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2021届重庆市强基联合体高三下学期质量检测化学（含解析）
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这是一份2021届重庆市强基联合体高三下学期质量检测化学（含解析），共9页。试卷主要包含了作答时，务必将答案写在答题卡上，设NA代表阿伏加德罗常量的值，下列图示实验正确的是等内容，欢迎下载使用。
注意事项：
1．作答前，考生务必将自己的姓名、考场号、座位号填写在试卷的规定位置上。
2．作答时，务必将答案写在答题卡上。写在试卷及草稿纸上无效。
3．考试结束后，将答题卡、试卷、草稿纸一并交回。
可能用到的相对原子质量：H—1，N—14，O—16，S—32，Ni—59，As—75
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是
CaO2可作长途运输鱼苗的供氧剂
用食醋和淀粉可检验食盐里是否加碘
NaClO可用于自来水的杀菌消毒和净化
Al与MgO的混合物可作铝热剂用于冶炼Mg
2．右图所示为在海洋碳循环中的固碳途径。下列有关说法正确的是
固碳过程中CO2为催化剂
钙化作用可能发生的反应为
Ca2＋＋HCOeq \\al(3,－) CaCO3↓＋H＋
植物的光合作用是将光能转化为热能的过程
固碳过程中若生成1 ml (CH2O)n，则转移电子的物质的量为4n ml
3．下列化学用语不正确的是
A．羰基硫（COS）的结构式：O=C=SB．新戊烷的结构简式：CH3—eq \(C,\s\d9(|),\s\d20(C),\s\up11(|),\s\up20(C))eq \\al(—CH3,\s\d20(H3),\s\up20(H3))
C．甲基（—CH3）的电子式：·eq \\ac(C,\s\up6(··),\s\up12(H),\s\d6(··),\s\d12(H)):HD．H2S的电离方程式：H2S 2H＋＋S2－
4．设NA代表阿伏加德罗常量的值。下列说法正确的是
100 g 20％ NaOH溶液中含有的氧原子数为0.5NA
标准状况下，11.2 L乙烷和乙烯混合物中含有的碳原子数为NA
2 ml SO2与1 ml O2在密闭容器中充分反应后，容器中的分子总数为2NA
用铜作电极电解饱和NaCl溶液，当电路上通过0.2 ml e－时，阴、阳两极产生的气体分子总为0.2NA
5．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的4种短周期元素，其中Y和Z的单质是组成空气的主要成分，W的原子半径是短周期主族元素中最大的，X、Y、Z三种元素可组成一种化合物M，M的结构式为X—eq \(Y,\s\up11(|),\s\up20(X))—Z—X。下列说法正确的是
M中各原子均达8电子稳定结构
由Y、Z、W三种元素形成的化合物只有一种
Y、Z、W形成的简单离子半径大小顺序为W＞Y＞Z
M可作还原剂，与Cl2反应生成1 ml Y2时失去2 ml e－
6．室温下，下列实验操作、现象和所得结论均正确的是
7．下列图示实验正确的是
8．常温时，下列各离子组在指定溶液中能大量共存的是
强碱溶液：K＋、Na＋、AlOeq \\al(2,－)、C2Oeq \\al(4,2－)
含S2Oeq \\al(3,2－)的溶液：H＋、NHeq \\al(4,＋)、ClO－、SOeq \\al(4,2－)
eq \f(c(OH－),c(H＋))＝Kw的溶液：Na＋、K＋、COeq \\al(3,2－)、S2－
能与Al反应放出H2的溶液：Na＋、Cu2＋、NOeq \\al(3,－)、Cl－
9．氧化白黎芦醇（W）是一种强有效的酪氨酸酶抑制剂，具有抗病毒作用。利用Heck反应合成W的一种方法为：
eq \(\s\d24(),\s\d35(Y)) ＋ eq \(\s\d24(),\s\d35(Z)) eq \(————→,\s\up7(银催化剂),\s\d5(Heck反应)) eq \(\s\d24(),\s\d35(W))
下列说法正确的是
Y与W互为同系物
Z的分子式为C6H4O2I
W与足量H2加成消耗H2的物质的量为7 ml
与Z含相同官能团的Z的同分异物体共有5种
10．由辉铋矿（主要成分Bi2S3，含SiO2等杂质）制备Bi2O3的工艺如下图所示：
