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    统考版2021届高考化学二轮复习备考提升指导与精练12等效平衡的三种情况含解析

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    这是一份统考版2021届高考化学二轮复习备考提升指导与精练12等效平衡的三种情况含解析,共11页。试卷主要包含了6kJ·ml-1,8ml B.0等内容,欢迎下载使用。


    1.应用① 恒温恒容—(Δn(g)≠0)投料换算成相同物质表示时量相同
    例1.在恒温恒容的密闭容器,发生反应:3A(g)+B(g)xC(g)。Ⅰ.将3ml A和2ml B在一定条件下反应,达平衡时C的体积分数为a;Ⅱ.若起始时A、B、C投入的物质的量分别为n(A)、n(B)、n(C),平衡时C的体积分数也为a。下列说法正确的是( )
    A.若Ⅰ达平衡时,A、B、C各增加1ml,则B的转化率将一定增大
    B.若向Ⅰ平衡体系中再加入3ml A和2ml B,C的体积分数若大于a,可断定x>4
    C.若x=2,则Ⅱ体系起始物质的量应满足3n(B)>n(A)+3
    D.若Ⅱ体系起始物质的量满足3n(C)+8n(A)=12n(B),则可判断x=4
    【解析】这是恒温恒容条件下的等效平衡,无论如何进行配比,只要把反应一端按反应计量数之比完全转化为另一端的物质后,相当于完全等同的起始量即可。A项,A、B、C各增加1 ml时,A与B不可能完全转化为C,加入的B相对量大,A的转化率增大,而B的转化率将减小,错误;B项,在Ⅰ平衡体系中再加入3ml A和2ml B,相当于增大了体系的压强,C的体积分数增大,说明平衡向正反应方向移动,正反应方向体积减小,x<4,错误;C项,假设C完全转化为A、B,则n(A)+3/2n(C)=3,n(B)+1/2n(C)=2,即3n(B)=n(A)+3,错误;D项,设C完全转化为A、B,则xn(A)+3n(C)=3x,xn(B)+n(C)=2x,即2xn(A)+3n(C)=3xn(B),正确。
    【答案】D
    2.应用② 恒温恒容—(Δn(g)=0)投料换算成相同物质表示时等比例
    例2.某温度时,发生反应2HI(g)H2(g)+I2(g),向三个体积相等的恒容密闭容器A、B、C中,分别加入①2ml HI;②3ml HI;③1ml H2与1ml I2,分别达到平衡时,以下关系正确的是( )
    A.平衡时,各容器的压强:②=①=③
    B.平衡时,I2的浓度:②>①>③
    C.平衡时,I2的体积分数:②=①=③
    D.从反应开始到达平衡的时间:①>②=③
    【解析】根据等效平衡原理:若1ml H2与1ml I2完全转化为HI,则HI为2ml,所以①和③是完全相同的等效平衡,所以二者的浓度、百分含量、压强、转化率等都一样;②与①相比增大了HI的量,该反应为反应前后气体体积不变的反应,增大HI的量,达到平衡时新平衡与原平衡相同,所以各物质的百分含量不变,但是浓度增大。
    【答案】C
    3.应用③ 恒温恒压—投料换算成相同物质表示时等比例
    例3.已知:T℃时,2H(g)+Y(g)2I(g) ΔH=-196.6kJ·ml-1。T℃时,在一压强恒定的密闭容器中,加入4ml H和2ml Y,反应达到平衡后,放出354 kJ的热量。若在上面的平衡体系中,再加入1ml I气体,T℃时达到新的平衡,此时气体H的物质的量为( )
    A.0.8ml B.0.6ml C.0.5ml D.0.2ml
    【解析】恒温恒压下,只要投料对应成比例,无论什么反应,平衡中各物质的量对应成比例,浓度、转化率、体积分数等相对量对应相等。
    n(H)≈3.6ml,H转化率为90%。
    再投料1ml I时,相当于加入1ml H和0.5ml Y,即最后状态可看成是投料5ml H和2.5ml Y所建立的平衡。
    甲乙二种投料对应成比例,在恒温恒压下,达到平衡时各气体的量也对应成比例,H转化率对应相等。平衡时n(H)=(4+1)ml×(1-90%),n(H)=0.5ml,C项正确。
    【答案】C
    提分训练
    恒温恒容下的密闭容器中,充入2.0ml的A和1.0ml的B,发生如下反应:2A(g)+B(g)xC(g)。达到平衡后,C的体积分数为a。若保持温度和容积不变,开始时充入0.6 mlA、0.3 mlB和1.4 mlC,达平衡时,C的体积分数仍为a,则x的值可能是( )
    ①2 ②3 ③4 ④6
    A.①② B.①③ C.②③ D.②④
