)测定漂白粉有效成分的质量分数：称取1.000 g漂白粉于锥形瓶中，加水溶解，调节溶液的pH，以淀粉为指示剂，用0.100 0 ml·L－1KI溶液进行滴定，溶液出现稳定浅蓝色时为滴定终点。反应原理为3ClO－＋I－===3Cl－＋ ＋5I－＋3H2O===6OH－＋3I2实验测得数据如下表所示。
该漂白粉中有效成分的质量分数为________；若滴定过程中未充分振荡溶液，局部变浅蓝色时就停止滴定，则测定结果将______(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。