已知：Bi2S3不溶于水和硫酸，调pH后得到碱式硝酸铋（BiONO3）沉淀。下列对工艺流程的分析正确的是
滤渣1只有SiO2
滤液1加入试剂X后能循环利用，则试剂X是HCl
气体1为H2
转化时生成碱式碳酸铋［(BiO)2CO3］的离子方程式为
2Bi3＋＋COeq \\al(3,2－)＋4OH－ (BiO)2CO3↓＋2H2O
11．用三室电渗析法处理含K2SO4的废水得KOH和H2SO4，装置如右图所示。下列说法错误的是
直流电源的A为负极，B为正极
ab为阳离子交换膜，cd为阴离子交换膜
阴极区加入KOH溶液，阳极区加入稀硫酸，目的是增加导电性同时又不引入新杂质
当电路上通过0.5 ml e－时，理论上溶液中共有NA个离子通过离子交换膜
12．已知：① H2、CO燃烧热分别为ΔH＝a、ΔH＝b；② CO(g)＋2H2(g) CH3OH(l) ΔH＝c。则CH3OH(l)的燃烧热为
A．ΔH＝2a－b－cB．ΔH＝2a＋b－c
C．ΔH＝－2a－b－cD．ΔH＝－a－b－c
13．在催化剂作用下，向刚性容器中按物质的量比1︰1充入甲醇和异丁烯（用R表示），分别在T1和T2两个温度下发生反应生成有机物W：CH3OH(g)＋R(g) W(g) ΔH。异丁烯的转化率随时间的变化关系如右图所示。下列说法正确的是
T1＞T2，ΔH＞0
veq M正＝veq B正＞veq A逆
维持T2不变，再向容器中充入1 ml W，新平衡时W的百分含量减小
T1时，容器内起始总压为p0 kPa，则用分压表示的该反应的平衡常数Kp＝eq \f(40,p0) kPa－1
14．常温下，向一定浓度的Na2R溶液中滴入稀硫酸，粒子浓度与混合溶液pH的变化关系如下图所示。已知：H2R是二元弱酸，Y表示eq \f(c(R2－),c(HR－))或eq \f(c(HR－),c(H2R))，pY＝－lg Y，题中涉及浓度的单位为ml•L－1。下列叙述错误的是
曲线m表示peq \f(c(R2－),c(HR－))与混合溶液pH的变化关系
eq \f(Ka1(H2R),Ka2(H2R))＝103.9
NaHR溶液中存在：c(Na＋)＜c(HR－)＋2c(R2－)
滴加稀硫酸的过程中，eq \f(c(R2－)•c2(H＋),c(H2R))保持不变
二、非选择题：共58分。第15～17题为必考题，每个试题考生都必须作答。第18、19题为选考题，考生根据要求作答。
(一)必考题：共43分。
15．（14分）铍是航天、航空、电子和核工业等领域不可替代的材料，有“超级金属”之称。以绿柱石［Be3Al2(SiO3)6］为原料制备金属铍的工艺如下：
已知：“滤渣1”中含有铁、铝、硅的氧化物，Na3FeF6难溶于水，Be2＋可与过量OH－结合成Be(OH)eq \\al(4,2－)。回答下列问题：
(1)“操作1”的名称是__________。
(2)750 ℃烧结时，Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(3)“过滤1”的滤液中需加入适量NaOH生成Be(OH)2沉淀，但NaOH不能过量，原因是_____________________________________________________________（用离子方程式表示）。
(4)已知Ksp[Be(OH)2]＝4.0×10－21，室温时0.40 ml•L－1 Be2＋开始沉淀时的pH＝__________。
(5)“沉氟”反应的离子方程式为______________________________________________________。
(6)已知镍在稀酸中缓慢溶解。工业上电解NaCl-BeCl2熔融混合物制备金属铍，可选用镍坩埚作电解槽的__________（填“阳极”或“阴极”）材料，电解总反应的化学方程式为_____________ ____________________；加入NaCl的主要目的是______________________________________。
16．（14分）亚硝酰硫酸（HOSO3NO）是一种浅黄色或蓝紫色液体，能溶于浓硫酸，与水反应，主要用于印染、医药领域的重氮化反应中替代亚硝酸钠。实验室用下图所示装置（部分夹持装置略）制备少量HOSO3NO，并测定产品纯度。
(1)导管a的作用是__________________________________________________________________。