    【解析】恒温恒容下,开始充入2ml A和1ml B与开始充入0.6ml A、0.3ml B和1.4ml C达到平衡后,C的体积分数为a,说明为完全等效平衡,按化学计量数转化到左边,满足n(A)=2ml、n(B)=1ml,故0.6ml+=2ml,解得x=2,但是对于反应前后气体系数和相等的反应,物质的投料等比即等效,所以x=3也是正确的,故选:A。
    【答案】A
    2.在恒温恒容容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),起始时SO2和O2分别为20 ml和10 ml,达到平衡时,SO2的转化率为80%。若从SO3开始进行反应,在相同的条件下,欲使平衡时各成分的体积分数与前者相同,则起始时SO3的物质的量及SO3的转化率分别为( )
    A.10ml和10% B.20ml和20% C.20ml和40% D.30ml和80%
    【解析】气体分子数不等的可逆反应,在恒温恒容时,只有投料对应相等,才能形成什么量都对应相等的全等效平衡;当投料对应成比例时,什么都不相等,也不对应成比例。起始时SO2和O2分别为20ml和10ml相当于20ml SO3,它们构成全等效平衡;参考状态中SO2的转化率为80%,参加反应SO2的物质的量为16ml,生成了16ml SO3;当起始物质是SO3时,参加反应的为20ml-16ml=4ml,转化率为20%,B项正确。由此可见,对于全等效平衡状态,从正反应和逆反应建立平衡时,计量数相同的反应物与生成物的转化率之和为100%,据此也可直接选定B项。
    【答案】B
    3.将1ml CO和1ml H2O(g)充入某固定容积的反应器中,在某条件下达到平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),此时有的CO转化为CO2,在相同条件下,若将1ml CO2、1ml H2和1ml H2O(g)充入同一反应容中,当达到平衡后,混合气体中CO2的体积分数可能为( )
    A. B. C. D.
    【解析】用极限法分析:当充入1ml CO2、1ml H2和1ml H2O(g),假设不反应,CO2的体积分数为;根据等效平衡规律,充入1ml CO2、1ml H2和1ml H2O,相当于加入1ml CO和2ml H2O(g),和题干条件相比,相当于多加入1ml H2O(g),CO的转化率增大,假设CO也有转化为CO2,则CO2的体积分数=,所以CO2的体积分数介于和之间,故C正确;故选C。
    【答案】C
    4.甲、乙、丙三个容器中最初存在的物质及数量如图所示,三个容器最初的容积相等,温度相同,反应中甲、丙的容积不变,乙中的压强不变,在一定温度下反应达到平衡。下列说法正确的是( )
    A.平衡时各容器内c(NO2)的大小顺序为乙>甲>丙
    B.平衡时N2O4的百分含量:乙>甲=丙
    C.平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率不可能相同
    D.平衡时混合物的平均相对分子质量:甲>乙>丙
    【解析】2NO2N2O4(g),A项,甲、丙为等效平衡,两者含有c(NO2)是相等的,甲=丙,此反应是物质的量减少的,以乙为基准,然后恢复到原来的体积,体积增大,组分的物质的量浓度减小,平衡向逆反应方向移动,因此甲容器中c(NO2)大于乙,即甲=丙>乙,故错误;B项,根据选项A的分析,N2O4的百分含量:甲=丙<乙,故正确;C项,甲和丙为等效平衡,两者转化率之和等于1,如果转化率等于50%,则两者相等,故错误;D项,甲和丙为等效平衡,平均相对分子质量相等,即甲=丙,乙中的NO2的转化率大于甲中,气体总质量不变,乙中的气体的物质的量小于甲中,即乙中气体平均摩尔质量大于甲,因此有乙>甲=丙,故错误。
    【答案】B
    5.在三个容积相同的恒容密闭容器中,起始时按表中相应的量加入物质,在相同温度下发生反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)(不发生其他反应),CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如右下图所示
    下列说法错误的是( )
    A.该反应的ΔH>0,图中压强P1<P2
    B.起始时,容器Ⅱ中v(CH4)正C.达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足:n(CO)Ⅱ<2n(CO)Ⅰ
    D.达到平衡时,容器Ⅱ、Ⅲ中气体的总压强之比:pⅡ∶pⅢ=4∶5
    【解析】A项、该反应是一个气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,由图可知压强P2> P1,故A正确;B项、由容器Ⅰ中数据可知,平衡时CH4、H2O、CO、H2的浓度依次为ml/L、ml/L、ml/L、ml/L,则平衡常数K===,温度不变,平衡常数不变,容器Ⅱ中浓度熵Qc===>K,平衡向逆反应方向移动,则v(CH4)正【答案】D
    6.已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);ΔH=-197kJ·ml−1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲) 2ml SO2和1ml O2;(乙) 1ml SO2和0.5ml O2;(丙) 2ml SO3。恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是( )
    A.容器内压强P∶P甲=P丙>2P乙
    B.SO3的质量m∶m甲=m丙>2m乙
    C.c(SO2)与c(O2)之比k∶k甲=k丙>k乙
    D.反应放出或吸收热量的数值Q∶Q甲=Q丙>2Q乙
    【解析】由给的数据利用归一法可知甲和丙是等效平衡。A项,如果平衡不移动,p甲=p丙=2p乙,但乙加入的物质的量是甲、丙的一半,恒容下相当于减压,平衡左移,压强变大,所以应该是p甲=p丙<2p乙,故A错误;B项,根据A项分析,平衡左移,三氧化硫的量减少,所以m甲=m丙>2m乙,故B正确;C项,加入的量均为2∶1,反应的量为2∶1,三者剩余的量也一定相等,为2∶1,c(SO2)与c(O2)之比k不变,所以k甲=k丙=k乙,故C错误;D项,因为甲和丙是在不同的方向建立起的等效平衡,若转化率均为50%时,反应热的数值应相等,但该反应的转化率不一定是50%,所以Q甲和Q丙不一定相等,故D项错。答案选B。
    【答案】B
    7.t℃时,在两个起始容积都为1 L的恒温密闭容器中发生反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,实验测得v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2)·c(I2);v逆=v(HI)消耗=k逆c2(HI)。k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法不正确的是( )
    A.平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为1∶4
    B.平衡时,容器Ⅱ中c(I2)>0.28ml/L
    C.t℃吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数为K=
    D.平衡时,向容器I中再通入0.1ml H2、0.1ml I2和0.2ml HI,此时v正= v逆
    【解析】H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0,为反应前后气体分子总数不变的反应,故等温等体积的2个容器内,气体压强之比为物质的量之比,容器II与容器I的平衡为等效平衡;A.H2(g)+I2(g)2HI(g),反应前后气体分子总数不变,容器Ⅰ、Ⅱ等温等体积,则气体压强之比为物质的量之比,从投料看,容器II的量为容器I的4倍,故平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为1∶4,A正确;B.结合反应特点和投料看,容器Ⅰ、Ⅱ的平衡为等效平衡,则平衡时容器I中c(I2)=0.07ml/L,Ⅱ中c(I2)=0.28ml/L,B错误;C.平衡时,v正=v逆,已知v正=v(H2)消耗=v(I2)消耗=k正c(H2)·c(I2);v逆=v(HI)消耗=k逆c2(HI),则平衡时,k正c(H2)·c(I2)=k逆c2(HI),则t℃吋,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常 数为:, K=,则C正确;D.平衡时,向容器I中再通入0.1ml H2、0.1ml I2和0.2ml HI,等效于增压,则平衡不移动,此时v正=v逆,D错误;答案选B。
    【答案】B
    8.相同温度下,体积均为0.25L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.6 kJ·ml-1。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:
    下列叙述错误的是( )
    A.容器①、②中反应的平衡常数相等
    B.平衡时,两个容器中NH3的体积分数均为
    C.容器②中达平衡时放出的热量Q=23.15kJ