(2)装置B中浓硝酸与SO2在浓硫酸作用下反应制得HOSO3NO。
①制备反应的化学方程式为_______________________________________________________。
②开始时反应缓慢，待生成少量HOSO3NO后，温度变化不大，但反应速率明显加快，其原因可能是_______________________________________________________________________。
(3)该实验装置存在可能导致HOSO3NO产量降低的缺陷是________________________________，装置C的作用是__________________________________________________________________。
(4)已知亚硝酸不稳定，易分解：2HNO2 NO2↑＋NO↑＋H2O。写出HOSO3NO与水发生反应的化学方程式____________________________________________________________________。
(5)测定HOSO3NO的纯度：
准确称取1.350 g产品放入250 mL碘量瓶中，加入60.00 mL 0.1000 ml•L－1 KMnO4标准溶液和10 mL 25％硫酸溶液，摇匀（过程中无气体产生）；用0.2500 ml•L－1草酸钠标准溶液滴定，平均消耗草酸钠标准溶液的体积为20.00 mL。
已知：2KMnO4＋5HOSO3NO＋2H2O K2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4。
①上述反应中，HOSO3NO体现了__________（填“氧化”或“还原”）性。
②亚硝酰硫酸的纯度为__________（计算结果保留4位有效数字）。
17．（15分）合成气的生产和应用在化学工业中有极为重要的地位。回答下列问题：
(1)利用合成气（主要成分CO、CO2和H2）在催化剂作用下合成甲醇，可能发生的反应有：
①CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－63 kJ•ml－1
②CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g)ΔH2
③CH3OH(g) CO(g)＋2H2(g)ΔH3
已知部分化学键键能数据如下表：
则ΔH3＝__________kJ•ml－1。
(2)工业上可用CH4-H2O催化重整法制备合成气，其原理为：
反应ⅰ：CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g)
反应ⅱ：CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)
将1 ml CH4(g)和1 ml H2O(g)充入温度恒为298 K、压强恒为100 kPa的密闭容器中，发生反应ⅰ，不考虑反应ⅱ的发生。反应ⅰ中，正反应速率veq 正＝keq 正×p(CH4)×p(H2O)，p为分压（分压＝总压×物质的量分数）。若该条件下keq 正＝4.5×10－4 kPa－1•s－1，当CH4分解率为20％时，veq 正＝__________kPa•s－1。
(3)CO2和CH4在一定条件下反应也可制得合成气。在1.0 L密闭容器中充入1.0 ml CH4和1.0 ml CO2，在一定条件下发生反应CH4(g)＋CO2(g) 2CO(g)＋2H2，测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图所示。
①比较压强大小：p1_____p3。（填“＞”“＜”或“＝”）
②若要提高CH4的平衡转化率，可采取的措施有__________，__________。（任写两条）
③若p4＝2.0 MPa，则x点的平衡常数Kp＝__________（用平衡分压代替平衡浓度计算）。
(4)科学家设计了一种电解装置，能将甘油（C3H8O3）和二氧化碳转化为甘油醛（C3H6O3）和合成气，装置如下图所示。
①催化电极b应与电源__________（填“正”或“负”）极相连。
②电解一段时间后，催化电极a附近的pH值将__________（填“增大”“减小”或“不变”），用电极反应方程式解释原因：___________________________________________________。
③当外电路转移2 ml e－时，生成的合成气在标况下的体积为__________。
(二)选考题：共15分。请考生从第18题和第19题中任选一道作答。如果多做，则按所做的第一题计分。
18．［选修3：物质结构与性质］（15分）
红砷镍矿（NiAs）是常见的镍矿之一，镍（28Ni）和砷（33As）都是第四周期元素。回答下列问题：
(1)对具有下列价电子排布的Ni或As进行光谱实验，用光谱仪一定能摄取到原子发射光谱的是__________（填字母）。
A．Ni：3d10B．As：4s24peq \\al(x,1)4peq \\al(y,1)4peq \\al(z,1)
C．As：D．Ni：
(2)镍及其化合物常用作有机合成的催化剂，如Ni(PPh3)2（见第19题反应⑥，其中Ph表示苯基），在该化合物中，配体的空间构型为__________；Ni(PPh3)2晶体中存在的化学键类型有__________（填字母）。
A．离子键B．极性键C．非极性键
D．金属键E．配位键F．氢键
(3)鉴定Ni2＋的特征反应如下：
Ni2＋＋2eq \(\s\d19(),\s\d30(丁二酮肟))—→eq \(\s\d37(),\s\d50(鲜红色))↓＋2H＋
在1 ml鲜红色沉淀中，含有sp2杂化原子的数目为__________个。丁二酮肟中，各元素电负性由大到小的顺序为__________（用元素符号表示）。
(4)红砷镍矿是一种六方晶体（底面为60°和120°的菱形），其晶胞如右图所示，图中深色小球为Ni，浅色大球为As。
c
①晶胞中Ni周围距离最近且等距的As有_________个。
a
②已知NiAs的晶胞边长分别为a pm和c pm，阿伏加德罗常量的值为NA，则红砷镍矿晶体的理论密度为ρ＝_________g•cm－3。（写出表达式，需化简）
③画出以As为顶点的NiAs的晶胞图。
19．［选修5：有机化学基础］（15分）
教材《选修5》在第113页和第116页分别介绍了聚丙烯酸钠（E）接枝共聚物高吸水性树脂和聚碳酸酯（H）。它们均可由乙烯等原料合成制备：
回答下列问题：
(1)反应③的反应类型为__________，该反应生成的官能团的名称为__________，C的结构简式为__________。
(2)教材《必修2》第102页介绍了由乙烯得到A（反应①）的两种经典方法，分别是
a．氯代乙醇法：CH2=CH2eq \(——→,\s\up7(Cl2),\s\d5(H2O))ClCH2CH2OHeq \(———→,\s\up7(HCl),\s\d5(Ca(OH)2))A
b．催化氧化法：CH2=CH2eq \(———→,\s\up7(O2，Ag),\s\d5(△))A
其中原子利用率较高的方法为__________（填“a”或“b”）；反应②～⑧中，原子利用率与b方法相等的反应有__________（填序号）；A～H中，核磁共振氢谱峰的组数与乙烯相等物质的有__________（填字母）。
(3)反应⑧的化学方程式为_____________________________________________________。
(4)X是比BPA少两个碳原子的同系物，符合下列条件的X的同分异构体共有__________种（不考虑立体异构）。
ⅰ．含有“”结构；
ⅱ．所有取代基接在同一苯环上；
ⅲ．1 ml该同分异构体恰好能与1 ml Na2CO3完全反应。
参照题目流程，设计以乙烯为原料制备Heq \\ar(—,［)OCH2CH2eq \(C,\s\up11(||),\s\up20(O))eq \\al(—,］n)OH的合成路线（无机试剂任选）。
选项
实验操作
实验现象
结论
A．
用pH计测量相同浓度NaClO溶液和CH3COONa溶液的pH值
NaClO溶液的pH值大于CH3COONa溶液
Ka(HClO)＜Ka(CH3COOH)
B．
向浓度均为0.1 ml•L－1的I－和Cl－混合溶液中滴加0.1 ml•L－1 AgNO3溶液
先出现黄色沉淀
I－的还原性大于Cl－
C．
向待测液中加入盐酸酸化的BaCl2溶液
有白色沉淀生成
待测液中含有SOeq \\al(4,2－)
D．
向待测液中加入KSCN溶液
有红色沉淀生成
待测液中含有Fe3＋
A．洗涤烧杯并将