    D.若容器①的体积为0.5L,则平衡时放出的热量小于23.15kJ
    【解析】反应的温度没有发生变化,K不变,A项正确;由①可知,放出23.15kJ的热量时,生成NH3的物质的量为=0.5ml,
    N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
    始(ml) 1 3 0
    转(ml) 0.25 0.75 0.5
    平(ml) 0.75 2.25 0.5
    因体积之比等于物质的量之比,所以NH3的体积分数==,②中加入的氨气转化成氮气和氢气后,氮气和氢气的量与①相同,达到的平衡状态等效,因此平衡时两个容器中氨气的体积分数相等,都是,B项正确;C.②中含有0.2ml NH3,相当于在①的基础上加入了氨气,抑制了平衡的正向移动,容器②中达平衡时放出的热量Q<
    23.15kJ,C项错误;D.若容器①的体积为0.5L,减小压强,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,达到平衡时放出的热量小于23.15kJ,D项正确;答案选C。
    【答案】C
    9.如图所示,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:A(g) +2B(g)xC(g) ΔH=-192kJ·ml﹣1,向M、N中都通入1ml A和2ml B的混合气体,初始M、N容积相同,保持温度不变。下列说法正确的是( )
    A.若x=3,达到平衡后A的体积分数关系为φ(M)>φ(N)
    B.若x>3,达到平衡后B的转化率关系为α(M)>α(N)
    C.若x<3,C的平衡浓度关系为c(M)>c(N)
    D.x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,平衡后N容器中A的浓度均相等
    【解析】M容器是恒温恒容下建立的平衡,N容器是恒温恒压下建立的平衡;A项,若x=3,由于反应前后气体体积不变,N容器建立的平衡与恒温恒容下建立的平衡等效,所以达到平衡后A的体积分数关系为φ(M)=φ(N),故A错误;B项,若x>3,由于反应后气体体积增大,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡扩大容器体积,压强减小,平衡正向移动,B的转化率增大,所以达到平衡后B的转化率关系为α(M)<α(N),故B错误;C项,若x<3,由于反应后气体体积减小,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立的平衡缩小容器体积,压强增大,平衡正向移动,C的平衡浓度增大,所以C的平衡浓度关系为:c(M)<c(N),故C错误;D项,恒温恒压下,x不论为何值,起始时向N容器中充入任意值的C,一边倒后,A与B的物质的量之比都是1∶2,为等效平衡,反应物的浓度相同,即平衡后N容器中A的浓度均相等,故D正确;故选D。
    【答案】D
    10.甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。一定温度下,在三个体积均为2.0L的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g),测得有关实验数据如下:
    下列说法正确的是( )
    A.正反应的平衡常数K(Ⅰ)=K(Ⅱ)B.达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系:2c(CH3OH,Ⅰ)>c(CH3OH,Ⅱ)
    C.达到平衡时,转化率:α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ) = 1
    D.530K时,若起始向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.10ml、NH3 0.15ml、CH3NH2 0.10ml、H2O 0.10ml,则反应将向逆反应方向进行
    【解析】A.正反应的平衡常数K(Ⅰ)=K(Ⅱ)<K(Ⅲ),故A正确;B.容器Ⅰ和容器Ⅱ为等温等容,起始量为2倍关系,由于该反应为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,则达到平衡时,体系中c(CH3OH)关系:2c(CH3OH,Ⅰ)=c(CH3OH,Ⅱ),故B错误;C.容器Ⅰ和容器Ⅲ温度不同,若容器Ⅲ温度也为530K,则能建立等效平衡,此时应有α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)=1,由于容器Ⅲ温度低于530K,降低温度平衡正向移动,而容器Ⅲ是从逆反应方向建立平衡,则转化率减小,所以达到平衡时,转化率:α(NH3,Ⅰ)+α(H2O,Ⅲ)<1,故C错误;D.530K时,若起始向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.10ml、NH3 0.15ml、CH3NH2 0.10ml、H2O 0.10ml,Qc==0.67<9,则反应将向正反应方向进行,D错误。