洗涤液转入容量瓶
B．实验室快速
制备NH3
C．制备并观察
Fe(OH)2的颜色
D．实验室制备
乙酸乙酯
化学键
H—H
C=O
Ceq \(=,←)O
O—H
键能（kJ•ml－1）
436
803
1076
465
注意事项：
1．作答前，考生务必将自己的姓名、考场号、座位号填写在试卷的规定位置上。
2．作答时，务必将答案写在答题卡上。写在试卷及草稿纸上无效。
3．考试结束后，将答题卡、试卷、草稿纸一并交回。
可能用到的相对原子质量：H—1，N—14，O—16，S—32，Ni—59，As—75
一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是
CaO2可作长途运输鱼苗的供氧剂
用食醋和淀粉可检验食盐里是否加碘
NaClO可用于自来水的杀菌消毒和净化
Al与MgO的混合物可作铝热剂用于冶炼Mg
2．右图所示为在海洋碳循环中的固碳途径。下列有关说法正确的是
固碳过程中CO2为催化剂
钙化作用可能发生的反应为
Ca2＋＋HCOeq \\al(3,－) CaCO3↓＋H＋
植物的光合作用是将光能转化为热能的过程
固碳过程中若生成1 ml (CH2O)n，则转移电子的物质的量为4n ml
3．下列化学用语不正确的是
A．羰基硫（COS）的结构式：O=C=SB．新戊烷的结构简式：CH3—eq \(C,\s\d9(|),\s\d20(C),\s\up11(|),\s\up20(C))eq \\al(—CH3,\s\d20(H3),\s\up20(H3))
C．甲基（—CH3）的电子式：·eq \\ac(C,\s\up6(··),\s\up12(H),\s\d6(··),\s\d12(H)):HD．H2S的电离方程式：H2S 2H＋＋S2－
4．设NA代表阿伏加德罗常量的值。下列说法正确的是
100 g 20％ NaOH溶液中含有的氧原子数为0.5NA
标准状况下，11.2 L乙烷和乙烯混合物中含有的碳原子数为NA
2 ml SO2与1 ml O2在密闭容器中充分反应后，容器中的分子总数为2NA
用铜作电极电解饱和NaCl溶液，当电路上通过0.2 ml e－时，阴、阳两极产生的气体分子总为0.2NA
5．X、Y、Z、W是原子序数依次增大的4种短周期元素，其中Y和Z的单质是组成空气的主要成分，W的原子半径是短周期主族元素中最大的，X、Y、Z三种元素可组成一种化合物M，M的结构式为X—eq \(Y,\s\up11(|),\s\up20(X))—Z—X。下列说法正确的是
M中各原子均达8电子稳定结构
由Y、Z、W三种元素形成的化合物只有一种
Y、Z、W形成的简单离子半径大小顺序为W＞Y＞Z
M可作还原剂，与Cl2反应生成1 ml Y2时失去2 ml e－
6．室温下，下列实验操作、现象和所得结论均正确的是
7．下列图示实验正确的是
8．常温时，下列各离子组在指定溶液中能大量共存的是
强碱溶液：K＋、Na＋、AlOeq \\al(2,－)、C2Oeq \\al(4,2－)
含S2Oeq \\al(3,2－)的溶液：H＋、NHeq \\al(4,＋)、ClO－、SOeq \\al(4,2－)
eq \f(c(OH－),c(H＋))＝Kw的溶液：Na＋、K＋、COeq \\al(3,2－)、S2－
能与Al反应放出H2的溶液：Na＋、Cu2＋、NOeq \\al(3,－)、Cl－
9．氧化白黎芦醇（W）是一种强有效的酪氨酸酶抑制剂，具有抗病毒作用。利用Heck反应合成W的一种方法为：
eq \(\s\d24(),\s\d35(Y)) ＋ eq \(\s\d24(),\s\d35(Z)) eq \(————→,\s\up7(银催化剂),\s\d5(Heck反应)) eq \(\s\d24(),\s\d35(W))
下列说法正确的是
Y与W互为同系物
Z的分子式为C6H4O2I
W与足量H2加成消耗H2的物质的量为7 ml
与Z含相同官能团的Z的同分异物体共有5种
10．由辉铋矿（主要成分Bi2S3，含SiO2等杂质）制备Bi2O3的工艺如下图所示：
已知：Bi2S3不溶于水和硫酸，调pH后得到碱式硝酸铋（BiONO3）沉淀。下列对工艺流程的分析正确的是
滤渣1只有SiO2
滤液1加入试剂X后能循环利用，则试剂X是HCl
气体1为H2
转化时生成碱式碳酸铋［(BiO)2CO3］的离子方程式为
2Bi3＋＋COeq \\al(3,2－)＋4OH－ (BiO)2CO3↓＋2H2O
11．用三室电渗析法处理含K2SO4的废水得KOH和H2SO4，装置如右图所示。下列说法错误的是
直流电源的A为负极，B为正极
ab为阳离子交换膜，cd为阴离子交换膜
阴极区加入KOH溶液，阳极区加入稀硫酸，目的是增加导电性同时又不引入新杂质
当电路上通过0.5 ml e－时，理论上溶液中共有NA个离子通过离子交换膜
12．已知：① H2、CO燃烧热分别为ΔH＝a、ΔH＝b；② CO(g)＋2H2(g) CH3OH(l) ΔH＝c。则CH3OH(l)的燃烧热为
A．ΔH＝2a－b－cB．ΔH＝2a＋b－c
C．ΔH＝－2a－b－cD．ΔH＝－a－b－c
13．在催化剂作用下，向刚性容器中按物质的量比1︰1充入甲醇和异丁烯（用R表示），分别在T1和T2两个温度下发生反应生成有机物W：CH3OH(g)＋R(g) W(g) ΔH。异丁烯的转化率随时间的变化关系如右图所示。下列说法正确的是
T1＞T2，ΔH＞0
veq M正＝veq B正＞veq A逆
维持T2不变，再向容器中充入1 ml W，新平衡时W的百分含量减小
T1时，容器内起始总压为p0 kPa，则用分压表示的该反应的平衡常数Kp＝eq \f(40,p0) kPa－1
14．常温下，向一定浓度的Na2R溶液中滴入稀硫酸，粒子浓度与混合溶液pH的变化关系如下图所示。已知：H2R是二元弱酸，Y表示eq \f(c(R2－),c(HR－))或eq \f(c(HR－),c(H2R))，pY＝－lg Y，题中涉及浓度的单位为ml•L－1。下列叙述错误的是
曲线m表示peq \f(c(R2－),c(HR－))与混合溶液pH的变化关系
eq \f(Ka1(H2R),Ka2(H2R))＝103.9
NaHR溶液中存在：c(Na＋)＜c(HR－)＋2c(R2－)
滴加稀硫酸的过程中，eq \f(c(R2－)•c2(H＋),c(H2R))保持不变
二、非选择题：共58分。第15～17题为必考题，每个试题考生都必须作答。第18、19题为选考题，考生根据要求作答。
(一)必考题：共43分。
15．（14分）铍是航天、航空、电子和核工业等领域不可替代的材料，有“超级金属”之称。以绿柱石［Be3Al2(SiO3)6］为原料制备金属铍的工艺如下：
已知：“滤渣1”中含有铁、铝、硅的氧化物，Na3FeF6难溶于水，Be2＋可与过量OH－结合成Be(OH)eq \\al(4,2－)。回答下列问题：
(1)“操作1”的名称是__________。
(2)750 ℃烧结时，Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(3)“过滤1”的滤液中需加入适量NaOH生成Be(OH)2沉淀，但NaOH不能过量，原因是_____________________________________________________________（用离子方程式表示）。
(4)已知Ksp[Be(OH)2]＝4.0×10－21，室温时0.40 ml•L－1 Be2＋开始沉淀时的pH＝__________。
(5)“沉氟”反应的离子方程式为______________________________________________________。
(6)已知镍在稀酸中缓慢溶解。工业上电解NaCl-BeCl2熔融混合物制备金属铍，可选用镍坩埚作电解槽的__________（填“阳极”或“阴极”）材料，电解总反应的化学方程式为_____________ ____________________；加入NaCl的主要目的是______________________________________。
16．（14分）亚硝酰硫酸（HOSO3NO）是一种浅黄色或蓝紫色液体，能溶于浓硫酸，与水反应，主要用于印染、医药领域的重氮化反应中替代亚硝酸钠。实验室用下图所示装置（部分夹持装置略）制备少量HOSO3NO，并测定产品纯度。
(1)导管a的作用是__________________________________________________________________。
(2)装置B中浓硝酸与SO2在浓硫酸作用下反应制得HOSO3NO。
①制备反应的化学方程式为_______________________________________________________。