    【答案】A
    11.有Ⅰ~Ⅳ四个体积均为0.5L的恒容密闭容器,在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中按不同投料比(Z)充入HCl和O2(如下表),加入催化剂发生反应4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g);ΔH,HCl的平衡转化率(α)与Z和温度(t)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
    A.ΔH<0,a<4B.300℃该反应的平衡常数的值为64
    C.容器Ⅲ某时刻处在R点,则R点的υ正>υ逆,压强:p(R)D.若起始时,在容器Ⅳ中充入0.25ml Cl2和0.25ml H2O(g),300℃达平衡时容器中c(HCl)=0.1ml·L-1
    【解析】A.图像中HCl转化率随温度升高而减小,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应ΔH<0,增大氧气的物质的量,可促进HCl的转化,即投料比越小,HCl转化率越大,可知a<4<b,故A正确;B.300℃时,Z==4,n(HCl)=0.25ml,n(O2)=0.0625ml,体积为0.5L,c(HCl)=0.5ml/L,n(O2)=0.125ml/L,HCl转化率80%,HCl的变化量为0.5 ml/L×80%=0.4ml/L,
    4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)
    起始量(ml/L) 0.5 0.125 0 0
    变化量(ml/L) 0.4 0.1 0.2 0.2
    平衡量(ml/L) 0.1 0.025 0.2 0.2
    K==640,故B错误;C.容器III,Z为4,平衡转化率为80%,R点温度与Q点相同,但转化率不同,转化率小于平衡时转化率,可知R点未达到平衡状态,反应正向进行,则R点的υ(正)>υ(逆),此时压强大于平衡状态下的压强:p(R)>p(Q),故C错误;D.若起始时,在0.5 L容器Ⅳ中只充入0.25ml Cl2和0.25mI H2O(g),等效于在0.5L容器中充入0.5ml HCl和0.125ml O2,充入的HCl和O2物质的量为容器III的两倍,相当于在容器III的基础上增大压强,将体积缩小为原来的1/2,增大压强平衡正向移动,300℃达到平衡时0.1ml/L【答案】A容器
    物质的起始浓度/(ml/L)
    物质的平衡浓度/(ml/L)
    c(H2)
    c(I2)
    c(HI)
    c(I2)
    I(恒容)
    0.1
    0.1
    0
    0.07
    II(恒压)
    0
    0
    0.8
    容器编号
    起始时各物质的物质的量/ml
    达平衡时体系能量的变化
    N2
    H2
    NH3

    1
    3
    0
    放出热量:23.15 kJ

    0.9
    2.7
    0.2
    放出热量:Q
    容器编号
    温度/K
    起始物质的量(ml)
    平衡物质的量ml
    CH3OH
    NH3
    CH3NH2
    H2O
    CH3NH2
    H2O
    I
    530
    0.40
    0.40
    0
    0
    0.30
    II
    530
    0.80
    0.80
    0
    0
    III
    500
    0
    0
    0.20
    0.20
    0.16
    容器
    起始时
    t/℃
    n(HCl)/ml
    Z

    300
    0.25
    a

    300
    0.25
    b

    300
    0.25
    4
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