②开始时反应缓慢，待生成少量HOSO3NO后，温度变化不大，但反应速率明显加快，其原因可能是_______________________________________________________________________。
(3)该实验装置存在可能导致HOSO3NO产量降低的缺陷是________________________________，装置C的作用是__________________________________________________________________。
(4)已知亚硝酸不稳定，易分解：2HNO2 NO2↑＋NO↑＋H2O。写出HOSO3NO与水发生反应的化学方程式____________________________________________________________________。
(5)测定HOSO3NO的纯度：
准确称取1.350 g产品放入250 mL碘量瓶中，加入60.00 mL 0.1000 ml•L－1 KMnO4标准溶液和10 mL 25％硫酸溶液，摇匀（过程中无气体产生）；用0.2500 ml•L－1草酸钠标准溶液滴定，平均消耗草酸钠标准溶液的体积为20.00 mL。
已知：2KMnO4＋5HOSO3NO＋2H2O K2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4。
①上述反应中，HOSO3NO体现了__________（填“氧化”或“还原”）性。
②亚硝酰硫酸的纯度为__________（计算结果保留4位有效数字）。
17．（15分）合成气的生产和应用在化学工业中有极为重要的地位。回答下列问题：
(1)利用合成气（主要成分CO、CO2和H2）在催化剂作用下合成甲醇，可能发生的反应有：
①CO2(g)＋3H2(g) CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH1＝－63 kJ•ml－1
②CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g)ΔH2
③CH3OH(g) CO(g)＋2H2(g)ΔH3
已知部分化学键键能数据如下表：
则ΔH3＝__________kJ•ml－1。
(2)工业上可用CH4-H2O催化重整法制备合成气，其原理为：
反应ⅰ：CH4(g)＋H2O(g) CO(g)＋3H2(g)
反应ⅱ：CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)
将1 ml CH4(g)和1 ml H2O(g)充入温度恒为298 K、压强恒为100 kPa的密闭容器中，发生反应ⅰ，不考虑反应ⅱ的发生。反应ⅰ中，正反应速率veq 正＝keq 正×p(CH4)×p(H2O)，p为分压（分压＝总压×物质的量分数）。若该条件下keq 正＝4.5×10－4 kPa－1•s－1，当CH4分解率为20％时，veq 正＝__________kPa•s－1。
(3)CO2和CH4在一定条件下反应也可制得合成气。在1.0 L密闭容器中充入1.0 ml CH4和1.0 ml CO2，在一定条件下发生反应CH4(g)＋CO2(g) 2CO(g)＋2H2，测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如下图所示。
①比较压强大小：p1_____p3。（填“＞”“＜”或“＝”）
②若要提高CH4的平衡转化率，可采取的措施有__________，__________。（任写两条）
③若p4＝2.0 MPa，则x点的平衡常数Kp＝__________（用平衡分压代替平衡浓度计算）。
(4)科学家设计了一种电解装置，能将甘油（C3H8O3）和二氧化碳转化为甘油醛（C3H6O3）和合成气，装置如下图所示。
①催化电极b应与电源__________（填“正”或“负”）极相连。
②电解一段时间后，催化电极a附近的pH值将__________（填“增大”“减小”或“不变”），用电极反应方程式解释原因：___________________________________________________。
③当外电路转移2 ml e－时，生成的合成气在标况下的体积为__________。
(二)选考题：共15分。请考生从第18题和第19题中任选一道作答。如果多做，则按所做的第一题计分。
18．［选修3：物质结构与性质］（15分）
红砷镍矿（NiAs）是常见的镍矿之一，镍（28Ni）和砷（33As）都是第四周期元素。回答下列问题：
(1)对具有下列价电子排布的Ni或As进行光谱实验，用光谱仪一定能摄取到原子发射光谱的是__________（填字母）。
A．Ni：3d10B．As：4s24peq \\al(x,1)4peq \\al(y,1)4peq \\al(z,1)
C．As：D．Ni：
(2)镍及其化合物常用作有机合成的催化剂，如Ni(PPh3)2（见第19题反应⑥，其中Ph表示苯基），在该化合物中，配体的空间构型为__________；Ni(PPh3)2晶体中存在的化学键类型有__________（填字母）。
A．离子键B．极性键C．非极性键
D．金属键E．配位键F．氢键
(3)鉴定Ni2＋的特征反应如下：
Ni2＋＋2eq \(\s\d19(),\s\d30(丁二酮肟))—→eq \(\s\d37(),\s\d50(鲜红色))↓＋2H＋
在1 ml鲜红色沉淀中，含有sp2杂化原子的数目为__________个。丁二酮肟中，各元素电负性由大到小的顺序为__________（用元素符号表示）。
(4)红砷镍矿是一种六方晶体（底面为60°和120°的菱形），其晶胞如右图所示，图中深色小球为Ni，浅色大球为As。
c
①晶胞中Ni周围距离最近且等距的As有_________个。
a
②已知NiAs的晶胞边长分别为a pm和c pm，阿伏加德罗常量的值为NA，则红砷镍矿晶体的理论密度为ρ＝_________g•cm－3。（写出表达式，需化简）
③画出以As为顶点的NiAs的晶胞图。
19．［选修5：有机化学基础］（15分）
教材《选修5》在第113页和第116页分别介绍了聚丙烯酸钠（E）接枝共聚物高吸水性树脂和聚碳酸酯（H）。它们均可由乙烯等原料合成制备：
回答下列问题：
(1)反应③的反应类型为__________，该反应生成的官能团的名称为__________，C的结构简式为__________。
(2)教材《必修2》第102页介绍了由乙烯得到A（反应①）的两种经典方法，分别是
a．氯代乙醇法：CH2=CH2eq \(——→,\s\up7(Cl2),\s\d5(H2O))ClCH2CH2OHeq \(———→,\s\up7(HCl),\s\d5(Ca(OH)2))A
b．催化氧化法：CH2=CH2eq \(———→,\s\up7(O2，Ag),\s\d5(△))A
其中原子利用率较高的方法为__________（填“a”或“b”）；反应②～⑧中，原子利用率与b方法相等的反应有__________（填序号）；A～H中，核磁共振氢谱峰的组数与乙烯相等物质的有__________（填字母）。
(3)反应⑧的化学方程式为_____________________________________________________。
(4)X是比BPA少两个碳原子的同系物，符合下列条件的X的同分异构体共有__________种（不考虑立体异构）。
ⅰ．含有“”结构；
ⅱ．所有取代基接在同一苯环上；
ⅲ．1 ml该同分异构体恰好能与1 ml Na2CO3完全反应。
参照题目流程，设计以乙烯为原料制备Heq \\ar(—,［)OCH2CH2eq \(C,\s\up11(||),\s\up20(O))eq \\al(—,］n)OH的合成路线（无机试剂任选）。
选项
实验操作
实验现象
结论
A．
用pH计测量相同浓度NaClO溶液和CH3COONa溶液的pH值
NaClO溶液的pH值大于CH3COONa溶液
Ka(HClO)＜Ka(CH3COOH)
B．
向浓度均为0.1 ml•L－1的I－和Cl－混合溶液中滴加0.1 ml•L－1 AgNO3溶液
先出现黄色沉淀
I－的还原性大于Cl－
C．
向待测液中加入盐酸酸化的BaCl2溶液
有白色沉淀生成
待测液中含有SOeq \\al(4,2－)
D．
向待测液中加入KSCN溶液
有红色沉淀生成
待测液中含有Fe3＋
A．洗涤烧杯并将
洗涤液转入容量瓶
B．实验室快速
制备NH3
C．制备并观察
Fe(OH)2的颜色
D．实验室制备
乙酸乙酯
化学键
H—H
C=O
Ceq \(=,←)O
O—H
键能（kJ•ml－1）
436
803
1076
465
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